JPH0820629A - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents
エポキシ樹脂組成物Info
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- JPH0820629A JPH0820629A JP15728894A JP15728894A JPH0820629A JP H0820629 A JPH0820629 A JP H0820629A JP 15728894 A JP15728894 A JP 15728894A JP 15728894 A JP15728894 A JP 15728894A JP H0820629 A JPH0820629 A JP H0820629A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】８０℃以下で硬化し、しかも取扱い性、保存安
定性、及び接着強度にも優れ、フィルム状接着剤として
極めて有用なエポキシ樹脂組成物を提供する。 【構成】非架橋の熱可塑性エラストマー成分を含有する
エポキシ樹脂（Ａ）を２０〜６０重量部、架橋ゴム成分
を含有するエポキシ樹脂（Ｂ）を５〜４０重量部、及び
軟化点が５０℃以上の固形エポキシ樹脂（Ｃ）を２０〜
７０重量部含む樹脂組成物１００重量部に対し、尿素系
エポキシ樹脂硬化剤（Ｄ）２〜１５重量部と４０℃で安
定化であり８０℃以下の温度で活性化し得る潜在性硬化
触媒３〜２０重量部とを配合したエポキシ樹脂組成物。
定性、及び接着強度にも優れ、フィルム状接着剤として
極めて有用なエポキシ樹脂組成物を提供する。 【構成】非架橋の熱可塑性エラストマー成分を含有する
エポキシ樹脂（Ａ）を２０〜６０重量部、架橋ゴム成分
を含有するエポキシ樹脂（Ｂ）を５〜４０重量部、及び
軟化点が５０℃以上の固形エポキシ樹脂（Ｃ）を２０〜
７０重量部含む樹脂組成物１００重量部に対し、尿素系
エポキシ樹脂硬化剤（Ｄ）２〜１５重量部と４０℃で安
定化であり８０℃以下の温度で活性化し得る潜在性硬化
触媒３〜２０重量部とを配合したエポキシ樹脂組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、室温に於いて非常に優
れた貯蔵安定性を有し、かつ取扱い性が良好で、８０℃
で使用可能な低温硬化タイプのフィルム用接着剤として
極めて有用なエポキシ樹脂組成物に関する。
れた貯蔵安定性を有し、かつ取扱い性が良好で、８０℃
で使用可能な低温硬化タイプのフィルム用接着剤として
極めて有用なエポキシ樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】フィルム状接着剤は２液型接着剤あるい
は１液型ペースト状接着剤に比較して扱い易く、性能的
にも優れることが多いことから航空機分野、建材分野等
でのハニカム材と面材との接着用途で使用されている。
しかしながら、フィルム状に加工しなければならないと
いう制約から、取扱い性（タック、流動性等）と硬化特
性、貯蔵安定性とのバランスが難しく、多岐にわたるユ
ーザーの要求に満足する材料は少ない。
は１液型ペースト状接着剤に比較して扱い易く、性能的
にも優れることが多いことから航空機分野、建材分野等
でのハニカム材と面材との接着用途で使用されている。
しかしながら、フィルム状に加工しなければならないと
いう制約から、取扱い性（タック、流動性等）と硬化特
性、貯蔵安定性とのバランスが難しく、多岐にわたるユ
ーザーの要求に満足する材料は少ない。
【０００３】これは硬化特性と保存安定性とが相反する
特性であるためばかりでなく、保存安定性に優れたフィ
ルム状接着剤を製造する為にはその硬化温度より充分に
低い温度でフィルム化しなければならず、フィルム化の
温度と接着剤として取り扱う温度との差が小さくなり、
フィルム状接着剤としての取扱い性が低下するからであ
る。更に硬化特性に優れるフィルム状接着剤の場合、硬
化時の流動性が充分に確保されていないことが多く、結
果として十分な接着特性が得られないことが多い。
特性であるためばかりでなく、保存安定性に優れたフィ
ルム状接着剤を製造する為にはその硬化温度より充分に
低い温度でフィルム化しなければならず、フィルム化の
温度と接着剤として取り扱う温度との差が小さくなり、
フィルム状接着剤としての取扱い性が低下するからであ
る。更に硬化特性に優れるフィルム状接着剤の場合、硬
化時の流動性が充分に確保されていないことが多く、結
果として十分な接着特性が得られないことが多い。
【０００４】また、８０℃付近の比較的低温で硬化する
材料に於いて、取扱い性を改善するために高分子量のエ
ポキシ樹脂を添加すると、硬化温度でのエポキシ樹脂の
モビリティの低下により反応性が低下し、硬化反応が進
行せず、十分な接着強度が得られない。一方、取扱い
性、および流動性を確保する方法として、樹脂に無機系
充填材を添加する方法およびゴム成分を添加する方法が
あるが、前者は接着強度を低下させ、後者は取扱い性が
向上するものの、Ｔｇが低下し被接着物の使用温度が制
限される。これらの問題が未解決であったため、これま
で１００℃以下で硬化し、しかも取扱い性、保存安定
性、接着強度にも優れるフィルム状接着剤は開発されて
いなかった。
材料に於いて、取扱い性を改善するために高分子量のエ
ポキシ樹脂を添加すると、硬化温度でのエポキシ樹脂の
モビリティの低下により反応性が低下し、硬化反応が進
行せず、十分な接着強度が得られない。一方、取扱い
性、および流動性を確保する方法として、樹脂に無機系
充填材を添加する方法およびゴム成分を添加する方法が
あるが、前者は接着強度を低下させ、後者は取扱い性が
向上するものの、Ｔｇが低下し被接着物の使用温度が制
限される。これらの問題が未解決であったため、これま
で１００℃以下で硬化し、しかも取扱い性、保存安定
性、接着強度にも優れるフィルム状接着剤は開発されて
いなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記問題点を
解決し、低温での硬化特性と取扱い性、保存安定性、接
着強度を両立させることによって、８０℃での使用可能
な低温硬化タイプで被接着物が硬化温度付近で使用可能
なフィルム状接着剤として極めて有用なエポキシ樹脂組
成物の提供を課題とするものである。
解決し、低温での硬化特性と取扱い性、保存安定性、接
着強度を両立させることによって、８０℃での使用可能
な低温硬化タイプで被接着物が硬化温度付近で使用可能
なフィルム状接着剤として極めて有用なエポキシ樹脂組
成物の提供を課題とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明等は上記課題を解
決すべく鋭意研究した結果、硬化剤の構成及び配合量を
最適化するだけでなくベースとなるエポキシ樹脂組成物
の構成を工夫することにより、上記課題が解決されるこ
とを見いだした。すなわち本発明は、非架橋の熱可塑性
エラストマー成分を含有するエポキシ樹脂（Ａ）を２０
〜６０重量部、架橋ゴム成分を含有するエポキシ樹脂
（Ｂ）を５−４０重量部、及び軟化点が５０℃以上の固
形エポキシ樹脂（Ｃ）を２０〜７０重量部含む樹脂組成
物１００重量部に対し、尿素系エポキシ樹脂硬化剤
（Ｄ）２〜１５重量部と４０℃で安定であり８０℃以下
の温度で活性化し得る潜在性硬化触媒３〜２０重量部と
を配合したエポキシ樹脂組成物次の３成分（Ａ）（Ｂ）
（Ｃ）を必須成分とするエポキシ樹脂組成物により上記
課題を解決するものである。
決すべく鋭意研究した結果、硬化剤の構成及び配合量を
最適化するだけでなくベースとなるエポキシ樹脂組成物
の構成を工夫することにより、上記課題が解決されるこ
とを見いだした。すなわち本発明は、非架橋の熱可塑性
エラストマー成分を含有するエポキシ樹脂（Ａ）を２０
〜６０重量部、架橋ゴム成分を含有するエポキシ樹脂
（Ｂ）を５−４０重量部、及び軟化点が５０℃以上の固
形エポキシ樹脂（Ｃ）を２０〜７０重量部含む樹脂組成
物１００重量部に対し、尿素系エポキシ樹脂硬化剤
（Ｄ）２〜１５重量部と４０℃で安定であり８０℃以下
の温度で活性化し得る潜在性硬化触媒３〜２０重量部と
を配合したエポキシ樹脂組成物次の３成分（Ａ）（Ｂ）
（Ｃ）を必須成分とするエポキシ樹脂組成物により上記
課題を解決するものである。
【０００７】本発明の重要な構成要件は非架橋の熱可塑
性エラストマー成分（Ａ）を含有するエポキシ樹脂と架
橋ゴム成分を含有するエポキシ樹脂（Ｂ）とを併用する
ことである。非架橋の熱可塑性エラストマー成分を含有
するエポキシ樹脂を主成分として使用した場合、ある程
度の接着強度を得るために熱可塑性エラストマー成分を
必要量添加するとＴｇが著しく低下する。一方、架橋ゴ
ム成分を含有するエキポシ樹脂を主成分として使用した
場合、熱可塑性エラストマーほどの著しいＴｇの低下が
見られないが、十分な接着強度は得られない。そこで鋭
意研究した結果、非架橋の熱可塑性エラストマー成分を
含有するエポキシ樹脂と架橋ゴム成分を含有するエポキ
シ樹脂の比率が好ましくは３０／７０〜８０／２０、さ
らに好ましくは４０／６０〜７０／３０の比率で併用す
ることにより接着強度と耐熱性のバランスのとれたエポ
キシ樹脂組成物を得ることが可能となることを見いだし
本発明に到達した。
性エラストマー成分（Ａ）を含有するエポキシ樹脂と架
橋ゴム成分を含有するエポキシ樹脂（Ｂ）とを併用する
ことである。非架橋の熱可塑性エラストマー成分を含有
するエポキシ樹脂を主成分として使用した場合、ある程
度の接着強度を得るために熱可塑性エラストマー成分を
必要量添加するとＴｇが著しく低下する。一方、架橋ゴ
ム成分を含有するエキポシ樹脂を主成分として使用した
場合、熱可塑性エラストマーほどの著しいＴｇの低下が
見られないが、十分な接着強度は得られない。そこで鋭
意研究した結果、非架橋の熱可塑性エラストマー成分を
含有するエポキシ樹脂と架橋ゴム成分を含有するエポキ
シ樹脂の比率が好ましくは３０／７０〜８０／２０、さ
らに好ましくは４０／６０〜７０／３０の比率で併用す
ることにより接着強度と耐熱性のバランスのとれたエポ
キシ樹脂組成物を得ることが可能となることを見いだし
本発明に到達した。
【０００８】（Ａ）成分の非架橋の熱可塑性エラストマ
ーを含有するエポキシ樹脂は、エポキシ樹脂と反応し得
る末端基を有するブタジエン／アクリルニトリル共重合
体、スチレン／ブタジエン系エラストマー等の非架橋の
熱可塑性エラストマー成分をエポキシ樹脂中に分散し反
応させて得られるもので、これらのエラストマー成分の
末端基とエポキシ樹脂とが部分的に反応していることが
性能安定性の面から好ましい。
ーを含有するエポキシ樹脂は、エポキシ樹脂と反応し得
る末端基を有するブタジエン／アクリルニトリル共重合
体、スチレン／ブタジエン系エラストマー等の非架橋の
熱可塑性エラストマー成分をエポキシ樹脂中に分散し反
応させて得られるもので、これらのエラストマー成分の
末端基とエポキシ樹脂とが部分的に反応していることが
性能安定性の面から好ましい。
【０００９】（Ｂ）成分の架橋ゴムを含有するエポキシ
樹脂はブタジエン系ゴム、アクリル系ゴム等の架橋ゴム
成分をエポキシ樹脂中に分散させた後、反応して得られ
るもので、これらのゴム成分も上記の熱可塑性エラスト
マー成分と同様、末端基とエポキシ樹脂とが部分的に反
応していることが好ましい。
樹脂はブタジエン系ゴム、アクリル系ゴム等の架橋ゴム
成分をエポキシ樹脂中に分散させた後、反応して得られ
るもので、これらのゴム成分も上記の熱可塑性エラスト
マー成分と同様、末端基とエポキシ樹脂とが部分的に反
応していることが好ましい。
【００１０】（Ａ）および（Ｂ）成分の非架橋の熱可塑
性エラストマー成分または架橋ゴム成分と反応させるエ
ポキシ樹脂は特に制限はないが、液状のビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂またはビスフェノールＦ型エポキシ樹
脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、ノボラック型エ
ポキシ樹脂が取扱い性の面から特に好ましい。このよう
な非架橋の熱可塑性エラストマーまたは架橋ゴムを含有
するエポキシ樹脂はエポキシ樹脂と反応し得る末端基を
有する非架橋のエラストマー成分もしくは架橋ゴム成分
とエポキシ樹脂とを１００℃から１８０℃の温度で必要
により触媒を添加して反応させることにより容易に得る
ことができるが、市販の樹脂を使用することが可能であ
る。
性エラストマー成分または架橋ゴム成分と反応させるエ
ポキシ樹脂は特に制限はないが、液状のビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂またはビスフェノールＦ型エポキシ樹
脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、ノボラック型エ
ポキシ樹脂が取扱い性の面から特に好ましい。このよう
な非架橋の熱可塑性エラストマーまたは架橋ゴムを含有
するエポキシ樹脂はエポキシ樹脂と反応し得る末端基を
有する非架橋のエラストマー成分もしくは架橋ゴム成分
とエポキシ樹脂とを１００℃から１８０℃の温度で必要
により触媒を添加して反応させることにより容易に得る
ことができるが、市販の樹脂を使用することが可能であ
る。
【００１１】市販あるいはサンプルとして入手可能な非
架橋の熱可塑性エラストマーを含有する変性エポキシ樹
脂としては大日本インキ化学工業（株）のエピクロンＴ
ＳＲ−９６０，ＴＳＲ−９３０，ＴＳＲ−６０１，油化
シェルエポキシ（株）のエピコートＹＬ−６３０８，Ｙ
Ｌ６３４７、を例示することができる。架橋ゴム変性エ
ポキシ樹脂としては（株）日本触媒のＣＸ−ＭＮシリー
ズ、日本合成ゴム（株）の架橋ゴム変性エポキシ樹脂を
例示することができる。
架橋の熱可塑性エラストマーを含有する変性エポキシ樹
脂としては大日本インキ化学工業（株）のエピクロンＴ
ＳＲ−９６０，ＴＳＲ−９３０，ＴＳＲ−６０１，油化
シェルエポキシ（株）のエピコートＹＬ−６３０８，Ｙ
Ｌ６３４７、を例示することができる。架橋ゴム変性エ
ポキシ樹脂としては（株）日本触媒のＣＸ−ＭＮシリー
ズ、日本合成ゴム（株）の架橋ゴム変性エポキシ樹脂を
例示することができる。
【００１２】これらの（Ａ）または（Ｂ）成分中のエラ
ストマー成分、架橋ゴム成分の比率はいずれも５〜５０
重量％が適当であり、必要により市販の変性樹脂をエラ
ストマー成分、架橋ゴム成分を含まないエポキシ樹脂で
希釈したものであっても構わない。また、本発明に於け
るエポキシ樹脂成分に於けるエラストマー成分、架橋ゴ
ム成分の比率は３〜３０重量％が適当であり、５〜２０
重量％がより好ましい。
ストマー成分、架橋ゴム成分の比率はいずれも５〜５０
重量％が適当であり、必要により市販の変性樹脂をエラ
ストマー成分、架橋ゴム成分を含まないエポキシ樹脂で
希釈したものであっても構わない。また、本発明に於け
るエポキシ樹脂成分に於けるエラストマー成分、架橋ゴ
ム成分の比率は３〜３０重量％が適当であり、５〜２０
重量％がより好ましい。
【００１３】本発明における（Ｃ）成分としては、軟化
点が５０℃以上のエポキシ樹脂が用いられる。このよう
なエポキシ樹脂を用いることにより低温での硬化特性を
犠牲にすることなく樹脂組成物全体の取扱い性、流動性
をコントロールすることが可能となる。（Ｃ）成分のエ
ポキシ樹脂の軟化点が５０℃未満であると組成全体の室
温での取扱い性を適度にコントロールすることは困難で
あり好ましくない。
点が５０℃以上のエポキシ樹脂が用いられる。このよう
なエポキシ樹脂を用いることにより低温での硬化特性を
犠牲にすることなく樹脂組成物全体の取扱い性、流動性
をコントロールすることが可能となる。（Ｃ）成分のエ
ポキシ樹脂の軟化点が５０℃未満であると組成全体の室
温での取扱い性を適度にコントロールすることは困難で
あり好ましくない。
【００１４】（Ｃ）成分として用いるエポキシ樹脂は１
種類でも構わないが、必要に応じて２種類以上のエポキ
シ樹脂を混合して使用しても構わない。その際、混合す
る全てのエポキシ樹脂の軟化点が５０℃以上である必要
はなく、混合するエポキシ樹脂に軟化点が５０℃以下の
エポキシ樹脂が含まれていても、（Ｃ）成分として用い
るエポキシ樹脂組成物の軟化点が５０℃以上であるなら
ば構わない。また、（Ｃ）成分全体のエポキシ当量は、
硬化性の面を考慮すると２００〜６５０ｇ／ｅｑが好ま
しい。特に好ましいエポキシ当量は２５０〜５００ｇ／
ｅｑの範囲である。
種類でも構わないが、必要に応じて２種類以上のエポキ
シ樹脂を混合して使用しても構わない。その際、混合す
る全てのエポキシ樹脂の軟化点が５０℃以上である必要
はなく、混合するエポキシ樹脂に軟化点が５０℃以下の
エポキシ樹脂が含まれていても、（Ｃ）成分として用い
るエポキシ樹脂組成物の軟化点が５０℃以上であるなら
ば構わない。また、（Ｃ）成分全体のエポキシ当量は、
硬化性の面を考慮すると２００〜６５０ｇ／ｅｑが好ま
しい。特に好ましいエポキシ当量は２５０〜５００ｇ／
ｅｑの範囲である。
【００１５】この（Ｃ）成分として使用可能なエポキシ
樹脂としては高分子量のビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂あるいは、ビスフ
ェノールＳ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エ
ポキシ樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるもの
ではない。特に好ましいエポキシ樹脂として以下のもの
を例示することができる。 大日本インキ化学工業（株）：ＥＸＡ−１５１４ ［エポキシ当量＝３００ｇ／ｅｑ．，軟化点＝７５℃］ 大日本インキ化学工業（株）：ＨＰ−４０３２Ｈ ［エポキシ当量＝２５０ｇ／ｅｑ．，軟化点＝７０℃］ 大日本インキ化学工業（株）：ＥＰＩＣＬＯＮ １５２ ［エポキシ当量＝３６０ｇ／ｅｑ．，軟化点＝６０℃］ 大日本インキ化学工業（株）：ＥＸＡ−１８５７ ［エポキシ当量＝２５０ｇ／ｅｑ．，軟化点＝８０℃］ 日本火薬（株） ：ＥＢＰＳ−３００ ［エポキシ当量＝２６０ｇ／ｅｑ．，軟化点＝６５℃］ 大日本インキ化学工業（株）：ＬＳ−１２０ ［エポキシ当量＝３３５ｇ／ｅｑ．，軟化点＝８０℃］ 油化シェルエポキシ ：Ｅｐ−１００１ ［エポキシ当量＝４５０ｇ／ｅｑ．，軟化点＝６４℃］
樹脂としては高分子量のビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂あるいは、ビスフ
ェノールＳ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エ
ポキシ樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるもの
ではない。特に好ましいエポキシ樹脂として以下のもの
を例示することができる。 大日本インキ化学工業（株）：ＥＸＡ−１５１４ ［エポキシ当量＝３００ｇ／ｅｑ．，軟化点＝７５℃］ 大日本インキ化学工業（株）：ＨＰ−４０３２Ｈ ［エポキシ当量＝２５０ｇ／ｅｑ．，軟化点＝７０℃］ 大日本インキ化学工業（株）：ＥＰＩＣＬＯＮ １５２ ［エポキシ当量＝３６０ｇ／ｅｑ．，軟化点＝６０℃］ 大日本インキ化学工業（株）：ＥＸＡ−１８５７ ［エポキシ当量＝２５０ｇ／ｅｑ．，軟化点＝８０℃］ 日本火薬（株） ：ＥＢＰＳ−３００ ［エポキシ当量＝２６０ｇ／ｅｑ．，軟化点＝６５℃］ 大日本インキ化学工業（株）：ＬＳ−１２０ ［エポキシ当量＝３３５ｇ／ｅｑ．，軟化点＝８０℃］ 油化シェルエポキシ ：Ｅｐ−１００１ ［エポキシ当量＝４５０ｇ／ｅｑ．，軟化点＝６４℃］
【００１６】本発明におけるエポキシ樹脂組成物のうち
ベースとなるエポキシ樹脂は上記の３成分を必須成分と
するものであり、その比率は（Ａ）成分が２０〜６０重
量％、（Ｂ）成分が５〜４０重量％、（Ｃ）成分が２０
〜７０重量％である。（Ａ）成分が２０重量％未満では
十分な接着特性は得られず、６０重量％を越えると逆に
接着強度が低下し、かつＴｇも著しく低下する。（Ｂ）
成分が５重量％未満では（Ａ）成分に対する相乗効果が
得られず十分な接着強度が得られない。（Ｂ）成分が４
０重量％を越えると添加量に対しての相乗効果が少なく
なるばかりでなく接着強度が低下する。（Ｃ）成分は２
０重量％未満であると樹脂組成物の取扱い性が悪く、７
０重量％を越えると樹脂組成物のモビリティが低下し８
０℃での硬化性が悪化する。
ベースとなるエポキシ樹脂は上記の３成分を必須成分と
するものであり、その比率は（Ａ）成分が２０〜６０重
量％、（Ｂ）成分が５〜４０重量％、（Ｃ）成分が２０
〜７０重量％である。（Ａ）成分が２０重量％未満では
十分な接着特性は得られず、６０重量％を越えると逆に
接着強度が低下し、かつＴｇも著しく低下する。（Ｂ）
成分が５重量％未満では（Ａ）成分に対する相乗効果が
得られず十分な接着強度が得られない。（Ｂ）成分が４
０重量％を越えると添加量に対しての相乗効果が少なく
なるばかりでなく接着強度が低下する。（Ｃ）成分は２
０重量％未満であると樹脂組成物の取扱い性が悪く、７
０重量％を越えると樹脂組成物のモビリティが低下し８
０℃での硬化性が悪化する。
【００１７】本発明におけるベースとなるエポキシ樹脂
は（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）成分を必須成分とするが、そのほ
かのエポキシ樹脂を併用してもかまわない。そのほかの
エポキシ樹脂としてはエラストマー、架橋ゴムで変性し
ていないビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノ
ールＦ型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹
脂等のエポキシ樹脂が使用可能である。目的に応じて適
宜使用できるが、その比率は本発明に於けるエポキシ樹
脂組成物全体の３０％以内が好ましい。
は（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）成分を必須成分とするが、そのほ
かのエポキシ樹脂を併用してもかまわない。そのほかの
エポキシ樹脂としてはエラストマー、架橋ゴムで変性し
ていないビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノ
ールＦ型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹
脂等のエポキシ樹脂が使用可能である。目的に応じて適
宜使用できるが、その比率は本発明に於けるエポキシ樹
脂組成物全体の３０％以内が好ましい。
【００１８】本発明における硬化成分としては尿素系エ
ポキシ樹脂硬化剤（Ｄ）と潜在性硬化触媒（Ｅ）が併用
して用いられる。尿素系エポキシ樹脂硬化剤（Ｄ）とし
ては下記の構造式［１］［２］に示すものを例示するこ
とができる。
ポキシ樹脂硬化剤（Ｄ）と潜在性硬化触媒（Ｅ）が併用
して用いられる。尿素系エポキシ樹脂硬化剤（Ｄ）とし
ては下記の構造式［１］［２］に示すものを例示するこ
とができる。
【００１９】
【化１】
【００２０】また、４０℃で安定でかつ８０℃以下の温
度で活性化し得る潜在性硬化剤（Ｅ）としてはマイクロ
カプセル型、アミンアダクト型などの潜在性硬化剤のう
ち、４０℃で安定で、８０℃以下の温度で活性化し得る
ものが用いられる。市販されている潜在性硬化剤でこれ
らの条件に単独でも合致するものは味の素（株）のＰＮ
−２３、旭化成（株）のＨＸ−３７２１，ＨＸ−３７２
２，ＡＣＲ社のＨ３６１５，４００３，４０７０を例示
することができる。これら単独で用いることはもちろ
ん、２種類以上を併用しても構わない。
度で活性化し得る潜在性硬化剤（Ｅ）としてはマイクロ
カプセル型、アミンアダクト型などの潜在性硬化剤のう
ち、４０℃で安定で、８０℃以下の温度で活性化し得る
ものが用いられる。市販されている潜在性硬化剤でこれ
らの条件に単独でも合致するものは味の素（株）のＰＮ
−２３、旭化成（株）のＨＸ−３７２１，ＨＸ−３７２
２，ＡＣＲ社のＨ３６１５，４００３，４０７０を例示
することができる。これら単独で用いることはもちろ
ん、２種類以上を併用しても構わない。
【００２１】これらの硬化剤の配合比はベースとなるエ
ポキシ樹脂組成物（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）１００重量部
に対して、（Ｄ）が３〜１５重量部、（Ｅ）が３〜２０
重量部である。この範囲より少ない使用量では８０℃で
硬化させた場合、硬化反応が十分進行せず、接着強度が
得られず、またこの範囲を越えて使用しても硬化特性が
頭打ちになるばかりか、保存安定性、接着強度が低下
し、好ましくない。更に好ましい硬化剤系の配合量は
（Ｄ）が５〜１０重量部、（Ｅ）が５〜１５重量部であ
る。
ポキシ樹脂組成物（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）１００重量部
に対して、（Ｄ）が３〜１５重量部、（Ｅ）が３〜２０
重量部である。この範囲より少ない使用量では８０℃で
硬化させた場合、硬化反応が十分進行せず、接着強度が
得られず、またこの範囲を越えて使用しても硬化特性が
頭打ちになるばかりか、保存安定性、接着強度が低下
し、好ましくない。更に好ましい硬化剤系の配合量は
（Ｄ）が５〜１０重量部、（Ｅ）が５〜１５重量部であ
る。
【００２２】この（Ｄ）成分と（Ｅ）成分とを併用する
ことが本発明の第２の重要な要件である。単に８０℃で
硬化させるだけであるならば、潜在性硬化触媒を単独で
使用しても、エポキシ当量さえ十分に使用すれば可能で
あるが、接着強度の点では十分な強度が得られない。そ
れに対し、尿素系エポキシ樹脂硬化剤を併用した場合は
より少ない硬化剤使用量でも十分な接着強度が得られ
る。この併用硬化に関してはまだ十分にその機構は解明
されていないが、硬化剤の併用により形成される架橋構
造が潜在性触媒単独使用の場合と異なってくるためと推
定している。
ことが本発明の第２の重要な要件である。単に８０℃で
硬化させるだけであるならば、潜在性硬化触媒を単独で
使用しても、エポキシ当量さえ十分に使用すれば可能で
あるが、接着強度の点では十分な強度が得られない。そ
れに対し、尿素系エポキシ樹脂硬化剤を併用した場合は
より少ない硬化剤使用量でも十分な接着強度が得られ
る。この併用硬化に関してはまだ十分にその機構は解明
されていないが、硬化剤の併用により形成される架橋構
造が潜在性触媒単独使用の場合と異なってくるためと推
定している。
【００２３】更に上記のエポキシ樹脂硬化剤系に助触媒
を添加しても構わない。特に、芳香族アミン化合物は上
記の潜在性硬化剤との併用により硬化反応を促進するこ
とができる。助触媒として作用するアミン化合物として
はメタフェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタ
ン、ジアミノジフェニルスルフォン、ジアミノジエチル
ジフェニルメタン等芳香族ジアミンが挙げられるがこれ
らに限定されるものではない。
を添加しても構わない。特に、芳香族アミン化合物は上
記の潜在性硬化剤との併用により硬化反応を促進するこ
とができる。助触媒として作用するアミン化合物として
はメタフェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタ
ン、ジアミノジフェニルスルフォン、ジアミノジエチル
ジフェニルメタン等芳香族ジアミンが挙げられるがこれ
らに限定されるものではない。
【００２４】本発明におけるエポキシ樹脂組成物は上記
の成分以外に炭酸カルシウム、タルク等の充填剤、難燃
剤、顔料等を目的に応じて適宜使用することができる。
また、フィルム状接着剤として使用する場合にキャリヤ
ー材として使用するガラス、ポリエステル、ナイロン等
の不織布、織物剤等を含有してももちろん差し支えな
い。
の成分以外に炭酸カルシウム、タルク等の充填剤、難燃
剤、顔料等を目的に応じて適宜使用することができる。
また、フィルム状接着剤として使用する場合にキャリヤ
ー材として使用するガラス、ポリエステル、ナイロン等
の不織布、織物剤等を含有してももちろん差し支えな
い。
【００２５】
【実施例】本発明を実施例によりさらに詳細に説明する
が、実施例中の部数は全て重量部であり、用いられる略
語は以下の通りである。 ＴＳＲ９６０；カルボキシル基末端のブタジエン／アク
リロニトリル共重合体と液体エポキシ樹脂との反応物。
エラストマー含有量＝１０％（大日本インキ化学工業） ＴＳＲ６０１；同上 推定エラストマー含有量＝５０％
（大日本インキ化学工業） ＹＬ６３０８；スチレン／ブタジエン系エラストマーと
ビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂との反応物。推定
エラストマー含量＝１０％（油化シェルエポキシ
（株）） ＸＥＲ；架橋構造を有するブタジエン系ゴムとビスフェ
ノールＡ型液状エポキシ樹脂との反応物。推定架橋ゴム
含有量＝２０％（日本合成ゴム） ＣＸ−ＭＮ；ＣＸ−７７，架橋構造を有するアクリルゴ
ムとビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂との反応物。
推定架橋ゴム含有量＝２０％（（株）日本触媒） ＣＸ−ＭＮ；ＣＸ−２０４，架橋構造を有するアクリル
ゴムとビスフェノールＡ型固形エポキシ樹脂との反応
物。推定架橋ゴム含有量＝１４％（（株）日本触媒） Ｅｐ８２８；エピコート８２８ ビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂（油化シェルエポキシ（株）） Ｅｐ８０７；エピコート８２８ ビスフェノールＦ型エ
ポキシ樹脂（油化シェルエポキシ（株）） Ｎ７４０；ＥＰＩＣＬＯＮＮ−７４０フェノールノボラ
ック型エポキシ樹脂、半固形（大日本インキ化学工業） Ｅｐ１００１；エピコート１００１固形エポキシ樹脂、
軟化点＝７０℃、エポキシ当量＝４８０ｇ／ｅｑ（油化
シェルエポキシ（株）） ＥＸＡ１５１４；ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、軟
化点＝７５℃ エポキシ当量＝３００ｇ／ｅｑ（大日本
インキ化学工業） １５２；ＥＰＩＣＬＯＮ １５２、臭素化エポキシ樹
脂、軟化点＝６０℃ エポキシ当量＝３６０ｇ／ｅｑ
（大日本インキ化学工業） ＬＳ−１２０；固形エポキシ樹脂、軟化点＝７７℃（大
日本インキ化学工業） ＰＮ−２３；アミンアダクト型潜在性硬化剤（味の素） ＨＸ−３７２２；マイクロカルセル型潜在性硬化剤（旭
化成工業（株）） アエロジル；アエロジル＃３００，微粉末シリカ（日本
アエロジル）
が、実施例中の部数は全て重量部であり、用いられる略
語は以下の通りである。 ＴＳＲ９６０；カルボキシル基末端のブタジエン／アク
リロニトリル共重合体と液体エポキシ樹脂との反応物。
エラストマー含有量＝１０％（大日本インキ化学工業） ＴＳＲ６０１；同上 推定エラストマー含有量＝５０％
（大日本インキ化学工業） ＹＬ６３０８；スチレン／ブタジエン系エラストマーと
ビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂との反応物。推定
エラストマー含量＝１０％（油化シェルエポキシ
（株）） ＸＥＲ；架橋構造を有するブタジエン系ゴムとビスフェ
ノールＡ型液状エポキシ樹脂との反応物。推定架橋ゴム
含有量＝２０％（日本合成ゴム） ＣＸ−ＭＮ；ＣＸ−７７，架橋構造を有するアクリルゴ
ムとビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂との反応物。
推定架橋ゴム含有量＝２０％（（株）日本触媒） ＣＸ−ＭＮ；ＣＸ−２０４，架橋構造を有するアクリル
ゴムとビスフェノールＡ型固形エポキシ樹脂との反応
物。推定架橋ゴム含有量＝１４％（（株）日本触媒） Ｅｐ８２８；エピコート８２８ ビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂（油化シェルエポキシ（株）） Ｅｐ８０７；エピコート８２８ ビスフェノールＦ型エ
ポキシ樹脂（油化シェルエポキシ（株）） Ｎ７４０；ＥＰＩＣＬＯＮＮ−７４０フェノールノボラ
ック型エポキシ樹脂、半固形（大日本インキ化学工業） Ｅｐ１００１；エピコート１００１固形エポキシ樹脂、
軟化点＝７０℃、エポキシ当量＝４８０ｇ／ｅｑ（油化
シェルエポキシ（株）） ＥＸＡ１５１４；ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、軟
化点＝７５℃ エポキシ当量＝３００ｇ／ｅｑ（大日本
インキ化学工業） １５２；ＥＰＩＣＬＯＮ １５２、臭素化エポキシ樹
脂、軟化点＝６０℃ エポキシ当量＝３６０ｇ／ｅｑ
（大日本インキ化学工業） ＬＳ−１２０；固形エポキシ樹脂、軟化点＝７７℃（大
日本インキ化学工業） ＰＮ−２３；アミンアダクト型潜在性硬化剤（味の素） ＨＸ−３７２２；マイクロカルセル型潜在性硬化剤（旭
化成工業（株）） アエロジル；アエロジル＃３００，微粉末シリカ（日本
アエロジル）
【００２６】［実施例１］（Ａ）成分としてＴＳＲ９６
０を３０部、（Ｂ）成分としてＸＥＲを２０部（Ｃ）成
分としてＥＸＡ−１５１４，Ｅｐ１００１を各２０部と
Ｅｐ８２８を１０部予め混合した樹脂を１４０℃で混合
後、５０℃まで冷却し、ＰＤＭＵを５部、ＨＸ３７２２
を１０部、およびエアロジルを２部加え、均一になるま
で撹拌混合し、本発明のエポキシ樹脂組成物を得た。つ
いで、このエポキシ樹脂組成物から厚み１５０μのフィ
ルムを作成し、目付２０ｇ／ｍ2 のポリエチレン不織布
を張り合わせてフィルム状の接着剤とし、取扱い性、接
着強度評価を行った。硬化は８０℃で３時間で行った。
結果は下記に示す。 評価結果 取扱い性 ○（良好） 保存安定性 ３ ｗｅｅｋｓ 引張剪断強度 １８３ｋｇ／ｃｍ2
０を３０部、（Ｂ）成分としてＸＥＲを２０部（Ｃ）成
分としてＥＸＡ−１５１４，Ｅｐ１００１を各２０部と
Ｅｐ８２８を１０部予め混合した樹脂を１４０℃で混合
後、５０℃まで冷却し、ＰＤＭＵを５部、ＨＸ３７２２
を１０部、およびエアロジルを２部加え、均一になるま
で撹拌混合し、本発明のエポキシ樹脂組成物を得た。つ
いで、このエポキシ樹脂組成物から厚み１５０μのフィ
ルムを作成し、目付２０ｇ／ｍ2 のポリエチレン不織布
を張り合わせてフィルム状の接着剤とし、取扱い性、接
着強度評価を行った。硬化は８０℃で３時間で行った。
結果は下記に示す。 評価結果 取扱い性 ○（良好） 保存安定性 ３ ｗｅｅｋｓ 引張剪断強度 １８３ｋｇ／ｃｍ2
【００２７】［実施例２］使用するエポキシ樹脂の成分
および硬化剤成分およびそれらの配合比率を表１に示す
ように変更し実施例１と同様に評価した。評価結果も併
せて表１に示した。表１中の取り扱い性の欄における○
印は良好を意味する。
および硬化剤成分およびそれらの配合比率を表１に示す
ように変更し実施例１と同様に評価した。評価結果も併
せて表１に示した。表１中の取り扱い性の欄における○
印は良好を意味する。
【００２８】
【表１】
【００２９】［比較例１〜８］使用するエポキシ樹脂成
分およびそれらの配合比率を表２に示す様に変更し、実
施例１と同様に評価した。評価結果も表２に併せて示し
た。表２中の取り扱い性の欄における△印はやや不良、
×印は不良を意味する。比較例１は取扱い性および保存
安定性は良好であったが、ゴム含有率が低いため接着強
度が不十分であった。比較例２、６はタックがきついが
なんとか取扱いが可能であり保存安定性も良好であった
が、硬化時の樹脂流れが大きく、結果として接着強度が
不十分であった。比較例３はタックがきついがなんとか
取扱いが可能であり保存安定性も良好であったが、硬化
条件 ８０℃＊３時間では硬化しなかった。比較例４、
５、７、８の組成物は室温ではタックが強すぎフィルム
としての取り扱いが困難であった。フィルム接着剤とし
ては不適当であった。
分およびそれらの配合比率を表２に示す様に変更し、実
施例１と同様に評価した。評価結果も表２に併せて示し
た。表２中の取り扱い性の欄における△印はやや不良、
×印は不良を意味する。比較例１は取扱い性および保存
安定性は良好であったが、ゴム含有率が低いため接着強
度が不十分であった。比較例２、６はタックがきついが
なんとか取扱いが可能であり保存安定性も良好であった
が、硬化時の樹脂流れが大きく、結果として接着強度が
不十分であった。比較例３はタックがきついがなんとか
取扱いが可能であり保存安定性も良好であったが、硬化
条件 ８０℃＊３時間では硬化しなかった。比較例４、
５、７、８の組成物は室温ではタックが強すぎフィルム
としての取り扱いが困難であった。フィルム接着剤とし
ては不適当であった。
【００３０】
【表２】
【００３１】
【発明の効果】本発明のエポキシ樹脂組成物は、８０℃
以下で硬化し、しかも取扱い性、保存安定性、及び接着
強度にも優れ、フィルム状接着剤として極めて有用であ
る。
以下で硬化し、しかも取扱い性、保存安定性、及び接着
強度にも優れ、フィルム状接着剤として極めて有用であ
る。
Claims (1)
- 【請求項１】非架橋の熱可塑性エラストマー成分を含有
するエポキシ樹脂（Ａ）を２０〜６０重量部、架橋ゴム
成分を含有するエポキシ樹脂（Ｂ）を５〜４０重量部、
及び軟化点が５０℃以上の固形エポキシ樹脂（Ｃ）を２
０〜７０重量部含む樹脂組成物１００重量部に対し、尿
素系エポキシ樹脂硬化剤（Ｄ）２〜１５重量部と４０℃
で安定であり８０℃以下の温度で活性化し得る潜在性硬
化触媒３〜２０重量部とを配合したエポキシ樹脂組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15728894A JP3413285B2 (ja) | 1994-07-08 | 1994-07-08 | エポキシ樹脂組成物及びフィルム状接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15728894A JP3413285B2 (ja) | 1994-07-08 | 1994-07-08 | エポキシ樹脂組成物及びフィルム状接着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0820629A true JPH0820629A (ja) | 1996-01-23 |
| JP3413285B2 JP3413285B2 (ja) | 2003-06-03 |
Family
ID=15646384
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15728894A Expired - Lifetime JP3413285B2 (ja) | 1994-07-08 | 1994-07-08 | エポキシ樹脂組成物及びフィルム状接着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3413285B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6309502B1 (en) | 1997-08-19 | 2001-10-30 | 3M Innovative Properties Company | Conductive epoxy resin compositions, anisotropically conductive adhesive films and electrical connecting methods |
| CN103380185A (zh) * | 2011-03-09 | 2013-10-30 | 日东电工株式会社 | 双面粘合胶带 |
-
1994
- 1994-07-08 JP JP15728894A patent/JP3413285B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6309502B1 (en) | 1997-08-19 | 2001-10-30 | 3M Innovative Properties Company | Conductive epoxy resin compositions, anisotropically conductive adhesive films and electrical connecting methods |
| CN103380185A (zh) * | 2011-03-09 | 2013-10-30 | 日东电工株式会社 | 双面粘合胶带 |
| CN105001798A (zh) * | 2011-03-09 | 2015-10-28 | 日东电工株式会社 | 双面粘合胶带 |
| US9783704B2 (en) | 2011-03-09 | 2017-10-10 | Nitto Denko Corporation | Double-sided adhesive tape |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3413285B2 (ja) | 2003-06-03 |
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