JPH08198725A - 皮膚用化粧品及び頭髪用化粧品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 コンキオリン加水分解物、コンキオリン加水
分解物を無水コハク酸で処理した物、貝類の粘液を加水
分解して得られる物質、貝類肉より得られる酸性多糖類
よりなる群より選んだ少なくとも１種とトリメチルグリ
シンとを配合してなる皮膚用及び頭髪用化粧品。 【効果】 前４者及びトリメチルグリシンは、それぞれ
単独でも保湿性が高いが、前４者とトリメチルグリシン
を併用することにより、相乗的に保湿性が高まり、皮膚
に用いて肌荒れ防止、肌のかさつき、肌のはり等に有効
で、乳化性も与える。頭髪に用いて、乾燥から髪を守
り、枝毛を防ぎ、髪にうるおいを与えて寝ぐせを防止
し、髪の広がりを抑え、スタイリングし易くする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は皮膚に適用して安全性が
高く、しかも優れた保湿作用等を有する皮膚用化粧品及
び頭髪に用いて乾燥から髪を保護し、枝毛などの髪の損
傷を抑え、髪にハリとうるおいを与える頭髪用化粧品に
関する。

【０００２】

【従来の技術】コンキオリン加水分解物は、特開昭６２
−２２１６１２号公報、特開昭６２−２２３１０４号公
報において、アコヤ貝、イガイ、ムラサキイガイ、イケ
チョウガイ等の貝殻や真珠から製造したコンキオリンを
塩酸、硫酸などの鉱酸で加水分解して得られるもので、
皮膚疲労の早期回復、色素漂白、皮膚の老化防止、小皺
防止、つや出し等を目的として化粧品に使用されてい
る。

【０００３】これはコンキオリンまたはその加水分解物
（合わせてコンキオリンと称する）が保湿性に優れてい
るためである。また、特開平４−３６２１４号公報にお
いて、コンキオリンが酸化防止剤として有効なことが示
されている。

【０００４】また、このコンキオリン加水分解物を無水
コハク酸で処理した物は、加水分解の程度が少なくて
も、即ち分子量が大きくても水溶性が増し、保湿性もコ
ンキオリン加水分解物より、さらに向上していることは
特願平５−３１２２２２号に於いて、本発明者らが開示
している。

【０００５】またアコヤ貝の粘液は、特公平５−１５６
８２号公報で、化粧品原料として好適であること、また
特開平６−２７９２５５号公報、特願平５−２４９１５
３号、特願平５−３３６８７８号においてヒアルロニダ
ーゼ活性阻害剤、抗酸化剤、乳化助剤としての有効性も
あることを本出願人が報告している。

【０００６】貝類肉より得られる酸性多糖類は特公平６
−６２３８３号公報で化粧品への利用が有効であるこ
と、又特開平６−２１９９５４号公報ではヒアルロニダ
ーゼ活性阻害剤としての有効性も開示している。

【０００７】トリメチルグリシンはサトウダイコン、綿
実等に含有されている天然物質であり、したがって安全
性は勿論問題なく、すでに化粧品の湿潤剤として利用さ
れている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、天然
物で人体に安全であることが分かっており、且つ保湿性
などの有効性も充分あるコンキオリン加水分解物、コン
キオリンの加水分解物を無水コハク酸で処理した物、貝
類の粘液を加水分解して得られる物質及び貝類肉より得
られる酸性多糖類の少なくとも１種を更に有効に活用し
た皮膚用及び頭髪用化粧品を提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、コンキオ
リン加水分解物、コンキオリンの加水分解物を無水コハ
ク酸で処理した物、貝類の粘液を加水分解して得られる
物質、貝類肉より得られる酸性多糖類の少なくとも１種
とトリメチルグリシンとがその効果において相乗作用が
あり、単独での保湿性より強い保湿性があることを見い
出し本発明に到達した。

【００１０】すなわち本発明はコンキオリン加水分解
物、コンキオリンの加水分解物を無水コハク酸で処理
した物、貝類の粘液を加水分解して得られる物質、
貝類肉より得られる酸性多糖類よりなる群より選んだ少
なくとも１種とトリメチルグリシンとを配合してなる皮
膚用及び頭髪用化粧品である。

【００１１】コンキオリン加水分解物の作成方法はアコ
ヤ貝、イガイ、ムラサキイガイ、イケチョウガイ等の貝
殻や真珠等を粉砕して希塩酸等でカルシウム分を除去
し、遠心分離、濾過デカンテーション等の固液分離手法
によって不溶物を集め、これに精製水を加えてよく撹拌
し、遠心分離、濾過等によって不溶物を集める。必要に
よりこれを繰り返す。

【００１２】更にこのコンキオリンに塩酸、硫酸等の鉱
酸、酢酸、乳酸等の有機酸を加えて酸濃度、処理温度、
処理時間をコンキオリンが必要な分子量になるように調
整して分解する。通常、酸濃度は０．１〜１００％、温
度は室温〜１００℃、時間は５分〜２日間である。処理
後、適当な方法を用いて精製すれば分子量数千から数十
万のペプチドが得られ、化粧品の原料として利用でき
る。さらに、脱塩等の精製過程を加えればさらによい。

【００１３】さらにコハク酸で処理したコンキオリンの
加水分解物の作成方法は、上記の方法で作成した物質を
無水コハク酸を加えてｐＨを６〜９に保って撹拌するこ
とにより、新たな利用方法のある化粧品原料ができる。
この方法は低分子化の方法を問わず、実施できるので、
コンキオリンの分解は通常の酸による方法をはじめ各種
の方法を採用できる。

【００１４】貝類の粘液を加水分解して得られる物質は
アコヤ貝、イガイ、ムラサキイガイ、イケチョウガイ等
の貝類を粘液源としてこれをそのまま加水分解又は透析
等の脱塩操作を行ってもよいが海水等を含むときは加熱
或いは水溶性有機溶媒例えばエタノール、メタノール、
イソプロパノールまたは無機塩類例えば硫酸アンモニウ
ム、塩化ナトリウムを加えて沈殿させて遠心分離、濾過
等で沈殿を集めて処理量を少なくする。沈殿処理を経
て、或いは経ることなく、酸、アルカリ、又は酵素によ
って加水分解処理して粘液成分を低分子化する。加水分
解はコンキオリンとほぼ同等の条件でよいが条件として
分解しやすいので若干緩和な条件を用いたほうがよい結
果を得る。

【００１５】また、酵素がコンキオリンの場合より利用
しやすいので蛋白分解酵素例えばトリプシン、パパイ
ン、プロナーゼ等動植物起源、微生物起源の酵素が利用
できる。酵素が容易に利用できるので、酵素の特異性を
利用して必要な分子量、目的のペプチドが得られ、トリ
プトファン等の分解もなく、分解による副生物も少な
い。このようにして貝粘液を酸、アルカリ、酵素を用い
て必要な分子量まで分解して脱塩する。脱塩は必ずしも
必要ではないが、用途によってはその必要があり、通常
の脱塩方法を用いて脱塩する。例えば、透析、ゲルろ
過、限外ろ過、水溶性有機溶媒等を利用する。

【００１６】貝類肉より得られる酸性多糖類について、
貝類肉を蛋白分解酵素により分解した後、除蛋白を行
い、低分子物質を除去した後、第４級アンモニウム塩を
加えて酸性多糖類を作成する方法を以下に詳述する。第
１段階として貝殻を除いた貝肉を蛋白分解酵素により分
解する。この処理を容易にするために加熱し、変性した
後、ミキサー等を用いて粉砕する方がよい。アコヤ貝を
用いるときは貝肉に付随する粘液も原料となり、粘液の
みを対象としても良い。この時は、貝肉を用いるときの
ように真珠の取り出しなどに関係なく利用でき、原料の
採取が容易で、且つ粉砕工程も必要がない。

【００１７】蛋白分解酵素は特に限定されないが、基質
特異性がなく、強力な分解力があるものの方がよい。例
えばパパイン、アクチナーゼ、サモアーゼ、デナチーム
等の１種、又は２種以上の混合物を使用して分解する。
第２段階として、未分解の蛋白質、核酸や酵素を除くた
めに除蛋白を行う。除蛋白の方法も特に限定されないが
一般的にはトリクロロ酢酸、過塩素酸を１０％濃度にな
るように用いるか、Ｓｅｖａｇ法を用いる。第３段階と
しては、除蛋白剤、アミノ酸、ペプチド、塩類などの低
分子物質を除去する。除去方法としては透析法、ゲル濾
過、限外濾過、又は酸性多糖類が沈殿する有機溶媒を添
加する方法があるが、透析法が好ましい。

【００１８】第４段階としては、酸性多糖類と共に存在
する中性多糖類や糖蛋白を分離する。除去手段としては
第４級アンモニウム塩の水溶液を加える。酸性多糖類は
第４級アンモニウム塩と結合して沈殿するので、デカン
テーション又は遠心分離法等により分離する。第４級ア
ンモニウム塩としてはアルキル基の１つが炭素原子数１
２以上のものであればよい。またピリジニウム系でも、
窒素に結合するアルキル基が炭素原子数１２以上のもの
であればよい。例えばラウリルトリメチルアンモニウム
塩、ステアリルトリメチルアンモニウム塩、塩化セチル
ピリジニウムを例示することができる。第４段階まで
で、酸性多糖類を得ることができるが、この沈殿には第
４級アンモニウム塩その他の塩類を含むので、更に精製
することが好ましい。

【００１９】精製に当たっては、この沈殿物に無機塩水
溶液を加えて溶解させ複合体を解離させて溶解し、次に
アルコールを加えて酸性多糖類を再沈殿させ、第４級ア
ンモニウム塩を液中に分離除去する。この沈殿を精製水
に溶解し、アルコール濃度が８０％になるように水を加
えて撹拌し放置後遠心分離して沈殿を得る。この工程を
２〜３回繰り返すことが好ましい。無機塩としては、酸
性多糖類の第４級アンモニウム塩の複合体を解離させ、
溶解するものであれば用いることができる。例えば塩化
ナトリウム、塩化カリウム等を例示できる。ここで用い
た塩の形が最終製品の塩の形を決定する。例えば塩化ナ
トリウムを用いれば最終の製品はナトリウム塩となる。

【００２０】無機塩の濃度は複合体を解離するにたる濃
度で塩化ナトリウムは１．５Ｍ以上必要である。上限は
特にないが、あまり高濃度では脱塩操作に時間がかか
り、試薬の無駄であり、４Ｍ程度が限度である。さらに
残存する蛋白、色素を除きたい場合には、沈殿を水に溶
解させた水溶液にロイド試薬やカチオンを加えて、色
素、蛋白を吸着除去する。遠心分離、濾過によって吸着
剤を除去した後、酸性多糖類を凍結乾燥する。このよう
にして得られた酸性多糖類を化粧品に配合した場合、そ
の効果は、ヒアルロン酸等と同様に高い保水性、保湿性
を有するので、皮膚や毛髪に潤いを与え、乾燥を防ぐと
ともに、優れた浸透性、組織親和性から特有の滑性効果
を示した。また、化粧品そのものの粘度を増加させ、安
定性の向上や使用感の向上も重要な効果の１つである。

【００２１】これらの物質を他の化粧品原料例えばスク
ワラン、ホホバ油等の液状油、ミツロウ、セチルアルコ
ール等の固体油、各種の活性剤、グリセリン、１，３ブ
チレングリコール等の保湿剤や各種薬剤等を添加して、
さまざまな剤形の化粧料を調製することができる。例え
ば皮膚用化粧品ではローション、クリーム、乳液、パッ
ク等であり、頭髪用化粧品ではシャンプー、ヘアフォー
ム等で目的に応じて利用形態を考えればよい。

【００２２】

【実施例】以下に本発明の実施例を記載し、本発明を更
に具体的に説明するが本発明は、この実施例によって何
ら限定されるものではない。先づ実施例で使用した、
コンキオリンの加水分解物（製造例１）、 コンキオリンの加水分解物を無水コハク酸で処理した
もの（製造例２）、 貝類の粘液を加水分解して得られる物質（製造例
３）、 貝類肉より得られる酸性多糖類（製造例４）、 の夫々の製造方法を説明する。

【００２３】（製造例１）真珠５００ｇを塩酸１kgを撹
拌しながら徐々に加えて脱灰する。さらに１規定塩酸３
００ｇを撹拌しながら徐々に加えて脱灰し、これを濾過
して不溶物を集めた。これに水で３０倍に希釈した硫酸
を１００ml加えて、ガラス容器に密封し、１１０℃で２
４時間加熱分解した。冷却後、用いた硫酸の当量の９０
％の水酸化バリウムを充分撹拌しつつ、少量づつ加え
た。さらに、ｐＨ５．８まで１％水酸化ナトリウム水溶
液を加えた。次に２００Ｇ、１０分間、遠心分離した後
さらに０．４５ミクロンのメンブランフルターで濾過
し、分解物を得た。これを凍結乾燥した。収量は８．９
ｇであった。

【００２４】（製造例２）製造例１を５．０ｇとり、精
製水１００mlに分散し、撹拌しつつ、無水コハク酸１ｇ
をｐＨ６〜９に１規定水酸化ナトリウム水溶液で保ちな
がら１５分おきに５回加えた。これを凍結乾燥した。収
量は９．９ｇであった。

【００２５】（製造例３）アコヤ貝１０kgを脱殻し、こ
れをデカンテーションと遠心分離で粘液を２７０ｇ得
た。このうち、１００ｇに等量のエタノールを加えて５
℃で放置後、遠心分離した。残留物に精製水２０mlを加
えて撹拌したのち、エタノール２０mlを加えて撹拌した
後遠心分離した。これを５回繰り返した。これに精製水
２００mlを加えて撹拌したのち、アクチナーゼＥ（商品
名）を０．５ｇ加えて撹拌しつつ、５０℃で６時間放置
した。その後、１００℃で３０分間加熱後、濾過し、凍
結乾燥した。

【００２６】（製造例４） ａ． 貝殻を取り除いたアコヤ貝１００kgを加熱し、変
性後、ミキサーで粉砕した。 ｂ． これにアクチナーゼＥを１００ｇ加えて、４５℃
で撹拌しつつ、２４時間放置した。 ｃ． トリクロル酢酸を１０kg加えて撹拌し、１時間放
置後遠心分離して沈殿を除去し、除蛋白を行った。 更にセロハンチューブ４８時間透析を行って、低分子物
質の除去を行った。 ｄ． その後、塩化セチルピリジニウムを１kg加えて撹
拌し、１時間放置後、遠心分離して、酸性多糖類のセチ
ルピリジウニム塩の沈殿を得た。 ｅ． この沈殿に２Ｍ塩化ナトリウムを加えて沈殿を溶
解した。これに３倍のエチルアルコールを加えて撹拌
し、１時間放置後遠心分離して、沈殿を得る。 ｆ． この沈殿に精製水を少量加えて、沈殿を溶かし、
エチルアルコールを濃度が８０％になるように加えて撹
拌し、１時間放置後遠心分離して、沈殿を得る。 ｇ． ｆを３回繰り返した。 収量は５１２ｇであった。

【００２７】 （実施例１） クリーム （重量％） Ａ スクワラン １０．０ ミリスチン酸オクチルドデシル ４．０ ステアリン酸 ２．０ ステアリルアルコール ５．０ トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル １０．０ ポリオキシエチレンセチルアルコールエーテル（POE25モル） ３．０ ステアリン酸モノグリセリル ２．０ Ｂ 精製水 ５６．９ ポリエチレングリコール（平均分子量１０００） １．０ トリメチルグリシン ３．０ 製造例１のコンキオリン加水分解物 ３．０ パラオキシ安息香酸メチル ０．１ ＡとＢをそれぞれ計量し、７０℃まで加温し、ＢにＡを
撹拌しつつ徐々に加えたのち、ゆっくり撹拌しつつ３０
℃まで冷却した。

【００２８】 （実施例２） ローション （重量％） エタノール ５．０ １，３ブチレングリコール ３．０ トリメチルグリシン ３．０ 製造例２のコンキオリンの加水分解物を無水コハク酸で処理した物 ３．０ 精製水 ８５．９ パラオキシ安息香酸メチル ０．１

【００２９】（実施例３） クリーム 実施例１の製造例１のコンキオリン加水分解物を、製造
例３の貝類粘液を加水分解して得られる物質で置き換え
てクリームを作成した。

【００３０】（実施例４） ローション 実施例２の製造例２のコンキオリンの加水分解物を無水
コハク酸で処理した物を、製造例４の貝類肉より得られ
る酸性多糖類で置き換えてローションを作成した。

【００３１】（比較例１） クリーム 実施例１の製造例１のコンキオリン加水分解物を水に置
き換えてクリームを作成した。

【００３２】（比較例２） クリーム 実施例１のトリメチルグリシンを水に置き換えてクリー
ムを作成した。

【００３３】（比較例３） クリーム 実施例１の製造例１のコンキオリンの加水分解物とトリ
メチルグリシンを水に置き換えてクリームを作成した。

【００３４】（比較例４） ローション 実施例２の製造例２のコンキオリン加水分解物を無水コ
ハク酸で処理した物を水に置き換えてローションを作成
した。

【００３５】（比較例５） ローション 実施例２のトリメチルグリシンを水に置き換えてローシ
ョンを作成した。

【００３６】（比較例６） ローション 実施例２の製造例２のコンキオリン加水分解物を無水コ
ハク酸で処理した物及びトリメチルグリシンを水に置き
換えてローションを作成した。

【００３７】 （実施例５） シャンプー （重量％） ポリオキシエチレン３モル付加ラウリル硫酸 エステルナトリウム塩３０％水溶液 ３０．０ ラウリル硫酸エステルナトリウム塩３０％水溶液 １０．０ ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド ４．０ １，３ブチレングリコール ３．０ 製造例１のコンキオリン加水分解物 ３．０ トリメチルグリシン ３．０ 精製水 ４６．９ パラオキシ安息香酸メチル ０．１

【００３８】 （実施例６） ヘアフォーム （重量％） ポリオキシエチレン６０モル硬化ひまし油 ０．３ カチオン化セルロール ０．５ １，３ブチレングリコール ２．０ 製造例２のコンキオリン加水分解物を無水コハク酸で処理した物 ３．０ トリメチルグリシン ３．０ 精製水 ８１．１ パラオキシ安息香酸メチル ０．１ 液化石油ガス １０．０

【００３９】（実施例７） シャンプー 実施例５の製造例１のコンキオリン加水分解物を、製造
例３の貝類粘液を加水分解して得られる物質に置き換え
てシャンプーを作成した。

【００４０】（実施例８） ヘアフォーム 実施例６の製造例２のコンキオリン加水分解物を無水コ
ハク酸で処理した物を製造例４の貝類肉より得られる酸
性多糖で置き換えてヘアフォームを作成した。

【００４１】（比較例７）実施例５の製造例１のコンキ
オリン加水分解物を水に置き換えてシャンプーを作成し
た。

【００４２】（比較例８） シャンプー 実施例５のトリメチルグリシンを水に置き換えてシャン
プーを作成した。

【００４３】（比較例９） シャンプー 実施例５の製造例１のコンキオリン加水分解物とトリメ
チルグリシンとを水に置き換えてシャンプーを作成し
た。

【００４４】（比較例１０） ヘアフォーム 実施例６の製造例２のコンキオリン加水分解物を無水コ
ハク酸で処理した物を、水に置き換えてヘアフォームを
作成した。

【００４５】（比較例１１） ヘアフォーム 実施例６のトリメチルグリシンを水に置き換えてヘアフ
ォームを作成した。

【００４６】（比較例１２） ヘアフォーム 実施例６の製造例２のコンキオリン加水分解物を無水コ
ハク酸で処理した物と、トリメチルグリシンとを水に置
き換えてヘアフォームを作成した。

【００４７】（保湿性試験）試料をシリカゲルを入れた
デシケーター中に４８時間放置し、１２５メッシュの網
を通した後、さらに、シリカゲルを入れたデシケーター
中に４８時間放置した。この試料を約１．０ｇ正確に秤
取り、相対湿度７５％のデシケーターに試料をシャーレ
に広げて、放置し、７２時間後相対湿度３３％のデシケ
ーター中に放置した。これを２４時間ごとに重量を測定
し、次の式より増加率を求めた。 増加率＝（Ｗｎ−Ｗｏ）／Ｗｏ×１００ Ｗｏ＝放置前の重量 Ｗｎ＝放置後ｎ時間後の重量 この試験結果では、放置前とはシリカゲルに入れて計量
した時点で、相対湿度７５％のデシケーター中に放置す
ると水分を吸収し、重量は増加する。さらにこれを相対
湿度３３％のデシケーター中に移すと減量していく、相
対湿度７５％での増加量が多く、相対湿度３３％での減
少が少ないのが保湿性が強いといえる。従って、この増
加率が大きいのが保湿性が強い。

【００４８】製造例１のコンキオリン加水分解物、トリ
メチルグリシン、製造例１のコンキオリン加水分解物と
トリメチルグリシン１：１の混合物（検体１）とを前記
保湿性試験にかけ、２４時間ごとの増加率を求め、検体
１の理論値と共に表１に示した。表１において、この増
加率には必然的に量が関係してくる。従って、検体１の
場合、コンキオリン加水分解物とトリメチルグリシンと
は、製造例１の欄の半分と、トリメチルグリシンの欄の
半分の効果しか出ない。従って検体１の相乗効果を表す
ため、製造例１の欄の１／２とトリメチルグリシンの欄
の１／２を加えたものを検体１の理論値として示した。
従って本発明の相乗効果は、検体１（本発明）と検体１
の理論値とを比較しなければならない。

【表１】

【００４９】（皮膚用化粧品使用テスト）女性２４名を
６班に分け、それぞれ顔面を左右に分け、一方を実施
例、もう一方を比較例として毎日、１回以上使用しても
らって、３月後、アンケートした。なお、比較例は実施
例１より製造例１を水にかえたものが比較例１、実施例
２より製造例２を水にかえたものが比較例２で以下の表
２の如く実験した。

【００５０】

【表２】

【００５１】評点の判定基準は以下のようでアンケート
の結果の評点の合計値をまとめたのが以下の表３であ
る。 実施例の方が非常によい ３ 実施例の方がかなりよい ２ 実施例の方がややよい １ 差がない ０ 比較例の方がややよい −１ 比較例の方がかなりよい −２ 比較例の方が非常によい −３

【００５２】

【表３】

【００５３】（頭髪用化粧品使用テスト）女性２４名を
６班に分け、シャンプーについて実施例と比較例を比較
した。以下の表４の如く実験した。

【００５４】

【表４】

【００５５】評点の判定基準は以下のようでアンケート
の結果の評点の合計値をまとめたのが以下の表５であ
る。 実施例の方が非常によい ３ 実施例の方がかなりよい ２ 実施例の方がややよい １ 差がない ０ 比較例の方がややよい −１ 比較例の方がかなりよい −２ 比較例の方が非常によい −３

【００５６】

【表５】

【００５７】また、同様に女性２４名を６班に分け、ヘ
アフォームについて実施例と比較例を比較した。以下の
表６の如く実験した。

【００５８】

【表６】

【００５９】評点の判定基準は前記と同様として、アン
ケートの結果の評点の合計値をまとめたのが以下の表７
である。

【００６０】

【表７】

【００６１】

【発明の効果】コンキオリン加水分解物、コンキオリン
の加水分解物を無水コハク酸で処理した物、貝類の粘液
を加水分解して得られる物質、貝類肉より得られる酸性
多糖類とトリメチルグリシンはそれぞれ単独でも保湿性
が高いが併用することによってさらに高い保湿性が得ら
れ、皮膚に用いると肌荒れ防止、肌のかさつき、肌のは
り等に有効である。また、これらの物質は乳化性があ
り、化粧品クリーム等の官能に良好な結果を与え、界面
活性剤の減量等の二次的配合効果もあることがわかっ
た。また頭髪に用いると乾燥から髪を保護し、枝毛など
の髪の損傷を抑え、髪にうるおいを与えることで寝癖を
防止し髪の広がりを抑え、スタイリングしやすくする。
また、髪にハリとうるおいを与え、髪にコシが出る。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 コンキオリン加水分解物、コンキオ
   リンの加水分解物を無水コハク酸で処理した物、貝類
   の粘液を加水分解して得られる物質、貝類肉より得ら
   れる酸性多糖類よりなる群より選んだ少なくとも１種と
   トリメチルグリシンとを配合してなる皮膚用化粧品。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の配合物を配合してなる
   頭髪用化粧品。