JPH08208899A - 接着性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 下記（Ａ）成分１００重量部及び（Ｂ）成分
０．０１〜１重量部を含有する接着性樹脂組成物。 （Ａ）成分：カルボン酸無水物基を含有するエチレン系
樹脂 （Ｂ）成分：第二アミドを含有し、かつ第一アミドを含
有しないカルボン酸アミド系滑剤 【効果】 金属、ガラス、有極性高分子材料などの極性
材料との接着性に優れ、かつフィルムに加工した場合の
該フィルム表面の滑り性に優れた接着性樹脂組成物を提
供することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、接着性樹脂組成物に関
するものである。更に詳しくは、本発明は、金属、ガラ
ス、有極性高分子材料などの極性材料との接着性に優
れ、かつフィルムに加工した場合の該フィルム表面の滑
り性に優れた接着性樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレン、ポリプロピレンなどに代
表されるポリオレフィン系樹脂は、物理的性質、化学的
性質、機械的性質及び成形加工性に優れ、かつ安価であ
るという特徴を有し、広く用いられている。ところが、
ポリオレフィン系樹脂は、無極性であるため、金属、ガ
ラス、有極性高分子材料などの極性材料との接着性に劣
り、よってこれらとの複合化が困難であるという欠点を
有している。この欠点を解消する方法として、ポリオレ
フィン系樹脂の構成成分として無水マレイン酸などを含
有させて用いる方法が提案されている。しかしながら、
この方法は、該ポリオレフィン系樹脂を極性材料との接
着に供するに先立ってフィルムに加工した場合、該フィ
ルムの表面は滑り性に乏しいため、加工工程において皺
等の発生原因となり不都合であるという問題を有してい
る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】かかる状況の下、本発
明が解決しようとする課題は、金属、ガラス、有極性高
分子材料などの極性材料との接着性に優れ、かつフィル
ムに加工した場合の該フィルム表面の滑り性に優れた接
着性樹脂組成物を提供する点に存するものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、下
記（Ａ）成分１００重量部及び（Ｂ）成分０．０１〜１
重量部を含有する接着性樹脂組成物に係るものである。 （Ａ）成分：カルボン酸無水物基を含有するエチレン系
樹脂 （Ｂ）成分：第二アミドを含有し、かつ第一アミドを含
有しないカルボン酸アミド系滑剤

【０００５】以下、詳細に説明する。

【０００６】本発明の（Ａ）成分は、カルボン酸無水物
基を含有するエチレン系樹脂である。

【０００７】（Ａ）成分中のカルボン酸無水物基として
は、具体的には無水マレイン酸基、無水シトラコン酸基
などをあげることができる。これらのうち、優れた接着
性を得る観点から、無水マレイン酸基が好ましい。

【０００８】無水マレイン酸基を含有するエチレン系樹
脂としては、エチレン−無水マレイン酸鎖状共重合体及
ポリエチレンなどに無水マレイン酸をグラフト重合体し
て得られるエチレン−無水マレイン酸分岐状重合体をあ
げることができるが、導入可能な官能基当量の観点か
ら、エチレン−無水マレイン酸鎖状共重合体が好まし
い。該共重合体中における無水マレイン酸の含有量は、
０．５〜１０重量％が好ましい。該含有量が過少である
と接着力が不十分である場合があり、一方該含有量が過
多であるとコスト的に不利になる場合がある。

【０００９】優れた柔軟性を有するという観点から好ま
しい（Ａ）成分として、エチレン−無水マレイン酸−
α，β不飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体をあ
げることができる。ここで、α，β不飽和カルボン酸ア
ルキルエステルとしては、炭素数３〜８のものが好まし
い。α，β不飽和カルボン酸アルキルエステルの具体例
としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリ
ル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イ
ソブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピ
ル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチ
ル、メタクリル酸イソブチルなどをあげることができ
る。これらのうちでも、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸メチルが
好ましい。

【００１０】エチレン−無水マレイン酸−α，β不飽和
カルボン酸アルキルエステル共重合体中のエチレン含有
量は、５０〜９０重量％が好ましく、更に好ましくは６
０〜８５重量％である。該含有量が過少であると耐熱性
に劣る場合があり、一方該含有量が過多であると柔軟性
が乏しくなる場合がある。

【００１１】エチレン−無水マレイン酸−α，β不飽和
カルボン酸アルキルエステル共重合体中の無水マレイン
酸含有量は、０．５〜１０重量％が好ましく、更に好ま
しくは１〜５重量％である。該含有量が過少であると接
着力が不十分である場合があり、一方該含有量が過多で
あるとコスト的に不利になる場合がある。

【００１２】エチレン−無水マレイン酸−α，β不飽和
カルボン酸アルキルエステル共重合体中のα，β不飽和
カルボン酸アルキルエステル含有量は、１〜４９重量％
が好ましく、更に好ましくは２〜３０重量％である。該
含有量が過少であると柔軟性が乏しくなる場合があり、
一方該含有量が過多であると耐熱性に劣る場合がある。

【００１３】本発明の（Ａ）成分は、１９０℃における
溶融指数が０．５〜２００ｇ／１０分であることが好ま
しい。該溶融指数が過小又は過大であると加工性に劣る
場合がある。

【００１４】本発明の（Ｂ）成分は、第二アミドを含有
し、かつ第一アミドを含有しないカルボン酸アミド系滑
剤である。

【００１５】（Ｂ）成分として、具体的には、ビスアミ
ド系滑剤及びＮ−アルキルアミド系滑剤をあげることが
できる。このうち、ビスアミド系滑剤が好ましい。

【００１６】ビスアミド系滑剤としては、エチレンビス
オレイン酸アミド、メチレンビスオレイン酸アミドなど
を例示することができる。

【００１７】Ｎ−アルキルアミド系滑剤としては、Ｎ−
ステアリルオレイン酸アミド、Ｎ−ステアリルエルカ酸
アミド、Ｎ−ステアリルベヘニン酸アミドなどを例示す
ることができる。

【００１８】（Ｂ）成分は、前記のとおり、第一アミド
を含有しないものである。第一アミドを含有する場合は
滑性に劣る。

【００１９】本発明の接着性樹脂組成物における（Ａ）
成分と（Ｂ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００重量部
あたり（Ｂ）成分０．０１〜１重量部、好ましくは０．
０５〜０．５重量部である。（Ｂ）成分が過少であると
滑性に劣り、一方（Ｂ）成分が過多であると接着力に劣
る。

【００２０】本発明の接着性樹脂組成物は、本発明の効
果を阻害しない範囲において、本発明の必須成分である
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分に加えて、本発明以外エチレ
ン系樹脂、熱安定剤などの添加剤を含有してもよい。

【００２１】本発明の接着性樹脂組成物を得る方法とし
ては、特に制限はなく、たとえば、（Ａ）成分及び
（Ｂ）成分を押出機などを用いて混練すればよい。ま
た、（Ｂ）成分を、たとえばエチレン−メタクリル酸メ
チル共重合体と溶融混練することにより滑剤マスターバ
ッチを製造し、該滑剤マスターバッチと（Ａ）成分と
を、たとえば押出機を用いて、均一に混合してもよい。

【００２２】本発明の接着性樹脂組成物は、金属、ガラ
ス、有極性高分子材料などの極性材料との接着性に優れ
るものであり、その特徴を利用して、ポリオレフィン系
樹脂と極性材料からなる積層体を得ることができる。た
とえば、本発明の接着性樹脂組成物を、Ｔダイ加工機な
どを用いてフィルムに加工する。次に、極性材料の上に
該フィルムを載せ、更に該フィルムの上にポリオレフィ
ン系樹脂を載せ、加熱圧着する。かくして、該フィルム
を介したポリオレフィン系樹脂と極性材料からなる積層
体が得られる。

【００２３】上記の極性材料としては、アルミニウム、
鉄、銅、鉛、ステンレスなどの金属；エチレン−ビニル
アルコール共重合体、ポリアミド、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレートなどの有極性高
分子材料；ガラスなどをあげることができる。

【００２４】本発明の接着性樹脂組成物を用い、公知の
加工技術を適用することにより、優れた接着性を有する
被覆体、積層体、強化樹脂など、各種の複合材料を製造
することができる。たとえば積層体においては、流動浸
漬法、静電塗装法、溶射法などの粉体塗装法、溶液塗装
法、押出コーティング法、共押出法、ドライラミネート
法、加熱圧着法、インサート成形法、さらにはこれらの
組合せなどがその目的に応じて適用される。また、押出
成形法や、射出成形法などにより、充填材強化樹脂や繊
維強化樹脂などを製造することもできる。

【００２５】

【実施例】

実施例１ エチレン−メタクリル酸メチル共重合体〔（エチレン／
メタクリル酸メチル）重量比＝９０／１０；１９０℃×
荷重２．１６ｋｇにおけるＭＦＲ＝７ｇ／１０分）〕１
００重量部及び（Ｂ）成分としてのエチレンビスオレイ
ン酸アミド１重量部を、ラボプラストミルで溶融混練
し、滑剤マスターバッチを作製した。

【００２６】次に、（Ａ）成分としてのエチレン−アク
リル酸エチル−無水マレイン酸共重合体〔（エチレン／
アクリル酸エチル／無水マレイン酸）重量比＝９１／６
／３；１９０℃×荷重２．１６ｋｇにおけるＭＦＲ＝５
ｇ／１０分）〕１００重量部及び前記の滑剤マスターバ
ッチ１０重量部をブレンドし、３０ｍｍφフィルム加工
機を用いて、５０μのフィルムに加工した。該フィルム
について、後記の方法により滑り性を評価した。評価結
果を表１に示した。

【００２７】更に、上記のフィルムをポリエチレンフィ
ルム（厚さ５０μ）とアルミニウム板又はポリアミドフ
ィルム（厚さ１００μ）の間に挟み、ヒートシーラー
（ポリエチレン側片面加熱、１２０℃×３ｋｇ／ｃｍ²
×３秒）により加熱圧着させることにより積層体を得
た。該積層体について、後記の方法により、接着強度を
評価した。

【００２８】（１）滑り性の評価方法 摩擦測定器を用い、試料を傾斜板、スレッド（１ｋｇ）
の両方に取付け、傾斜板を傾斜速度２．７゜／秒の速度
で上昇させた。このときスレッドが滑る角度θを測定し
静止摩擦係数μ＝ｔａｎθよりμを求めた。

【００２９】（２）接着強度の評価方法 接着後のフィルムをＭＤ方向に１０ｍｍ巾に切断し、試
験片の接着部分の一端をあらかじめ剥離させ、両方を引
っ張り試験機のチャックに取付けた。この試験片の剥離
の両端を引っ張り試験機で１００ｍｍ／分の速度で引っ
張り、１８０°剥離を行ったときの強度を求めた。

【００３０】比較例１〜４ 表１の組成を有する接着性樹脂組成物を用いたこと以外
は、実施例１と同様に行った。評価結果を表１に示し
た。

【００３１】

【表１】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例 比 較 例 1 1 2 3 4 組成 *1 (A) 成分 種類 *2 A-1 A-1 A-1 A-1 A-1 量 wt 100 100 100 100 100 (B) 成分 種類 *3 B-1 - - B-2 B-3 量 wt 0.1 0 0 0.1 0.1 他成分 種類 *4 Z-1 - Z-1 Z-1 Z-1 量 wt 10 0 10 10 10 MFR *5 5.1 4.8 5.0 5.1 5.0 評価結果 接着強度 g/10mm Al *6 460 330 460 410 500 PA *7 300 210 250 250 275 滑り性 μ 0.34 ＞1.73 ＞1.73 ＞1.73 ＞1.73 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００３２】＊１ 組成：接着性樹脂組成物の組成 ＊２ （Ａ）成分の種類 Ａ−１：エチレン−アクリル酸エチル−無水マレイン酸
共重合体〔（エチレン／アクリル酸エチル／無水マレイ
ン酸）重量比＝９１／６／３；１９０℃×荷重２．１６
ｋｇにおけるＭＦＲ＝５ｇ／１０分）〕 なお、無水マレイン酸の含有量は、次の方法により測定
した。すなわち、試料の少量を加熱キシレンに溶解さ
せ、無水アセトンで沈澱させることにより精製した後、
再度キシレン溶液とし、フェノールフタレインを指示薬
に用いて加温下（１１０から１２０℃）に、ＮａＯＨメ
タノール溶液により滴定して求めた。

【００３３】＊３ （Ｂ）成分の種類 Ｂ−１：エチレンビスオレイン酸アミド（本発明による
もの） Ｂ−２：オレイン酸アミド（本発明によらないもの） Ｂ−３：エルカ酸アミド（本発明によらないもの）

【００３４】＊４ 他成分の種類 Ｚ−１：エチレン−メタクリル酸メチル共重合体〔（エ
チレン／メタクリル酸メチル）重量比＝９０／１０；１
９０℃×荷重２．１６ｋｇにおけるＭＦＲ＝７ｇ／１０
分）〕；滑剤マスターバッチのベースとして使用した ＊５ ＭＦＲ：接着性樹脂組成物の（１９０℃×荷重
２．１６ｋｇにおける）ＭＦＲ（メルトフローレー
ト）；ＪＩＳ Ｋ６７６０に準拠して測定した。 ＊６ Ａｌ：アルミニウム ＊７ ＰＡ：ポリアミドフィルム

【００３５】

【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、金
属、ガラス、有極性高分子材料などの極性材料との接着
性に優れ、かつフィルムに加工した場合の該フィルム表
面の滑り性に優れた接着性樹脂組成物を提供することが
できた。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記（Ａ）成分１００重量部及び（Ｂ）
   成分０．０１〜１重量部を含有する接着性樹脂組成物。 （Ａ）成分：カルボン酸無水物基を含有するエチレン系
   樹脂 （Ｂ）成分：第二アミドを含有し、かつ第一アミドを含
   有しないカルボン酸アミド系滑剤
2. 【請求項２】 （Ａ）成分のカルボン酸無水物基が、無
   水マレイン酸基である請求項１記載の接着性樹脂組成
   物。
3. 【請求項３】 （Ａ）成分が、エチレン−無水マレイン
   酸−α，β不飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体
   である請求項１記載の接着性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 α，β不飽和カルボン酸アルキルエステ
   ルが、アクリル酸エチルである請求項３記載の接着性樹
   脂組成物。
5. 【請求項５】 （Ｂ）成分が、エチレンビスオレイン酸
   アミド、メチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ−ステアリ
   ルオレイン酸アミド、Ｎ−ステアリルエルカ酸アミド又
   はＮ−ステアリルベヘニン酸アミドである請求項１記載
   の接着性樹脂組成物。