JPH08208786A - 改良された機械的特性を備えたアセタールコポリマー - Google Patents
改良された機械的特性を備えたアセタールコポリマーInfo
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- JPH08208786A JPH08208786A JP31688495A JP31688495A JPH08208786A JP H08208786 A JPH08208786 A JP H08208786A JP 31688495 A JP31688495 A JP 31688495A JP 31688495 A JP31688495 A JP 31688495A JP H08208786 A JPH08208786 A JP H08208786A
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2/00—Addition polymers of aldehydes or cyclic oligomers thereof or of ketones; Addition copolymers thereof with less than 50 molar percent of other substances
- C08G2/18—Copolymerisation of aldehydes or ketones
- C08G2/24—Copolymerisation of aldehydes or ketones with acetals
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Abstract
と共に改良された靭性を備えたアセタールコポリマーを
提供する。 【解決手段】 本発明は、単一モード分子量分布を有
し、かつコモノマーとして0.3−0.9モル%の環状
アセタールを含有する、1−5g/10分のメルトフロ
ーインデックス範囲MFI190/2.16である改良
された機械的特性を備えたアセタールコポリマーに関す
るものである。環状アセタールは1,3−ジオキソラン
である。
Description
ーインデックス範囲MFI 190/2.16である改
良された機械的特性を備えたアセタールコポリマーに関
するものである。
状アセタールから製造されたアセタールコポリマーは既
に知られている。しかしある種の用途にとってはそれら
の靭性が不十分である。従って架橋、非架橋またはグラ
フトエラストマーがアセタールコポリマーマトリックス
に装入される(ベッカー/ブラウン(Becker/B
raun),Kunststoff−Handbuch
[プラスチックの手引き]、vol.3/1,ミューニ
ッヒ,ウィーン1992,327−329頁)。靭性は
改良されたが、これらのポリマー材料の製造および加工
は問題を提起し、かつ経費がかかる。
能性が欧州特許出願公開EP−A591 828号明細
書に記載されている。この場合、0.8g/10分未満
という特に低いメルトフローインデックスへの経路がと
られている。こうして得られる生成物は、製造に際して
モノマーに対する特別な純度要件を課し、かつそれらの
高い溶融粘度のため緩和な加工条件を要求する。前記生
成物すべての他の欠点は、靭性の増大に伴って剛性の損
失が起こることである。
良された靭性を備えたアセタールコポリマーを見出すこ
とであった。
リマーが、1−5g/10分のメルトフローインデック
ス範囲MFI 190/2.16内で、単一モード分子
量分布(monomodal molecular w
eight distribution)を有し、かつ
コモノマーとして0.3−0.9モル%、好ましくは
0.4−0.7モル%の環状アセタールを含有する場合
に達成される。
マーとして用いられる。1.5−3.5g/10分のメ
ルトフローインデックス範囲MFI 190/2.16
において、本発明によるアセタールコポリマーは好まし
くは0.4−0.7モル%、特に好ましくは0.5−
0.6モル%のコモノマー含量を有する。
分布”の基準は、ポリマーの分子量が下記の条件を満た
すことを意味するものとする: 1.8≦Mw/Mn≦2.2 図1はこの関係を示す。種々のポリアセタールの分子量
を、ポリスチレン標準品に対比してゲル透過クロマトグ
ラフィー法により150℃の温度でジメチルアセトアミ
ド中において測定した。実施例1によるポリアセタール
につき測定した曲線−−比率Mw/Mnが1.9となる−
−を参照記号1で示し、一方では比較実験V2のポリア
セタールにつき測定した曲線−−比率Mw/Mnが2.9
となる−−を参照記号2で示す。比較実験V2のポリア
セタールはその製法の結果として低分子量成分を含有
し、これは測定曲線2のピーク3から分かる。
ーによれば、ブレンド成分を装入する追加作業工程なし
に、より高い剛性と共に改良された靭性が達成される。
さらに機械的特性は、コポリマーの熱安定性を保持しな
がら実質的にホモポリマーの数値に達する。既知の特に
高い分子量のコポリマーと比較して、本発明によるコポ
リマーはより低い溶融粘度を有し、より簡単に製造さ
れ、より容易に加工することができ、かつより高い靭性
に達する。
明によるアセタールコポリマーは、たとえばジオキソラ
ンおよびトリオキサンを均一相で、欧州特許出願第94
111 763号(=ドイツ特許P 43 27 2
46.0号)明細書に記載される方法により共重合させ
ることによって製造しうる。トリオキサンを0.55モ
ル%のジオキソランと、155℃において静電ミキサー
を備えた管状反応器内で、トリフルオロメタンスルホン
酸により開始することによって共重合させた。次いで重
合終了後に、0.3%のトリエチルアミンの添加によっ
て不安定な連鎖末端の分解を直接に行った。生成物を反
応器出口で大気圧に放圧した;残留モノマーは実質的に
蒸発した。次いで生成物を粗く粉砕し、メタノールと共
に沸騰させることにより抽出し、一般的な安定剤と混合
し、顆粒化した。
定した。結果を、市販のホモポリマー(V1:比較例
1)およびコポリマー(V2:比較例2)、ならびに同
じ方法であるが一般的なコモノマー含量1.6モル%で
製造されたポリマー(V3:比較例3)と対比して、下
記の表1に示す。
る。
Claims (4)
- 【請求項1】 単一モード分子量分布を有し、かつコモ
ノマーとして0.3−0.9モル%の環状アセタールを
含有する、1−5g/10分のメルトフローインデック
ス範囲MFI 190/2.16である改良された機械
的特性を備えたアセタールコポリマー。 - 【請求項2】 1.5−3.5g/10分のメルトフロ
ーインデックス範囲MFI 190/2.16を有し、
かつ0.4−0.7モル%のコモノマー含量を有する、
請求項1に記載のアセタールコポリマー。 - 【請求項3】 コモノマー含量が好ましくは0.5−
0.6モル%である、請求項1または2に記載のアセタ
ールコポリマー。 - 【請求項4】 コモノマーとして1,3−ジオキソラン
を含有する、請求項1−3のいずれか1項に記載のアセ
タールコポリマー。
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Cited By (3)
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JP2011516705A (ja) * | 2008-04-16 | 2011-05-26 | ティコナ ゲーエムベーハー | オキシメチレンポリマー、その製造方法及びその使用 |
JP2011068855A (ja) * | 2009-09-25 | 2011-04-07 | Ticona Gmbh | オキシメチレンポリマー及びその調製方法 |
JP2017160333A (ja) * | 2016-03-09 | 2017-09-14 | 旭化成株式会社 | ポリアセタールコポリマー、コポリマーの製造方法、およびポリアセタール樹脂組成物 |
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