JPH08208786A - 改良された機械的特性を備えたアセタールコポリマー - Google Patents
改良された機械的特性を備えたアセタールコポリマーInfo
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- JPH08208786A JPH08208786A JP31688495A JP31688495A JPH08208786A JP H08208786 A JPH08208786 A JP H08208786A JP 31688495 A JP31688495 A JP 31688495A JP 31688495 A JP31688495 A JP 31688495A JP H08208786 A JPH08208786 A JP H08208786A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2/00—Addition polymers of aldehydes or cyclic oligomers thereof or of ketones; Addition copolymers thereof with less than 50 molar percent of other substances
- C08G2/18—Copolymerisation of aldehydes or ketones
- C08G2/24—Copolymerisation of aldehydes or ketones with acetals
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 製造および加工が容易であり、かつ高い剛性
と共に改良された靭性を備えたアセタールコポリマーを
提供する。 【解決手段】 本発明は、単一モード分子量分布を有
し、かつコモノマーとして０．３−０．９モル％の環状
アセタールを含有する、１−５ｇ／１０分のメルトフロ
ーインデックス範囲ＭＦＩ１９０／２．１６である改良
された機械的特性を備えたアセタールコポリマーに関す
るものである。環状アセタールは１，３−ジオキソラン
である。
と共に改良された靭性を備えたアセタールコポリマーを
提供する。 【解決手段】 本発明は、単一モード分子量分布を有
し、かつコモノマーとして０．３−０．９モル％の環状
アセタールを含有する、１−５ｇ／１０分のメルトフロ
ーインデックス範囲ＭＦＩ１９０／２．１６である改良
された機械的特性を備えたアセタールコポリマーに関す
るものである。環状アセタールは１，３−ジオキソラン
である。
Description
【０００１】本発明は、１−５ｇ／１０分のメルトフロ
ーインデックス範囲ＭＦＩ １９０／２．１６である改
良された機械的特性を備えたアセタールコポリマーに関
するものである。
ーインデックス範囲ＭＦＩ １９０／２．１６である改
良された機械的特性を備えたアセタールコポリマーに関
するものである。
【０００２】トリオキサンおよびコモノマーとしての環
状アセタールから製造されたアセタールコポリマーは既
に知られている。しかしある種の用途にとってはそれら
の靭性が不十分である。従って架橋、非架橋またはグラ
フトエラストマーがアセタールコポリマーマトリックス
に装入される（ベッカー／ブラウン（Ｂｅｃｋｅｒ／Ｂ
ｒａｕｎ），Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ
［プラスチックの手引き］、ｖｏｌ．３／１，ミューニ
ッヒ，ウィーン１９９２，３２７−３２９頁）。靭性は
改良されたが、これらのポリマー材料の製造および加工
は問題を提起し、かつ経費がかかる。
状アセタールから製造されたアセタールコポリマーは既
に知られている。しかしある種の用途にとってはそれら
の靭性が不十分である。従って架橋、非架橋またはグラ
フトエラストマーがアセタールコポリマーマトリックス
に装入される（ベッカー／ブラウン（Ｂｅｃｋｅｒ／Ｂ
ｒａｕｎ），Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ
［プラスチックの手引き］、ｖｏｌ．３／１，ミューニ
ッヒ，ウィーン１９９２，３２７−３２９頁）。靭性は
改良されたが、これらのポリマー材料の製造および加工
は問題を提起し、かつ経費がかかる。
【０００３】異種物質を混合せずに対処しうるという可
能性が欧州特許出願公開ＥＰ−Ａ５９１ ８２８号明細
書に記載されている。この場合、０．８ｇ／１０分未満
という特に低いメルトフローインデックスへの経路がと
られている。こうして得られる生成物は、製造に際して
モノマーに対する特別な純度要件を課し、かつそれらの
高い溶融粘度のため緩和な加工条件を要求する。前記生
成物すべての他の欠点は、靭性の増大に伴って剛性の損
失が起こることである。
能性が欧州特許出願公開ＥＰ−Ａ５９１ ８２８号明細
書に記載されている。この場合、０．８ｇ／１０分未満
という特に低いメルトフローインデックスへの経路がと
られている。こうして得られる生成物は、製造に際して
モノマーに対する特別な純度要件を課し、かつそれらの
高い溶融粘度のため緩和な加工条件を要求する。前記生
成物すべての他の欠点は、靭性の増大に伴って剛性の損
失が起こることである。
【０００４】本発明の目的は、前記の欠点をもたない改
良された靭性を備えたアセタールコポリマーを見出すこ
とであった。
良された靭性を備えたアセタールコポリマーを見出すこ
とであった。
【０００５】この目的は、本発明によるアセタールコポ
リマーが、１−５ｇ／１０分のメルトフローインデック
ス範囲ＭＦＩ １９０／２．１６内で、単一モード分子
量分布（ｍｏｎｏｍｏｄａｌ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｗ
ｅｉｇｈｔ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ）を有し、かつ
コモノマーとして０．３−０．９モル％、好ましくは
０．４−０．７モル％の環状アセタールを含有する場合
に達成される。
リマーが、１−５ｇ／１０分のメルトフローインデック
ス範囲ＭＦＩ １９０／２．１６内で、単一モード分子
量分布（ｍｏｎｏｍｏｄａｌ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｗ
ｅｉｇｈｔ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ）を有し、かつ
コモノマーとして０．３−０．９モル％、好ましくは
０．４−０．７モル％の環状アセタールを含有する場合
に達成される。
【０００６】好ましくは１，３−ジオキソランがコモノ
マーとして用いられる。１．５−３．５ｇ／１０分のメ
ルトフローインデックス範囲ＭＦＩ １９０／２．１６
において、本発明によるアセタールコポリマーは好まし
くは０．４−０．７モル％、特に好ましくは０．５−
０．６モル％のコモノマー含量を有する。
マーとして用いられる。１．５−３．５ｇ／１０分のメ
ルトフローインデックス範囲ＭＦＩ １９０／２．１６
において、本発明によるアセタールコポリマーは好まし
くは０．４−０．７モル％、特に好ましくは０．５−
０．６モル％のコモノマー含量を有する。
【０００７】本発明の範囲において“単一モード分子量
分布”の基準は、ポリマーの分子量が下記の条件を満た
すことを意味するものとする： １．８≦Ｍw／Ｍn≦２．２ 図１はこの関係を示す。種々のポリアセタールの分子量
を、ポリスチレン標準品に対比してゲル透過クロマトグ
ラフィー法により１５０℃の温度でジメチルアセトアミ
ド中において測定した。実施例１によるポリアセタール
につき測定した曲線−−比率Ｍw／Ｍnが１．９となる−
−を参照記号１で示し、一方では比較実験Ｖ２のポリア
セタールにつき測定した曲線−−比率Ｍw／Ｍnが２．９
となる−−を参照記号２で示す。比較実験Ｖ２のポリア
セタールはその製法の結果として低分子量成分を含有
し、これは測定曲線２のピーク３から分かる。
分布”の基準は、ポリマーの分子量が下記の条件を満た
すことを意味するものとする： １．８≦Ｍw／Ｍn≦２．２ 図１はこの関係を示す。種々のポリアセタールの分子量
を、ポリスチレン標準品に対比してゲル透過クロマトグ
ラフィー法により１５０℃の温度でジメチルアセトアミ
ド中において測定した。実施例１によるポリアセタール
につき測定した曲線−−比率Ｍw／Ｍnが１．９となる−
−を参照記号１で示し、一方では比較実験Ｖ２のポリア
セタールにつき測定した曲線−−比率Ｍw／Ｍnが２．９
となる−−を参照記号２で示す。比較実験Ｖ２のポリア
セタールはその製法の結果として低分子量成分を含有
し、これは測定曲線２のピーク３から分かる。
【０００８】意外にも本発明によるアセタールコポリマ
ーによれば、ブレンド成分を装入する追加作業工程なし
に、より高い剛性と共に改良された靭性が達成される。
さらに機械的特性は、コポリマーの熱安定性を保持しな
がら実質的にホモポリマーの数値に達する。既知の特に
高い分子量のコポリマーと比較して、本発明によるコポ
リマーはより低い溶融粘度を有し、より簡単に製造さ
れ、より容易に加工することができ、かつより高い靭性
に達する。
ーによれば、ブレンド成分を装入する追加作業工程なし
に、より高い剛性と共に改良された靭性が達成される。
さらに機械的特性は、コポリマーの熱安定性を保持しな
がら実質的にホモポリマーの数値に達する。既知の特に
高い分子量のコポリマーと比較して、本発明によるコポ
リマーはより低い溶融粘度を有し、より簡単に製造さ
れ、より容易に加工することができ、かつより高い靭性
に達する。
【０００９】
【実施例】本発明を以下に実施例により説明する：本発
明によるアセタールコポリマーは、たとえばジオキソラ
ンおよびトリオキサンを均一相で、欧州特許出願第９４
１１１ ７６３号（＝ドイツ特許Ｐ ４３ ２７ ２
４６．０号）明細書に記載される方法により共重合させ
ることによって製造しうる。トリオキサンを０．５５モ
ル％のジオキソランと、１５５℃において静電ミキサー
を備えた管状反応器内で、トリフルオロメタンスルホン
酸により開始することによって共重合させた。次いで重
合終了後に、０．３％のトリエチルアミンの添加によっ
て不安定な連鎖末端の分解を直接に行った。生成物を反
応器出口で大気圧に放圧した；残留モノマーは実質的に
蒸発した。次いで生成物を粗く粉砕し、メタノールと共
に沸騰させることにより抽出し、一般的な安定剤と混合
し、顆粒化した。
明によるアセタールコポリマーは、たとえばジオキソラ
ンおよびトリオキサンを均一相で、欧州特許出願第９４
１１１ ７６３号（＝ドイツ特許Ｐ ４３ ２７ ２
４６．０号）明細書に記載される方法により共重合させ
ることによって製造しうる。トリオキサンを０．５５モ
ル％のジオキソランと、１５５℃において静電ミキサー
を備えた管状反応器内で、トリフルオロメタンスルホン
酸により開始することによって共重合させた。次いで重
合終了後に、０．３％のトリエチルアミンの添加によっ
て不安定な連鎖末端の分解を直接に行った。生成物を反
応器出口で大気圧に放圧した；残留モノマーは実質的に
蒸発した。次いで生成物を粗く粉砕し、メタノールと共
に沸騰させることにより抽出し、一般的な安定剤と混合
し、顆粒化した。
【００１０】こうして得た試験片につき機械的特性を測
定した。結果を、市販のホモポリマー（Ｖ１：比較例
１）およびコポリマー（Ｖ２：比較例２）、ならびに同
じ方法であるが一般的なコモノマー含量１．６モル％で
製造されたポリマー（Ｖ３：比較例３）と対比して、下
記の表１に示す。
定した。結果を、市販のホモポリマー（Ｖ１：比較例
１）およびコポリマー（Ｖ２：比較例２）、ならびに同
じ方法であるが一般的なコモノマー含量１．６モル％で
製造されたポリマー（Ｖ３：比較例３）と対比して、下
記の表１に示す。
【００１１】
【表１】 1 ＤＩＮ ５３７３５に従って測定2 ＤＩＮ ５９４５２に従って測定3 ＤＩＮ ５３４５５に従って測定4 ＩＳＯ １８０に従って測定5 ＩＳＯ １７９に従って測定
【図１】単一モード分子量分布の関係を示すグラフであ
る。
る。
Claims (4)
- 【請求項１】 単一モード分子量分布を有し、かつコモ
ノマーとして０．３−０．９モル％の環状アセタールを
含有する、１−５ｇ／１０分のメルトフローインデック
ス範囲ＭＦＩ １９０／２．１６である改良された機械
的特性を備えたアセタールコポリマー。 - 【請求項２】 １．５−３．５ｇ／１０分のメルトフロ
ーインデックス範囲ＭＦＩ １９０／２．１６を有し、
かつ０．４−０．７モル％のコモノマー含量を有する、
請求項１に記載のアセタールコポリマー。 - 【請求項３】 コモノマー含量が好ましくは０．５−
０．６モル％である、請求項１または２に記載のアセタ
ールコポリマー。 - 【請求項４】 コモノマーとして１，３−ジオキソラン
を含有する、請求項１−３のいずれか１項に記載のアセ
タールコポリマー。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4443150.3 | 1994-12-05 | ||
| DE19944443150 DE4443150C2 (de) | 1994-12-05 | 1994-12-05 | Acetalcopolymere mit verbesserten mechanischen Eigenschaften |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08208786A true JPH08208786A (ja) | 1996-08-13 |
| JP3370836B2 JP3370836B2 (ja) | 2003-01-27 |
Family
ID=6534894
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31688495A Expired - Fee Related JP3370836B2 (ja) | 1994-12-05 | 1995-12-05 | 改良された機械的特性を備えたアセタールコポリマー |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0716105B1 (ja) |
| JP (1) | JP3370836B2 (ja) |
| DE (1) | DE4443150C2 (ja) |
| ES (1) | ES2164737T3 (ja) |
| TW (1) | TW372985B (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011068855A (ja) * | 2009-09-25 | 2011-04-07 | Ticona Gmbh | オキシメチレンポリマー及びその調製方法 |
| JP2011516705A (ja) * | 2008-04-16 | 2011-05-26 | ティコナ ゲーエムベーハー | オキシメチレンポリマー、その製造方法及びその使用 |
| JP2017160333A (ja) * | 2016-03-09 | 2017-09-14 | 旭化成株式会社 | ポリアセタールコポリマー、コポリマーの製造方法、およびポリアセタール樹脂組成物 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102008018965A1 (de) | 2008-04-16 | 2009-10-22 | Ticona Gmbh | Oxymethylen-Copolymere und deren Verwendung sowie Verfahren zur Herstellung von Oxymethylen-Copolymeren |
| DE102008018966A1 (de) | 2008-04-16 | 2009-10-22 | Ticona Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Oxymethylen-Polymeren und dafür geeignete Vorrichtung |
| DE102008018968A1 (de) | 2008-04-16 | 2009-10-22 | Ticona Gmbh | Polyoxymethylen-Formmassen und Formkörper und deren Verwendung |
| US8840976B2 (en) | 2010-10-14 | 2014-09-23 | Ticona Llc | VOC or compressed gas containment device made from a polyoxymethylene polymer |
| EP2505609B1 (en) | 2011-04-01 | 2015-01-21 | Ticona GmbH | High impact resistant polyoxymethylene for extrusion blow molding |
| WO2013101624A1 (en) | 2011-12-30 | 2013-07-04 | Ticona Llc | Printable molded articles made from a polyoxymethylene polymer composition |
| US9745467B2 (en) | 2012-12-27 | 2017-08-29 | Ticona, Llc | Impact modified polyoxymethylene composition and articles made therefrom that are stable when exposed to ultraviolet light |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2263300C3 (de) * | 1972-12-23 | 1980-11-27 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Copolymeren des Trioxans |
| DE3147309A1 (de) * | 1981-11-28 | 1983-06-01 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Kontinuierliches verfahren zur herstellung von oxymethylenpolymeren |
| US4786659A (en) * | 1986-12-19 | 1988-11-22 | Hoechst Celanese Corporation | Low warp filled polyoxymethylene compositions |
| CA2020375A1 (en) * | 1989-07-20 | 1991-01-21 | George L. Collins | Acetal polymer compositions of high impact strength |
| US5041505A (en) * | 1989-09-13 | 1991-08-20 | Hoechst Celanese Corp. | Non-crystalline acetal copolymer elastomers |
| US5079301A (en) * | 1990-08-08 | 1992-01-07 | Shell Oil Company | Molecularly miscible polymer blends of polyvinyl phenol and polyacetal |
| JP3304391B2 (ja) * | 1992-04-27 | 2002-07-22 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリオキシメチレン樹脂製押出成形品並びにその製造法 |
| DE4233308A1 (de) * | 1992-10-03 | 1994-04-07 | Hoechst Ag | Polyacetal-Formmassen mit hoher Schlagzähigkeit, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE4327246A1 (de) * | 1993-08-13 | 1995-02-16 | Hoechst Ag | Vorrichtung zur kontinuierlichen Herstellung von Polyacetalen und ihre Verwendung |
| DE4327245A1 (de) * | 1993-08-13 | 1995-02-16 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyacetalen |
-
1994
- 1994-12-05 DE DE19944443150 patent/DE4443150C2/de not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-11-21 TW TW084112372A patent/TW372985B/zh active
- 1995-11-22 EP EP19950118351 patent/EP0716105B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-22 ES ES95118351T patent/ES2164737T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-05 JP JP31688495A patent/JP3370836B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011516705A (ja) * | 2008-04-16 | 2011-05-26 | ティコナ ゲーエムベーハー | オキシメチレンポリマー、その製造方法及びその使用 |
| JP2011068855A (ja) * | 2009-09-25 | 2011-04-07 | Ticona Gmbh | オキシメチレンポリマー及びその調製方法 |
| JP2017160333A (ja) * | 2016-03-09 | 2017-09-14 | 旭化成株式会社 | ポリアセタールコポリマー、コポリマーの製造方法、およびポリアセタール樹脂組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0716105B1 (de) | 2001-10-04 |
| DE4443150C2 (de) | 2000-02-24 |
| EP0716105A2 (de) | 1996-06-12 |
| ES2164737T3 (es) | 2002-03-01 |
| TW372985B (en) | 1999-11-01 |
| JP3370836B2 (ja) | 2003-01-27 |
| EP0716105A3 (de) | 1997-10-15 |
| DE4443150A1 (de) | 1996-06-13 |
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