JPH08199068A - ニトロソアミンを含有しないシリコーン物品の製造法 - Google Patents
ニトロソアミンを含有しないシリコーン物品の製造法Info
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- JPH08199068A JPH08199068A JP7220240A JP22024095A JPH08199068A JP H08199068 A JPH08199068 A JP H08199068A JP 7220240 A JP7220240 A JP 7220240A JP 22024095 A JP22024095 A JP 22024095A JP H08199068 A JPH08199068 A JP H08199068A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
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- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
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- C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明はニトロソアミンを含有しないシリコ
ーン物品の製造法に関する。 【解決手段】 本発明は不活性雰囲気中で後ベーキング
することによってニトロソアミンを含有しないシリコー
ン物品を製造する方法に関するものである。
ーン物品の製造法に関する。 【解決手段】 本発明は不活性雰囲気中で後ベーキング
することによってニトロソアミンを含有しないシリコー
ン物品を製造する方法に関するものである。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はニトロソアミンを含有し
ないシリコーン物品の製造法に関する。特に、本発明は
実質的に酸素を含有しない雰囲気中で後ベーキングする
ことによるニトロソアミンを含有しないシリコーン物品
の製造法に関するものである。
ないシリコーン物品の製造法に関する。特に、本発明は
実質的に酸素を含有しない雰囲気中で後ベーキングする
ことによるニトロソアミンを含有しないシリコーン物品
の製造法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】種々のゴム製品中に揮発性のＮ−ニトロ
ソアミンが存在することを述べているいくつかの報告が
既に公表されている。哺乳瓶のゴム製吸い口中に揮発性
Ｎ−ニトロソアミンが存在すること及びこれらの化合物
が乳児用調合乳中に移行する可能性についての現在の懸
念はＰｒｅｕｓｓｍａｎｎらの報告［Ａｍ．Ｃｈｅｍ．
Ｓｏｃ．Ｓｙｍｐ．Ｓｅｒ．１７４、（１９８１）、第
２１７頁（アメリカ化学会）］によって喚起された。
ソアミンが存在することを述べているいくつかの報告が
既に公表されている。哺乳瓶のゴム製吸い口中に揮発性
Ｎ−ニトロソアミンが存在すること及びこれらの化合物
が乳児用調合乳中に移行する可能性についての現在の懸
念はＰｒｅｕｓｓｍａｎｎらの報告［Ａｍ．Ｃｈｅｍ．
Ｓｏｃ．Ｓｙｍｐ．Ｓｅｒ．１７４、（１９８１）、第
２１７頁（アメリカ化学会）］によって喚起された。
【０００３】哺乳瓶のゴム製吸い口中の揮発性Ｎ−ニト
ロソアミンの定量のための一方法が詳述されている。一
製造業者からのゴム製吸い口について検討したところ、
熱エネルギー分析器を使用するガスクロマトグラフィー
によってＮ−ニトロソジメチルアミン、Ｎ−ニトロソジ
エチルアミン及びＮ−ニトロソピペリジンが検出され、
そしてこれらのニトロソアミンの存在は２２ないし２８
１ｐｐｂの平均濃度の個々のニトロソアミンであること
が質量スペクトル分析によって確認された。これらの吸
い口を慣用の殺菌装置中でミルク又は乳児用調合乳とと
もに殺菌した場合、これら３種類のニトロソアミンはミ
ルク又は調合乳中に移行した。殺菌後にゴム製吸い口を
逆向きにしてミルクに漬けミルクの瓶を室温で２時間又
は冷蔵庫で一晩貯蔵するとミルク中に移行するニトロソ
アミンの濃度は平均で８−１３％増加した。１個の吸い
口を反復殺菌すると、ゴムの吸い口からミルク中に移行
するニトロソアミンの量は着実に下降するが、７回の殺
菌後もミルク中のニトロソアミンはなお容易に検出可能
であった。ニトロソアミン濃度が殺菌後のゴム吸い口中
でより高いということはこれらの吸い口中にニトロソア
ミンの前駆体が存在することを示している。原料である
未硬化のゴム中にはニトロソアミンは検出されなかっ
た。硬化工程中に添加される化学的促進剤及び安定剤が
ゴム吸い口中のアミン前駆体の源である。
ロソアミンの定量のための一方法が詳述されている。一
製造業者からのゴム製吸い口について検討したところ、
熱エネルギー分析器を使用するガスクロマトグラフィー
によってＮ−ニトロソジメチルアミン、Ｎ−ニトロソジ
エチルアミン及びＮ−ニトロソピペリジンが検出され、
そしてこれらのニトロソアミンの存在は２２ないし２８
１ｐｐｂの平均濃度の個々のニトロソアミンであること
が質量スペクトル分析によって確認された。これらの吸
い口を慣用の殺菌装置中でミルク又は乳児用調合乳とと
もに殺菌した場合、これら３種類のニトロソアミンはミ
ルク又は調合乳中に移行した。殺菌後にゴム製吸い口を
逆向きにしてミルクに漬けミルクの瓶を室温で２時間又
は冷蔵庫で一晩貯蔵するとミルク中に移行するニトロソ
アミンの濃度は平均で８−１３％増加した。１個の吸い
口を反復殺菌すると、ゴムの吸い口からミルク中に移行
するニトロソアミンの量は着実に下降するが、７回の殺
菌後もミルク中のニトロソアミンはなお容易に検出可能
であった。ニトロソアミン濃度が殺菌後のゴム吸い口中
でより高いということはこれらの吸い口中にニトロソア
ミンの前駆体が存在することを示している。原料である
未硬化のゴム中にはニトロソアミンは検出されなかっ
た。硬化工程中に添加される化学的促進剤及び安定剤が
ゴム吸い口中のアミン前駆体の源である。
【０００４】１９８４年１月１日付で米国食品医薬品局
（以下“ＦＤＡ”という）はゴム吸い口中のＮ−ニトロ
ソアミンの全濃度６０ｐｐｂの対策レベルを設定した。
この対策レベルは１９８５年１月１日には１０ｐｐｂに
低減された。哺乳瓶のゴムの吸い口中の揮発性Ｎ−ニト
ロソアミンの測定のためのＦＤＡジクロルメタン抽出法
について共同研究が行われた。ジクロルメタンによる抽
出後に、Ｎ−ニトロソアミンはガスクロマトグラフィー
−熱エネルギー分析によって測定された。６ロットを代
表する６対の無作為に選んだ複製ゴム吸い口試料を１１
か所の共同研究に参加した研究所で分析した。すべての
試料は米国内の製造業者から得られたカット成形された
ゴム吸い口の平衡化された複合体から採取した部分であ
った。約２０ｐｐｂにおける内標準（Ｎ−ニトロソジプ
ロピルアミン）の回収率は１０ないし１２０％の範囲で
あった。再現性相対標準偏差（以下“ＲＳＤ”という）
は１０ないし２０ｐｐｂのＮ−ニトロソアミン濃度につ
いて３５ないし４５％の範囲であった。しかしながら、
７５％未満の回収率を示した研究所からのデータを除外
する場合（これは現在この方法に特定されている）、Ｒ
ＳＤ値は６ないし２６ｐｐｂのＮ−ニトロソアミン濃度
について１１ないし３２％の範囲であった。数値は低い
ｐｐｂ濃度における痕跡量の汚染物質、たとえば食品中
のアフラトキシン、を定量するためにデザインされた他
の分析技術について報告されている数値と合致するか又
はそれより良好であった。この方法は哺乳瓶のゴム吸い
口中の揮発性Ｎ−ニトロソアミンの定量のために公式の
最初の対策として採用された［Ｇｒａｙ＆Ｓｔａｃｈｉ
ｗの報文“Ｇａｓ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃ−
Ｔｈｅｒｍａｌ Ｅｎｅｒｇｙ Ａｎａｌｙｓｉｓ Ｍ
ｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏ
ｆ Ｖｏｌａｔｉｌｅ Ｎ−Ｎｉｔｒｏｓｏａｍｉｎｅ
ｓ ｉｎ Ｂａｂｙ Ｂｏｔｔｌｅ Ｒｕｂｂｅｒ Ｎ
ｉｐｐｌｅｓ：Ｃｏｌｌａｂｏｒａｔｉｖｅ Ｓｔｕｄ
ｙ”、Ｊ．Ａｓｓｏｃ．Ｏｆｆ．Ａｎａｌ．Ｃｈｅｍ．
（１９８７）７０、３月号参照］ ゴム工業における研究はもっぱらニトロソアミンを減少
させ又は排除することに向けられてきたが、これらの研
究にはシリコーンゴム物質は全く含まれていなかった。
シリコーンエラストマー組成物は、合成ゴム化合物とは
対照的に、通常ビニル基含有ポリジオルガノシロキサ
ン、オルガノ水素シリコーン架橋剤、及び白金触媒から
製造されている。この型の組成物は多くの理由で望まし
いものである。たとえば、これらは副生物を生成するこ
となしに硬化する。これらは室温で又は高温で硬化し得
る。これらは白金触媒抑制剤の使用によって室温での保
存のために安定化することができる。しかも、これらは
高粘度及び低粘度重合体から製造することができる。こ
れらの組成物はそれらが速やかな硬化時間をもつととも
に容易にポンプ輸送又は押出し可能な程度に十分低い粘
度をもつ成分を利用する。これらの組成物はさらに高い
強度及び高いジュロメーター硬度によって特徴付けられ
る硬化シリコーンエラストマーを与える。
（以下“ＦＤＡ”という）はゴム吸い口中のＮ−ニトロ
ソアミンの全濃度６０ｐｐｂの対策レベルを設定した。
この対策レベルは１９８５年１月１日には１０ｐｐｂに
低減された。哺乳瓶のゴムの吸い口中の揮発性Ｎ−ニト
ロソアミンの測定のためのＦＤＡジクロルメタン抽出法
について共同研究が行われた。ジクロルメタンによる抽
出後に、Ｎ−ニトロソアミンはガスクロマトグラフィー
−熱エネルギー分析によって測定された。６ロットを代
表する６対の無作為に選んだ複製ゴム吸い口試料を１１
か所の共同研究に参加した研究所で分析した。すべての
試料は米国内の製造業者から得られたカット成形された
ゴム吸い口の平衡化された複合体から採取した部分であ
った。約２０ｐｐｂにおける内標準（Ｎ−ニトロソジプ
ロピルアミン）の回収率は１０ないし１２０％の範囲で
あった。再現性相対標準偏差（以下“ＲＳＤ”という）
は１０ないし２０ｐｐｂのＮ−ニトロソアミン濃度につ
いて３５ないし４５％の範囲であった。しかしながら、
７５％未満の回収率を示した研究所からのデータを除外
する場合（これは現在この方法に特定されている）、Ｒ
ＳＤ値は６ないし２６ｐｐｂのＮ−ニトロソアミン濃度
について１１ないし３２％の範囲であった。数値は低い
ｐｐｂ濃度における痕跡量の汚染物質、たとえば食品中
のアフラトキシン、を定量するためにデザインされた他
の分析技術について報告されている数値と合致するか又
はそれより良好であった。この方法は哺乳瓶のゴム吸い
口中の揮発性Ｎ−ニトロソアミンの定量のために公式の
最初の対策として採用された［Ｇｒａｙ＆Ｓｔａｃｈｉ
ｗの報文“Ｇａｓ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃ−
Ｔｈｅｒｍａｌ Ｅｎｅｒｇｙ Ａｎａｌｙｓｉｓ Ｍ
ｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏ
ｆ Ｖｏｌａｔｉｌｅ Ｎ−Ｎｉｔｒｏｓｏａｍｉｎｅ
ｓ ｉｎ Ｂａｂｙ Ｂｏｔｔｌｅ Ｒｕｂｂｅｒ Ｎ
ｉｐｐｌｅｓ：Ｃｏｌｌａｂｏｒａｔｉｖｅ Ｓｔｕｄ
ｙ”、Ｊ．Ａｓｓｏｃ．Ｏｆｆ．Ａｎａｌ．Ｃｈｅｍ．
（１９８７）７０、３月号参照］ ゴム工業における研究はもっぱらニトロソアミンを減少
させ又は排除することに向けられてきたが、これらの研
究にはシリコーンゴム物質は全く含まれていなかった。
シリコーンエラストマー組成物は、合成ゴム化合物とは
対照的に、通常ビニル基含有ポリジオルガノシロキサ
ン、オルガノ水素シリコーン架橋剤、及び白金触媒から
製造されている。この型の組成物は多くの理由で望まし
いものである。たとえば、これらは副生物を生成するこ
となしに硬化する。これらは室温で又は高温で硬化し得
る。これらは白金触媒抑制剤の使用によって室温での保
存のために安定化することができる。しかも、これらは
高粘度及び低粘度重合体から製造することができる。こ
れらの組成物はそれらが速やかな硬化時間をもつととも
に容易にポンプ輸送又は押出し可能な程度に十分低い粘
度をもつ成分を利用する。これらの組成物はさらに高い
強度及び高いジュロメーター硬度によって特徴付けられ
る硬化シリコーンエラストマーを与える。
【０００５】特に低い分子間相互作用をもつ架橋シリコ
ーン重合体は低い引張強さをもつ。補強用充填剤を添加
するのみで高強度のシリコーン重合体を取得することが
できる。１５０ないし４００ｍ2 ／ｇのＢＥＴ表面積を
もつヒュームドシリカは特に適当な補強用充填剤であ
り、引張強さを１０−１２ＭＰａまで約２０倍増大させ
る。同時に、ヒュームドシリカは強い増粘効果をもつの
で、粘度の著しい増加がもたらされる。この効果はシリ
カの一次粒子の凝集塊の形成によって惹起される。これ
らの凝集塊は水素結合を介して立体網状構造（三次元構
造）を構築し、それゆえヒュームドシリカの嵩密度はわ
ずかに約５０ｇ／ｌである。したがって、１００部の重
合体中のシリカ４０部の混合物を製造するためには、重
合体１容量部に対して充填剤８容量部の添加を必要とす
る。これらの比は充填剤凝集塊間の相互作用をできる限
り低減する処理剤の使用の必要性を明らかに示してい
る。もっとも有効なかつもっとも普通に使用される処理
剤はヘキサメチルジシラザン（以下、“ＨＭＤＺ”と呼
ぶ）である。ＨＭＤＺで処理された充填剤は顕著に低減
された増粘効果をもち、したがって液状シリコーンゴム
に使用するために特に適当である。
ーン重合体は低い引張強さをもつ。補強用充填剤を添加
するのみで高強度のシリコーン重合体を取得することが
できる。１５０ないし４００ｍ2 ／ｇのＢＥＴ表面積を
もつヒュームドシリカは特に適当な補強用充填剤であ
り、引張強さを１０−１２ＭＰａまで約２０倍増大させ
る。同時に、ヒュームドシリカは強い増粘効果をもつの
で、粘度の著しい増加がもたらされる。この効果はシリ
カの一次粒子の凝集塊の形成によって惹起される。これ
らの凝集塊は水素結合を介して立体網状構造（三次元構
造）を構築し、それゆえヒュームドシリカの嵩密度はわ
ずかに約５０ｇ／ｌである。したがって、１００部の重
合体中のシリカ４０部の混合物を製造するためには、重
合体１容量部に対して充填剤８容量部の添加を必要とす
る。これらの比は充填剤凝集塊間の相互作用をできる限
り低減する処理剤の使用の必要性を明らかに示してい
る。もっとも有効なかつもっとも普通に使用される処理
剤はヘキサメチルジシラザン（以下、“ＨＭＤＺ”と呼
ぶ）である。ＨＭＤＺで処理された充填剤は顕著に低減
された増粘効果をもち、したがって液状シリコーンゴム
に使用するために特に適当である。
【０００６】シリコーンエラストマーは合成ゴムとは全
く異なる重合体であるので、これらのシリコーンは合成
ゴム化合物に代わる主要な候補になった。硬化シリコー
ンエラストマーの分析はニトロソアミンが存在しないこ
とを示した。しかしながら、驚くべきことに、ＦＤＡに
よって要求されるごとく後硬化を行うと、ニトロソアミ
ンの存在が検出された。これらのＦＤＡ規制下にある市
場に供給すべきシリコーンについては、ニトロソアミン
の除去方法が提供されなければならない。
く異なる重合体であるので、これらのシリコーンは合成
ゴム化合物に代わる主要な候補になった。硬化シリコー
ンエラストマーの分析はニトロソアミンが存在しないこ
とを示した。しかしながら、驚くべきことに、ＦＤＡに
よって要求されるごとく後硬化を行うと、ニトロソアミ
ンの存在が検出された。これらのＦＤＡ規制下にある市
場に供給すべきシリコーンについては、ニトロソアミン
の除去方法が提供されなければならない。
【０００７】
【発明の概要】本発明によれば、（Ａ）ビニル基含有オ
ルガノポリシロキサン；（Ｂ）Ｓｉ−Ｈ含有シロキサ
ン；（Ｃ）充填剤；及び（Ｄ）触媒量の白金族金属化合
物又はペルオキシド；を混合し、そしてこの混合物を不
活性雰囲気中で後ベーキングする工程を含んでなるニト
ロソアミンを含有しないシリコーン物品の製造法が提供
される。
ルガノポリシロキサン；（Ｂ）Ｓｉ−Ｈ含有シロキサ
ン；（Ｃ）充填剤；及び（Ｄ）触媒量の白金族金属化合
物又はペルオキシド；を混合し、そしてこの混合物を不
活性雰囲気中で後ベーキングする工程を含んでなるニト
ロソアミンを含有しないシリコーン物品の製造法が提供
される。
【０００８】本発明に到達する臨界的特徴は、後ベーキ
ングを実質的に酸素を含まない雰囲気中で実施する場合
には得られる製品はニトロソアミンを実質的に含まない
という知見に基づくものである。
ングを実質的に酸素を含まない雰囲気中で実施する場合
には得られる製品はニトロソアミンを実質的に含まない
という知見に基づくものである。
【０００９】
【発明の詳細な開示】成分（Ａ）、すなわちビニル基含
有オルガノポリシロキサン、は一般に２５℃で５，００
０ないし１，０００，０００センチポイズの粘度をも
つ。好ましいビニル基含有オルガノポリシロキサンは一
般式ＭViＤx ＭViをもつビニル末端重合体、ＭＤVi x Ｄ
y Ｍのような連鎖上ビニル基をもつ共重合体、ＭViＤx
ＤVi y Ｍ Viのようなビニル末端基及び連鎖上ビニル基を
もつ共重合体、ＭＤx ＭViのようなビニル及びトリメチ
ルシリル末端基をもつ共重合体又はそれらの混合物であ
る。上式中、Ｖｉはビニル基を表し、Ｍはトリメチルシ
ロキシ基を表し、ＭViはジメチルビニルシロキシ基を表
し、Ｄはジメチルシロキシ基を表す。かゝる重合体はこ
ゝに参考文献として引用するＪｅｒａｍらの米国特許第
５，０８２，８８６号、同第４，３４０，７０９号及び
同第３，８８４，８６６号明細書、Ｓｕｍｐｔｅｒらの
米国特許第５，３３１，０７５号、Ｌｅｅらの米国特許
第４，１６２，２３４号、Ｔｏｌｅｎｔｉｎｏの米国特
許第４，３８２，０５７号及びＳｗｅｅｔの米国特許第
４，４２７，８０１号明細書に教示されている。
有オルガノポリシロキサン、は一般に２５℃で５，００
０ないし１，０００，０００センチポイズの粘度をも
つ。好ましいビニル基含有オルガノポリシロキサンは一
般式ＭViＤx ＭViをもつビニル末端重合体、ＭＤVi x Ｄ
y Ｍのような連鎖上ビニル基をもつ共重合体、ＭViＤx
ＤVi y Ｍ Viのようなビニル末端基及び連鎖上ビニル基を
もつ共重合体、ＭＤx ＭViのようなビニル及びトリメチ
ルシリル末端基をもつ共重合体又はそれらの混合物であ
る。上式中、Ｖｉはビニル基を表し、Ｍはトリメチルシ
ロキシ基を表し、ＭViはジメチルビニルシロキシ基を表
し、Ｄはジメチルシロキシ基を表す。かゝる重合体はこ
ゝに参考文献として引用するＪｅｒａｍらの米国特許第
５，０８２，８８６号、同第４，３４０，７０９号及び
同第３，８８４，８６６号明細書、Ｓｕｍｐｔｅｒらの
米国特許第５，３３１，０７５号、Ｌｅｅらの米国特許
第４，１６２，２３４号、Ｔｏｌｅｎｔｉｎｏの米国特
許第４，３８２，０５７号及びＳｗｅｅｔの米国特許第
４，４２７，８０１号明細書に教示されている。
【００１０】本発明において使用される成分（Ｂ）、す
なわちＳｉ−Ｈ含有シロキサン又はＳｉ−Ｈ含有液状シ
ロキサン、はケイ素に結合された化学的に結合されてい
る水素約０．０４ないし約１．４重量％を有し得る。か
ゝるＳｉ−Ｈ含有シロキサンの一形態は式：
なわちＳｉ−Ｈ含有シロキサン又はＳｉ−Ｈ含有液状シ
ロキサン、はケイ素に結合された化学的に結合されてい
る水素約０．０４ないし約１．４重量％を有し得る。か
ゝるＳｉ−Ｈ含有シロキサンの一形態は式：
【００１１】
【化１】
【００１２】（式中、Ｒ1 はオレフィン性不飽和分を含
まないＣ1-13一価炭化水素基から選定されそしてｎは２
５℃で１ないし５００センチポイズの粘度をもちかつＳ
ｉ−Ｈ含有シロキサン油中の化学的に結合されたシロキ
シ単位の全モル数に基づいて約３ないし９モル％の連鎖
停止ジオルガノ水素シロキシ単位をもつ“カップラー”
を与えるに十分な数値をもつ整数である）をもつ“カッ
プラー”である。
まないＣ1-13一価炭化水素基から選定されそしてｎは２
５℃で１ないし５００センチポイズの粘度をもちかつＳ
ｉ−Ｈ含有シロキサン油中の化学的に結合されたシロキ
シ単位の全モル数に基づいて約３ないし９モル％の連鎖
停止ジオルガノ水素シロキシ単位をもつ“カップラー”
を与えるに十分な数値をもつ整数である）をもつ“カッ
プラー”である。
【００１３】式（１）のＳｉ−Ｈ含有シリコーンカップ
ラーに加えて、本発明の熱硬化性オルガノポリシロキサ
ン組成物中に使用されるＳｉ−Ｈ含有シロキサン油はさ
らにＳｉＯ2 単位と化学的に結合されたつぎの化学結合
単位： （たゞしＲ2 ＋Ｈ対Ｓｉ比は１．０ないし２．７の範囲
で変動し得る）から本質的になるＳｉ−Ｈ含有樹脂を含
み得る。Ｓｉ−Ｈ含有樹脂はまたＳｉＯ2 単位及び（Ｒ
4 ）2 ＳｉＯ単位と化学的に結合された式： （たゞしＲ3 ＋Ｒ4 ＋Ｈ対Ｓｉ比は１．２ないし２．７
の範囲で変動し得る）の単位を有し得る。上記の二つの
式中、Ｒ2 、Ｒ3 及び Ｒ4 はＲ1 基から選んだオレフ
ィン性不飽和分を含有しないＣ1-13一価炭化水素基であ
る。
ラーに加えて、本発明の熱硬化性オルガノポリシロキサ
ン組成物中に使用されるＳｉ−Ｈ含有シロキサン油はさ
らにＳｉＯ2 単位と化学的に結合されたつぎの化学結合
単位： （たゞしＲ2 ＋Ｈ対Ｓｉ比は１．０ないし２．７の範囲
で変動し得る）から本質的になるＳｉ−Ｈ含有樹脂を含
み得る。Ｓｉ−Ｈ含有樹脂はまたＳｉＯ2 単位及び（Ｒ
4 ）2 ＳｉＯ単位と化学的に結合された式： （たゞしＲ3 ＋Ｒ4 ＋Ｈ対Ｓｉ比は１．２ないし２．７
の範囲で変動し得る）の単位を有し得る。上記の二つの
式中、Ｒ2 、Ｒ3 及び Ｒ4 はＲ1 基から選んだオレフ
ィン性不飽和分を含有しないＣ1-13一価炭化水素基であ
る。
【００１４】Ｓｉ−Ｈ含有シロキサン油はまた式：
【００１５】
【化２】
【００１６】（式中、Ｒ5 はＲ1 基から選んだオレフィ
ン性不飽和分を含有しないＣ1-13一価炭化水素基であ
り、そしてｐ及びｑは２５℃で１ないし１，０００セン
チポイズの粘度をもつ重合体を与えるに十分な数値をも
つ整数である）をもつ線状Ｓｉ−Ｈ含有ポリシロキサン
油も包含し得る。式（１）及び（２）及び上記した化学
結合単位において、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ5 は
メチル、エチル、プロピル基等のような１−８個の炭素
原子をもつアルキル基；シクロヘキシル、シクロヘプチ
ル基等のようなシクロアルキル基；フェニル、トリル、
キシリル基等のようなアリール基；及び３，３，３−ト
リフルオルプロピル基のようなハロアルキル基からなる
群から選んだ同一でも異なってもよい基であり得る。
ン性不飽和分を含有しないＣ1-13一価炭化水素基であ
り、そしてｐ及びｑは２５℃で１ないし１，０００セン
チポイズの粘度をもつ重合体を与えるに十分な数値をも
つ整数である）をもつ線状Ｓｉ−Ｈ含有ポリシロキサン
油も包含し得る。式（１）及び（２）及び上記した化学
結合単位において、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ5 は
メチル、エチル、プロピル基等のような１−８個の炭素
原子をもつアルキル基；シクロヘキシル、シクロヘプチ
ル基等のようなシクロアルキル基；フェニル、トリル、
キシリル基等のようなアリール基；及び３，３，３−ト
リフルオルプロピル基のようなハロアルキル基からなる
群から選んだ同一でも異なってもよい基であり得る。
【００１７】成分（Ｃ）、すなわち充填剤、は当該技術
において既知の任意の補強用又は増量用充填剤である。
たとえば高い引張強さを得るためには、補強用充填剤が
配合される。使用し得る多数の補強用充填剤のうちの代
表的な例は二酸化チタン、リトポン、酸化亜鉛、ケイ酸
ジルコニウム、シリカエーロゲル、酸化鉄、珪藻土、炭
酸カルシウム、ヒュームドシリカ、シラザン処理された
シリカ、沈降シリカ、ガラス繊維、酸化マグネシウム、
酸化クロム、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、α
−石英、焼成クレー、アスベスト、炭素、グラファイ
ト、コルク、綿、合成繊維等である。
において既知の任意の補強用又は増量用充填剤である。
たとえば高い引張強さを得るためには、補強用充填剤が
配合される。使用し得る多数の補強用充填剤のうちの代
表的な例は二酸化チタン、リトポン、酸化亜鉛、ケイ酸
ジルコニウム、シリカエーロゲル、酸化鉄、珪藻土、炭
酸カルシウム、ヒュームドシリカ、シラザン処理された
シリカ、沈降シリカ、ガラス繊維、酸化マグネシウム、
酸化クロム、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、α
−石英、焼成クレー、アスベスト、炭素、グラファイ
ト、コルク、綿、合成繊維等である。
【００１８】好ましくは、充填剤は処理されたヒューム
ドシリカ又は沈降シリカのいずれかである。シリカの処
理工程はこゝに参考文献として引用するＥｖａｎｓらの
米国特許第４，５２９，７７４号明細書、Ｓｍｉｔｈの
米国特許第３，６３５，７４３号明細書、Ｂｅｅｒｓの
米国特許第３，８４７，８４８号明細書の教示に従って
行い得る。別法として、しかももっとも好ましくは、充
填剤はその場で処理される。すなわち、非処理のシリカ
充填剤及び処理剤をシリコーンエラストマー組成物に別
々に添加しそしてこの処理工程を充填剤のエラストマー
への混合と同時に遂行する。このその場で同時に行う方
法はこゝに参考文献として引用するＥｖａｎｓの米国特
許第４，５２９，７７４号明細書に教示されている。
ドシリカ又は沈降シリカのいずれかである。シリカの処
理工程はこゝに参考文献として引用するＥｖａｎｓらの
米国特許第４，５２９，７７４号明細書、Ｓｍｉｔｈの
米国特許第３，６３５，７４３号明細書、Ｂｅｅｒｓの
米国特許第３，８４７，８４８号明細書の教示に従って
行い得る。別法として、しかももっとも好ましくは、充
填剤はその場で処理される。すなわち、非処理のシリカ
充填剤及び処理剤をシリコーンエラストマー組成物に別
々に添加しそしてこの処理工程を充填剤のエラストマー
への混合と同時に遂行する。このその場で同時に行う方
法はこゝに参考文献として引用するＥｖａｎｓの米国特
許第４，５２９，７７４号明細書に教示されている。
【００１９】別法によれば、充填剤は、こゝに参考文献
として引用するＬｅｅらの米国特許第４，１６２，２４
３号明細書及びＳｗｅｅｔの米国特許第４，４２７，８
０１号明細書に教示されるビニル処理されたシリカ充填
剤で代替し得る。成分（Ｄ）、すなわち触媒、は水素化
ケイ素及びエチレン性不飽和ポリオルガノシロキサン間
のヒドロシリル化反応を促進する任意の化合物である。
典型的には、それは貴金属金属化合物、通常白金であ
る。かゝる触媒は当該技術において周知である。好まし
い触媒はこゝに参考文献として引用するＬａｍｏｒｅａ
ｕｘの米国特許第３，９１７，４３２号、同第３，１９
７，４３３号及び同第３，２２０，９７２号明細書、Ｋ
ａｒｓｔｅｄｔの米国特許第３，７１５，３３４号及び
同第３，８１４，７３０号明細書及びＡｓｈｂｙらの米
国特許第４，２８８，３４５号明細書に教示されてい
る。
として引用するＬｅｅらの米国特許第４，１６２，２４
３号明細書及びＳｗｅｅｔの米国特許第４，４２７，８
０１号明細書に教示されるビニル処理されたシリカ充填
剤で代替し得る。成分（Ｄ）、すなわち触媒、は水素化
ケイ素及びエチレン性不飽和ポリオルガノシロキサン間
のヒドロシリル化反応を促進する任意の化合物である。
典型的には、それは貴金属金属化合物、通常白金であ
る。かゝる触媒は当該技術において周知である。好まし
い触媒はこゝに参考文献として引用するＬａｍｏｒｅａ
ｕｘの米国特許第３，９１７，４３２号、同第３，１９
７，４３３号及び同第３，２２０，９７２号明細書、Ｋ
ａｒｓｔｅｄｔの米国特許第３，７１５，３３４号及び
同第３，８１４，７３０号明細書及びＡｓｈｂｙらの米
国特許第４，２８８，３４５号明細書に教示されてい
る。
【００２０】別の場合には、触媒はペルオキシドである
ことができ、あるいは触媒は低温ペルオキシド及び高温
ペルオキシドを含んでなるペルオキシドの組み合わせで
あり得る。成分Ａ、Ｂ及びＣを含む混合物と触媒、すな
わち成分Ｄとはそれらを室温で混合すると直ちに硬化を
開始し得るので、該組成物を成形処理前に貯蔵すべき場
合には適当な抑制剤を用いて室温における触媒の作用を
抑制することが望ましいであろう。室温における白金触
媒の活動を遅らせるが、高温においては成分Ａ、Ｂ及び
Ｃ間の反応に対する白金の触媒としての作用を許容する
白金触媒抑制剤が使用される。
ことができ、あるいは触媒は低温ペルオキシド及び高温
ペルオキシドを含んでなるペルオキシドの組み合わせで
あり得る。成分Ａ、Ｂ及びＣを含む混合物と触媒、すな
わち成分Ｄとはそれらを室温で混合すると直ちに硬化を
開始し得るので、該組成物を成形処理前に貯蔵すべき場
合には適当な抑制剤を用いて室温における触媒の作用を
抑制することが望ましいであろう。室温における白金触
媒の活動を遅らせるが、高温においては成分Ａ、Ｂ及び
Ｃ間の反応に対する白金の触媒としての作用を許容する
白金触媒抑制剤が使用される。
【００２１】適当な第一の型の白金触媒抑制剤はＫｏｏ
ｋｏｏｔｓｅｄｅｓらの米国特許第３，４４５，４２０
号明細書に記載されているある特定のアセチレン系抑制
剤である。アセチレン系抑制剤の好ましい一群はアセチ
レン系アルコール、特に２−メチル−３−ブチン−２−
オールである。第二の型の白金触媒抑制剤はこゝに参考
文献として引用するＬｅｅらの米国特許第３，９８９，
６６７号明細書に記載されているある特定のオレフィン
型シロキサンであり、該明細書にはそれらの製造法及び
それらの白金触媒抑制剤としての使用についても教示さ
れている。
ｋｏｏｔｓｅｄｅｓらの米国特許第３，４４５，４２０
号明細書に記載されているある特定のアセチレン系抑制
剤である。アセチレン系抑制剤の好ましい一群はアセチ
レン系アルコール、特に２−メチル−３−ブチン−２−
オールである。第二の型の白金触媒抑制剤はこゝに参考
文献として引用するＬｅｅらの米国特許第３，９８９，
６６７号明細書に記載されているある特定のオレフィン
型シロキサンであり、該明細書にはそれらの製造法及び
それらの白金触媒抑制剤としての使用についても教示さ
れている。
【００２２】第三の型の白金触媒抑制剤は分子当たり３
ないし６個のメチルビニルシロキサン単位を有するポリ
メチルビニル環式シロキサンである。白金触媒抑制剤の
最適濃度は高温における組成物の硬化に必要な時間間隔
を過度に長引かせることなしに室温における所望の貯蔵
安定性を与えるであろう濃度である。この量は広範囲に
変動しかつ使用される個々特定の抑制剤、白金含有触媒
の種類及び濃度及びＳｉ−Ｈ含有シロキサンの種類に関
係するであろう。
ないし６個のメチルビニルシロキサン単位を有するポリ
メチルビニル環式シロキサンである。白金触媒抑制剤の
最適濃度は高温における組成物の硬化に必要な時間間隔
を過度に長引かせることなしに室温における所望の貯蔵
安定性を与えるであろう濃度である。この量は広範囲に
変動しかつ使用される個々特定の抑制剤、白金含有触媒
の種類及び濃度及びＳｉ−Ｈ含有シロキサンの種類に関
係するであろう。
【００２３】本発明の組成物は、６００ｋＰａのシリン
ダー圧力のような低い圧力下で軽量金型中に射出する液
体射出成形法において使用し得る。かゝる組成物は熱い
金型中できわめて速やかに硬化しそして金型を冷却する
ことなしに取り出し得る。使用される成形、押出又は硬
化法のタイプは厳密に制限されず、当該技術において既
知のこれらの方法を包含し得る。本発明の組成物の一利
点はそれを低い圧力における液体射出成形のような成形
法に適合させ得る押出容易性である。調製された組成物
は少なくとも毎分４５ｇを６２０ｋＰａの圧力下で３．
１７５ｍｍのオリフィスを通じて押出し得るような粘度
をもつ。好ましくは、粘度は毎分少なくとも５０ｇを押
出し得るようなものである。
ダー圧力のような低い圧力下で軽量金型中に射出する液
体射出成形法において使用し得る。かゝる組成物は熱い
金型中できわめて速やかに硬化しそして金型を冷却する
ことなしに取り出し得る。使用される成形、押出又は硬
化法のタイプは厳密に制限されず、当該技術において既
知のこれらの方法を包含し得る。本発明の組成物の一利
点はそれを低い圧力における液体射出成形のような成形
法に適合させ得る押出容易性である。調製された組成物
は少なくとも毎分４５ｇを６２０ｋＰａの圧力下で３．
１７５ｍｍのオリフィスを通じて押出し得るような粘度
をもつ。好ましくは、粘度は毎分少なくとも５０ｇを押
出し得るようなものである。
【００２４】本発明のシリコーンエラストマー組成物は
その流動特性に基づいて慣用の混合機中で容易に調製し
得る。混合の順序は該組成物が直ちに使用されるべき場
合には臨界的ではない。しかしながら、成分（Ａ）、
（Ｃ）及び（Ｄ）を混合し、その後に成分（Ｂ）を添加
することが好ましい。これによって硬化反応の開始前に
少量の成分（Ｄ）を（Ａ）及び（Ｃ）中に良好に分散せ
しめ得る。適当な二液型組成物はかゝる技術を使用して
製造し得る。たとえば、好都合な二液型組成物は、
（Ａ）の一部、（Ｃ）の一部及び（Ｄ）の全量を第一の
パッケージ中に混合しそして（Ａ）及び（Ｃ）の残部及
び（Ｂ）の全量を第二のパッケージ中に混合し、その際
本発明の組成物を製造するために等量のパッケージ１及
びパッケージ２を混合し得るようにすることによって、
調製し得る。一液型組成物は（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、
（Ｄ）及び白金触媒抑制剤を混合することによって調製
し得る。これらの抑制剤配合組成物は硬化を生起するこ
となしに長期間貯蔵することができ、しかもこれらの組
成物はなお、７０℃を超える温度、好ましくは硬化時間
を短縮するために１００℃を超える温度、に加熱する場
合に硬化する。
その流動特性に基づいて慣用の混合機中で容易に調製し
得る。混合の順序は該組成物が直ちに使用されるべき場
合には臨界的ではない。しかしながら、成分（Ａ）、
（Ｃ）及び（Ｄ）を混合し、その後に成分（Ｂ）を添加
することが好ましい。これによって硬化反応の開始前に
少量の成分（Ｄ）を（Ａ）及び（Ｃ）中に良好に分散せ
しめ得る。適当な二液型組成物はかゝる技術を使用して
製造し得る。たとえば、好都合な二液型組成物は、
（Ａ）の一部、（Ｃ）の一部及び（Ｄ）の全量を第一の
パッケージ中に混合しそして（Ａ）及び（Ｃ）の残部及
び（Ｂ）の全量を第二のパッケージ中に混合し、その際
本発明の組成物を製造するために等量のパッケージ１及
びパッケージ２を混合し得るようにすることによって、
調製し得る。一液型組成物は（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、
（Ｄ）及び白金触媒抑制剤を混合することによって調製
し得る。これらの抑制剤配合組成物は硬化を生起するこ
となしに長期間貯蔵することができ、しかもこれらの組
成物はなお、７０℃を超える温度、好ましくは硬化時間
を短縮するために１００℃を超える温度、に加熱する場
合に硬化する。
【００２５】これらの組成物から得られる硬化シリコー
ンエラストマーはついで実質的に酸素を含まない雰囲気
中で後ベーキングされる。“実質的に酸素を含まない”
とはその雰囲気が一般に１５％未満、好ましくは１０％
未満の酸素含量であることを意味する。一実施態様によ
れば、硬化シリコーンエラストマーはＨｅ、Ｎ2 、アル
ゴン、ＣＯ2 、ＣＨ4 及びそれらの混合物を含んでなる
不活性雰囲気中で後ベーキングされる。別法によれば、
硬化シリコーンエラストマーは真空系中で後ベーキング
される。硬化シリコーンエラストマーは３００°ないし
４５０°Ｆの温度で０．３ないし５時間、好ましくは３
２５°ないし４２５°Ｆの温度で０．５ないし４時間、
もっとも好ましくは４００°Ｆで１時間後ベーキングさ
れる。
ンエラストマーはついで実質的に酸素を含まない雰囲気
中で後ベーキングされる。“実質的に酸素を含まない”
とはその雰囲気が一般に１５％未満、好ましくは１０％
未満の酸素含量であることを意味する。一実施態様によ
れば、硬化シリコーンエラストマーはＨｅ、Ｎ2 、アル
ゴン、ＣＯ2 、ＣＨ4 及びそれらの混合物を含んでなる
不活性雰囲気中で後ベーキングされる。別法によれば、
硬化シリコーンエラストマーは真空系中で後ベーキング
される。硬化シリコーンエラストマーは３００°ないし
４５０°Ｆの温度で０．３ないし５時間、好ましくは３
２５°ないし４２５°Ｆの温度で０．５ないし４時間、
もっとも好ましくは４００°Ｆで１時間後ベーキングさ
れる。
【００２６】
【実施例の記載】本発明の種々の特徴を説明するために
つぎの実施例を示す。これらの実施例は実証の目的で示
すものであって何等本発明の範囲を限定するものではな
い。実施例１ 試験片の調製 シリコーン液体射出成形（ＬＩＭ）基剤組成物を表Ｉの
処方を用い、本発明の教示に従って調製した。
つぎの実施例を示す。これらの実施例は実証の目的で示
すものであって何等本発明の範囲を限定するものではな
い。実施例１ 試験片の調製 シリコーン液体射出成形（ＬＩＭ）基剤組成物を表Ｉの
処方を用い、本発明の教示に従って調製した。
【００２７】 表Ｉ ６４．５部 粘度４０，０００ｃｐｓのビニル基末端ポリジメチルシロキサ ン重合体 ２５部 表面積３２５ｍ2 ／ｇのオクタメチルシクロテトラシロキサン 処理したヒュームドシリカ １部 ビニルトリエトキシシロキサン ６部 ヘキサメチルジシラザン ６部 水 ４部 粘度５００ｃｐｓのビニル基末端ポリジメチル−メチルビニル 共重合体 ４部 粘度５００ｃｐｓのトリメチルシリル及びジメチルビニル末端 ポリジメチルシロキサン共重合体 ２．５部 ＭＱ樹脂 粘度４０，０００ｃｐｓのビニル基末端重合体、水及び
ヘキサメチルジシラザンを冷却したミキサー中で一緒に
混合した。この混合物に表面積３２５ｍ2 ／ｇのＤ4 処
理した充填剤をゆっくり添加しそしてそれが完全に混和
されるまで混合した。この混合物にビニルトリエトキシ
シランを添加しそしてよく混合した。このミキサーを密
封しそして７０−８０℃で１時間加熱した。このバッチ
を十分な真空下で１４０℃でストリッピング処理して充
填剤処理反応の副生物の全量を除去した。この混合物は
８０℃でありそれに粘度５００ｃｐｓの２種類のビニル
基含有共重合体を添加しそしてよく混和した。ついで
２．５部のＭＱ樹脂離型剤を添加した。このバッチを脱
気するために真空吸引した。
ヘキサメチルジシラザンを冷却したミキサー中で一緒に
混合した。この混合物に表面積３２５ｍ2 ／ｇのＤ4 処
理した充填剤をゆっくり添加しそしてそれが完全に混和
されるまで混合した。この混合物にビニルトリエトキシ
シランを添加しそしてよく混合した。このミキサーを密
封しそして７０−８０℃で１時間加熱した。このバッチ
を十分な真空下で１４０℃でストリッピング処理して充
填剤処理反応の副生物の全量を除去した。この混合物は
８０℃でありそれに粘度５００ｃｐｓの２種類のビニル
基含有共重合体を添加しそしてよく混和した。ついで
２．５部のＭＱ樹脂離型剤を添加した。このバッチを脱
気するために真空吸引した。
【００２８】成分Ａは白金として２０−４０ｐｐｍのＰ
ｔを得るに十分な量のカルステット（Ｋａｒｓｔｅｄ
ｔ）白金オルガノシロキサン錯体を添加することによっ
て調製した。成分Ｂは約３３０ｐｐｍのＨを含むＳｉ−
Ｈ含有架橋剤（ＭH ＤX Ｄy HＭH ）及び約０．４部の
メチルブチンオールを添加しそして十分に分散するまで
混合することによって調製した。成分Ａ１００部及び成
分Ｂ１００部を静的ミキサー中で空気を導入することな
しに混合することによってＬＩＭ組成物を調製した。こ
のＡ／Ｂ混合物をついで３７５°Ｆで３インチ×５イン
チ×０．０７０インチのシートに２０秒成形した。成形
したシートは１．０ｐｐｂ未満のＤＭＮＡ含量であっ
た。
ｔを得るに十分な量のカルステット（Ｋａｒｓｔｅｄ
ｔ）白金オルガノシロキサン錯体を添加することによっ
て調製した。成分Ｂは約３３０ｐｐｍのＨを含むＳｉ−
Ｈ含有架橋剤（ＭH ＤX Ｄy HＭH ）及び約０．４部の
メチルブチンオールを添加しそして十分に分散するまで
混合することによって調製した。成分Ａ１００部及び成
分Ｂ１００部を静的ミキサー中で空気を導入することな
しに混合することによってＬＩＭ組成物を調製した。こ
のＡ／Ｂ混合物をついで３７５°Ｆで３インチ×５イン
チ×０．０７０インチのシートに２０秒成形した。成形
したシートは１．０ｐｐｂ未満のＤＭＮＡ含量であっ
た。
【００２９】実施例２ 空気中での後ベーキング シート＃１を空気循環炉中で４００°Ｆで１時間後ベー
キングしそして室温まで冷却した。この試料をＰＢＯと
称した。シート＃２はアルミニウム箔で包みそして同一
条件下で後ベーキングした。この試料をＰＢＳと称し
た。結果を下記に示す。
キングしそして室温まで冷却した。この試料をＰＢＯと
称した。シート＃２はアルミニウム箔で包みそして同一
条件下で後ベーキングした。この試料をＰＢＳと称し
た。結果を下記に示す。
【００３０】 シート＃１：ＰＢＯ シート＃２：ＰＢＳ ４００°Ｆ、１時間 ４００°Ｆ、１時間 標準処方（対照試験） ４．０ｐｐｂＤＭＮＡ ４２．８ｐｐｂＤＭＮＡ 空気中で後ベーキング ＤＭＮＡ＝ジメチルニトロソアミン 上記の結果は成形ＬＩＭ組成物中にはニトロソアミンは
存在しないことを明らかに示している。ニトロソアミン
は空気中で４００°Ｆで１時間後ベーキングした場合に
のみ生成した。生成したニトロソアミンは開放条件下で
後ベーキングした場合には揮発し、そして密閉条件下で
後ベーキングした場合にはトラップされた。
存在しないことを明らかに示している。ニトロソアミン
は空気中で４００°Ｆで１時間後ベーキングした場合に
のみ生成した。生成したニトロソアミンは開放条件下で
後ベーキングした場合には揮発し、そして密閉条件下で
後ベーキングした場合にはトラップされた。
【００３１】実施例３ ヘリウム雰囲気中での後ベーキング 実施例２に述べたと同一の成分Ａ及びＢを、４００°Ｆ
での１時間の後ベーキングをヘリウム雰囲気の炉中で行
った以外は実施例２と同様に混合した。 ＰＢＯ ＰＢＳ ４００°Ｆ、１時間 ４００°Ｆ、１時間 標準処方 ＜１．０ｐｐｂＤＭＮＡ ２．９ｐｐｂＤＭＮＡ* Ｈｅ雰囲気中で後ベーキング * 低い２．９ｐｐｂのＤＭＮＡはおそらくは密閉試料中に若干の空気がトラッ プされていた可能性があるためである。
での１時間の後ベーキングをヘリウム雰囲気の炉中で行
った以外は実施例２と同様に混合した。 ＰＢＯ ＰＢＳ ４００°Ｆ、１時間 ４００°Ｆ、１時間 標準処方 ＜１．０ｐｐｂＤＭＮＡ ２．９ｐｐｂＤＭＮＡ* Ｈｅ雰囲気中で後ベーキング * 低い２．９ｐｐｂのＤＭＮＡはおそらくは密閉試料中に若干の空気がトラッ プされていた可能性があるためである。
【００３２】これらの結果はヘリウム中の後ベーキング
はＤＭＮＡを本質的に排除することを示している。実施例４ 窒素雰囲気中での後ベーキング ４００°Ｆでの１時間の後ベーキングを窒素雰囲気の炉
中で行ったことを除いては、実施例２に述べたと同一の
成分Ａ及びＢを同様に混合した。
はＤＭＮＡを本質的に排除することを示している。実施例４ 窒素雰囲気中での後ベーキング ４００°Ｆでの１時間の後ベーキングを窒素雰囲気の炉
中で行ったことを除いては、実施例２に述べたと同一の
成分Ａ及びＢを同様に混合した。
【００３３】 ＰＢＯ ＰＢＳ ４００°Ｆ、１時間 ４００°Ｆ，１時間 標準処方 ＜１ｐｐｂＤＭＮＡ ＜１ｐｐｂＤＭＮＡ 窒素雰囲気中で後ベーキング
Claims (9)
- 【請求項１】 つぎの工程： （ａ）（Ａ）ビニル基含有オルガノポリシロキサン；
（Ｂ）Ｓｉ−Ｈ含有シロキサン又はＳｉ−Ｈ含有シロキ
サン油；（Ｃ）充填剤；及び（Ｄ）触媒量の触媒を混合
し； （ｂ）工程（ａ）の混合物を硬化し；そして （ｃ）工程（ｂ）の硬化された混合物を実質的に酸素を
含まない雰囲気中で後ベーキングする；工程を含んでな
るニトロソアミンを含有しないシリコーン物品の製造
法。 - 【請求項２】 硬化された混合物を不活性雰囲気中で後
ベーキングする請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 不活性雰囲気がＨｅ、Ｎ2 、アルゴン、
ＣＯ2 、ＣＨ4 及びそれらの混合物を含んでなる請求項
２記載の方法。 - 【請求項４】 硬化された混合物を真空系中で後ベーキ
ングする請求項１記載の方法。 - 【請求項５】 混合物を３００°ないし４５０°Ｆの温
度で０．３ないし５時間後ベーキングする請求項１記載
の方法。 - 【請求項６】 混合物を３２５°ないし４２５°Ｆの温
度で０．５ないし４時間後ベーキングする請求項５記載
の方法。 - 【請求項７】 混合物を４００°Ｆで１時間後ベーキン
グする請求項６記載の方法。 - 【請求項８】 混合物を加熱された金型中で硬化する請
求項１記載の方法。 - 【請求項９】 工程（ａ）がさらに有効量の抑制剤を添
加する工程を含んでなる請求項１記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US29898194A | 1994-08-31 | 1994-08-31 | |
| US08/298981 | 1994-08-31 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08199068A true JPH08199068A (ja) | 1996-08-06 |
Family
ID=23152838
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7220240A Withdrawn JPH08199068A (ja) | 1994-08-31 | 1995-08-29 | ニトロソアミンを含有しないシリコーン物品の製造法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5665847A (ja) |
| EP (1) | EP0704493B1 (ja) |
| JP (1) | JPH08199068A (ja) |
| CN (1) | CN1070521C (ja) |
| CA (1) | CA2155367A1 (ja) |
| DE (1) | DE69520997D1 (ja) |
| NO (1) | NO308366B1 (ja) |
| SG (1) | SG34240A1 (ja) |
| TW (1) | TW289761B (ja) |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3220972A (en) | 1962-07-02 | 1965-11-30 | Gen Electric | Organosilicon process using a chloroplatinic acid reaction product as the catalyst |
| US3197433A (en) | 1962-07-02 | 1965-07-27 | Gen Electric | Optically clear organopolysiloxane resins |
| NL129346C (ja) | 1966-06-23 | |||
| US3635743A (en) | 1969-01-06 | 1972-01-18 | Gen Electric | Reinforcing silica filler |
| US3814730A (en) | 1970-08-06 | 1974-06-04 | Gen Electric | Platinum complexes of unsaturated siloxanes and platinum containing organopolysiloxanes |
| US3715334A (en) | 1970-11-27 | 1973-02-06 | Gen Electric | Platinum-vinylsiloxanes |
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