JPH0819342B2

JPH0819342B2 - 金属錯体染料

Info

Publication number: JPH0819342B2
Application number: JP62083117A
Authority: JP
Inventors: ヘルマン・ヘンク
Original assignee: バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト
Priority date: 1986-04-10
Filing date: 1987-04-06
Publication date: 1996-02-28
Anticipated expiration: 2011-02-28
Also published as: EP0240839A2; EP0240839A3; EP0240839B1; DE3760177D1; JPS62243654A; DE3612016A1; US4777247A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、その遊離酸の形で、次式式中、Ｗはナフタレン核Ｃまたはベンゼン核Ａの一つの
炭素原子への直接結合もしくは架橋要素を示し、 R₁、R₂およびR₃は、水素、C₁〜C₄のアルキル、C₁〜C₄の
アルコキシ、ハイドロキシ、ハロゲン、カルボキシル、
スルホンアミド、ニトロ、アルキルカルボニルアミノ、
アリールカルボニルアミノ、−SO₃H、−SO₂−CH＝CH₂ま
たは−SO₂−CH₂CH₂−Ｚを示し、こヽでＺは脱離可能な基を示し、 R₄はＨ、もしくは場合によつてはC₁〜C₄のアルコキシ、
−OSO₃H、−SO₃H、−COOHまたはハイドロキシによつて
置換されているC₁〜C₄のアルキルを示し、Ｘは繊維と反応する残基を示し、ｐ＝０、１または２であり、ｑ＝０または１であり、ｌ、ｍおよびｎ＝０または１であり、ｋ＝１または２であり、そして MeはFe、Cu、Zn、CoまたはNiなどの２価の金属、好まし
くはCuを示す、によつてあらわされる染料、その合成方法、ならびにそ
れを天然および合成繊維および非繊維材料の染色ならび
に捺染への利用に関連する。

脱離可能な基Ｚとして適合する例は、−Ｏ−SO₃H、−
Ｓ−SO₃H、−Ｏ−PO₃H₂、−OCOCH₃、ジアルキルアミノ
および４級アンモニウム基である。

適合するアルキルカルボニルアミノ基の例は、C₁〜C₄
のアルキルカルボニルアミノ基で、とくに適合するアリ
ールカルボニルアミノ基は場合によつては置換基をもつ
フエニルカルボニルアミノ基で、そしてとくに適合する
スルフオンアミノ基はスルフオンアミド、スルフオン酸
モノ−C₁〜C₄−アルキルアミドおよびスルフオン酸ジ−
C₁〜C₄アルキルアミドである。

上記の架橋要素Ｗは、−CO−、−SO₂−、−NH−CO−N
H−、こヽでＲはＨまたはC₁〜C₄のアルキルを示し、アルキレ
ンはC₂〜C₅のアルキレンを示し、アリーレンは無置換ま
たは置換基を有するフエニルを示す、である。

上記の繊維と反応する残基、すなわち染色条件下で繊
維のOHまたはNH基と反応して共有結合を形成する残基
は、とりわけ、５〜６員環の芳香族のヘテロ環、たとえ
ばモナジン、ジアジンまたはトリアジン環、とくにピリ
ジン、ピミミジン、ピリダジン、ピラジン、チアジン、
オキサジン、非対称のトリアジンまたは対称のトリアジ
ン環、あるいはこれらに１つもしくはそれ以上の芳香族
の炭素環の縮合した系、たとえばキノリン、フタラジ
ン、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン、アクリジ
ン、フエナジンまたはフエナントリジン環などに結合し
ている少くとも１つの反応性置換基を有する残基であ
る。

ヘテロ環上の反応性置換基としてあげることのできる
例は、ハロゲン（Cl、BrまたはＦ）、ヒドラジニウムを
含むアンモニウム、スルフオニウム、スルフオニル、ア
ジド−（N₃）、チオシアナト、チオ、チオールエーテ
ル、オキシエーテル、スルフイン酸およびスルフイン酸
である。

特記すべき例は:2,4−ジフルオロトリアジン−６−イ
ル、2,4−ジクロロトリアジン−６−イル、およびモノ
ハロゲノ−sym,−トリアジニル残基、とりわけアルキ
ル、アリール、アミノ、モノアルキルアミノ、ジアルキ
ルアミノ、アラルキルアミノ、アリールアミノ、アルコ
キシ、アリールオキシ、アルキルチオまたはアリールチ
オによつて置換されているモノクロロ−およびモノフル
オロトリアジニル残基であり、そのアルキルは場合によ
つては置換基を有するC₁〜C₄のアルキルであることが好
ましく、そのアラルキルは場合によつては置換基を有す
るフエニル−C₁〜C₄のアルキルであることが好ましく、
そしてそのアリールは場合によつては置換基を有するフ
エニルまたはナフチルであることが好ましく、またアル
キルに対する好ましい置換基はハイドロキシ、シアノ、
C₁〜C₄のアルコキシ、カルボキシル、スルフオまたはス
ルフアトであり、フエニルおよびナフチルに対する好ま
しい置換基はスルフオ、C₁〜C₄のアルキル、C₁〜C₄のア
ルコキシ、カルボキシル、ハロゲンまたはアシルアミノ
である。

次の残基を特記することができる:2−アミノ−４−フ
ルオロ−トリアジン−６−イル、２−メチルアミノ−４
−フルオロトリアジン−６−イル、２−エチルアミノ−
４−フルオロトリアジン−６−イル、２−イソプロピル
アミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−ジ
メチルアミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、
２−ジエチルアミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−
イル、２−β−メトキシ−エチルアミノ−４−フルオロ
−トリアジン−６−イル、２−β−ハイドロキシ−エチ
ルアミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−
ジ−（β−ハイドロキシエチル−アミノ）−４−フルオ
ロ−トリアジン−６−イル、２−β−スルフオエチルア
ミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−β−
スルフオエチル−メチルアミノ−４−フルオロ−トリア
ジン−６−イル、２−カルボキシメチルアミノ−４−フ
ルオロ−トリアジン−６−イル、２−ジ−（カルボキシ
メチルアミノ）−４−フルオロ−トリアジン−６−イ
ル、２−スルフオメチル−メチルアミノ−４−フルオロ
−トリアジン−６−イル、２−β−シアノエチルアミノ
−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−ベンジル
アミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−β
−フエニルアミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イ
ル、２−ベンジル−メチルアミノ−４−フルオロ−トリ
アジン−６−イル、２−（ｘ−スルフオベンジル）−ア
ミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−シク
ロヘキシルアミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イ
ル、２−（ｏ−,m−またはｐ−メチルフエニル）−アミ
ノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−（ｏ
−,m−またはｐ−スルフオフエニル）−アミノ−４−フ
ルオロ−トリアジン−６−イル、２−（２′−,5′−ジ
スルフオフエニル）−アミノ−４−フルオロ−トリアジ
ン−６−イル、２−（ｏ−,m−またはｐ−クロロフエニ
ル）−アミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、
２−（ｏ−,m−またはｐ−メトキシフエニル）−４−フ
ルオロ−トリアジン−６−イル、２−（２′−メチル−
４′−スルフオフエニル）−アミノ−４−フルオロ−ト
リアジン−６−イル、２−（２′−メチル−５′−スル
フオフエニル）−アミノ−４−フルオロ−トリアジン−
６−イル、２−（２′−クロロ−４′−スルフオフエニ
ル）−アミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、
２−（２′−クロロ−５′−スルフオフエニル）−アミ
ノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−（２′
−メトキシ−４′−スルフオフエニル）−アミノ−４−
フルオロ−トリアジン−６−イル、２−（ｏ−,m−また
はｐ−カルボキシフエニル）−アミノ−４−フルオロ−
トリアジン−６−イル、２−（２′,4′−ジスルフオフ
エニル）−アミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イ
ル、２−（３′,5′−ジスルフオフエニル）−アミノ−
４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−（２′−カ
ルボキシ−４′−スルフオフエニル）−アミノ−４−フ
ルオロ−トリアジン−６−イル、２−（２′−カルボキ
シ−５′−スルフオフエニル）−アミノ−４−フルオロ
−トリアジン−６−イル、２−（６′−スルフオナフチ
ル−２′）−アミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−
イル、２−（４′,8′−ジスルフオナフチル−２′）−
アミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−
（６′,8′−ジスルフオナフチル−２′）−アミノ−４
−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−（Ｎ−メチル
フエニル）−アミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−
イル、２−（Ｎ−エチルフエニル）−アミノ−４−フル
オロ−トリアジン−６−イル、２−（Ｎ−β−ハイドロ
キシエチルフエニル）−アミノ−４−フルオロ−トリア
ジン−６−イル、２−（Ｎ−イソプロピルフエニル）−
アミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−モ
ルホリノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−
ピペリジノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２
−（４′,6′,8′−トリスルフオナフチル−２′）−４
−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−（３′,6′,
8′−トリスルフオナフチル−２′）−４−フルオロ−
トリアジン−６−イル、２−（３′,6′−ジスルフオナ
フチル−１′）−４−フルオロ−トリアジン−６−イ
ル、Ｎ−メチル−Ｎ−（2,4−ジクロロトリアジン−６
−イル）−カルバミル、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メチル
アミノ−４−クロロトリアジン−６−イル）−カルバミ
ル、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ジメチルアミノ−４−クロ
ロトリアジン−６−イル）−カルバミル、Ｎ−メチル−
またはＮ−エチル−Ｎ−（2,4−ジクロロ−トリアジン
−６−イル）−アミノアセチル、２−メトキシ−４−フ
ルオロ−トリアジン−６−イル、２−エトキシ−４−フ
ルオロ−トリアジン−６−イル、２−フエノキシ−４−
フルオロ−トリアジン−６−イル、２−（ｏ−,m−また
はｐ−スルフオフエノキシ）−４−フルオロ−トリアジ
ン−６−イル、２−（ｏ−,m−またはｐ−メチル−また
は−メトキシフエノキシ）−４−フルオロ−トリアジン
−６−イル、２−β−ハイドロキシエチルメルカプト−
４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−フエニルメ
ルカプト−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−
（４′−メチルフエニル）−メルカプト−４−フルオロ
トリアジン−６−イル、２−（２′,4′−ジニトロフエ
ニル）−メルカプト−４−フルオロ−トリアジン−６−
イル、２−メチル−４−フルオロ−トリアジン−６−イ
ル、２−フエニル−４−フルオロ−トリアジン−６−イ
ル、およびこれらに対応する４−クロロ−と４−ブロモ
−トリアジニル残基、ならびにそのハロゲンをトリメチ
ルアミン、トリエチルアミン、ジメチル−β−ハイドロ
キシエチルアミン、トリエタノールアミン、N,N−ジメ
チルヒドラジン、ピリジン、ピコリン、ニコチン酸また
はイソニコチン酸などの３級アミン、スルフイン酸塩と
りわけベンゼンスルフイン酸あるいはビサルフアイトな
どによつて置換することによつて得られる対応する残
基。

次に示すようなモノ−、ジ−またはトリハロゲノピリ
ミジル残基、すなわち2,4−ジクロロピリミジン−６−
イル、2,3,5−トリクロロピリミジン−６−イル、2,4−
ジクロロ−５−ニトロ−、または−５−メチル−、また
は−５−カルボキシメチル−、または−５−シアノ−、
または−５−ビニル−、または−５−スルフオ−または
−５−モノ−、ジ−またはトリクロロメチル、または−
５−カルボアルコキシ−ピリミジン−６−イル、2,6−
ジクロロピリミジン−４−カルボニル、2,4−ジクロロ
ピリミジン−５−カルボニル、２−クロロ−４−メチル
−ピリミジン−５−カルボニル、２−メチル−４−クロ
ロピリミジン−５−カルボニル、２−メチルチオ−４−
フルオロピリミジン−５−カルボニル、６−メチル−2,
4−ジクロロピリミジン−５−カルボニル、2,4,6−トリ
クロロピリミジン−５−カルボニル、2,4−ジクロロピ
リミジン−５−スルフオニル、２−クロロ−キノキサリ
ン−３−カルボニル、２−または３−モノクロロキノキ
サリン−６−カルボニル、２−または３−モノクロロキ
ノキサリン−６−スルフオニ、2,3−ジクロロキノキサ
リン−６−カルボニル、2,3−ジクロロキノキサリン−
６−スルフオニル、1,4−ジクロロフタラジン−６−ス
ルフオニルまたは−６−カルボニル、2,4−ジクロロキ
ナゾリン−７−または−６−スルフオニルまたは−カル
ボニル、２−または３−または４−（４′,5′−ジクロ
ロ−６′−ピリダゾン−１′−イル）−フエニルスルフ
オニルまたは−カルボニル、β−（４′,5′−ジクロロ
−６′−ピリダゾン−１′−イル）−エチルカルボニ
ル、Ｎ−メチル−Ｎ−（2,3−ジクロロキノキサリン−
６−スルフオニル）−アミノアセチル、Ｎ−メチル−Ｎ
−（2,3−ジクロロキノキサリン−６−スルカルボニ
ル）−アミノアセチル、および前述の塩素置換されたヘ
テロ環残基に対応するシユウ素およびフツ素誘導体、な
らびに次に示すようなシユウ素およびフツ素誘導体、た
とえば、２−フルオロ−４−ピリミジニル、2,6−ジフ
ルオロ−４−ピリミジニル、2,6−ジフルオロ−５−ク
ロロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−5,6−ジクロ
ロ−４−ピリミジニル、2,6−ジフルオロ−５−メチル
−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−メチル−６−
クロロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−ニトロ
−６−クロロ−４−ピリミジニル、５−ブロモ−２−フ
ルオロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−シアノ
−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−メチル−４−
ピリミジニル、2,5,6−トリフルオロ−４−ピリミジニ
ル、５−クロロ−６−クロロメチル−２−フルオロ−４
−ピリミジニル、５−クロロ−６−ジクロロメチル−２
−フルオロ−４−ピリミジニル、５−クロロ−６−トリ
クロロメチル−２−フルオロ−４−ピリミジニル、５−
クロロ−２−クロロメチル−６−フルオロ−４−ピリミ
ジニル、５−クロロ−２−ジクロロメチル−６−フルオ
ロ−４−ピリミジニル、５−クロロ−２−トリクロロメ
チル−６−フルオロ−４−ピリミジニル、５−クロロ−
２−フルオロジクロロメチル−６−フルオロ−４−ピリ
ミジニル、2,6−ジフルオロ−５−ブロモ−４−ピリミ
ジニル、２−フルオロ−５−ブロモ−６−メチル−４−
ピリミジニル、２−フルオロ−５−ブロモ−６−クロロ
メチル−４−ピリミジニル、2,6−ジフルオロ−５−ク
ロロメチル−４−ピリミジニル、2,6−ジフルオロ−５
−ニトロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−６−メチ
ル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−クロロ−６
−メチル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−クロ
ロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−６−クロロ−４
−ピリミジニル、６−トリフルオロメチル−５−クロロ
−２−フルオロ−４−ピリミジニル、６−トリフルオロ
メチル−２−フルオロ−４−ピリミジニル、２−フルオ
ロ−５−ニトロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５
−トリフルオロメチル−４−ピリミジニル、２−フルオ
ロ−５−フエニル−または−５−メチルスルフオニル−
４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−カルボキシアミ
ド−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−カルボメト
キシ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−ブロモ−
６−トリフルオロメチル−４−ピリミジニル、２−フル
オロ−６−カルボキシアミド−４−ピリミジニル、２−
フルオロ−６−カルボメトキシ−４−ピリミジニル、２
−フルオロ−６−フエニル−４−ピリミジニル、２−フ
ルオロ−６−シアノ−４−ピリミジニル、２−フルオロ
−４−ジクロロメチル−５−クロロピリミジン−６−イ
ル、および２−フルオロ−５−クロロピリミジン−４−
イル;2−メチル−４−フルオロ−５−メチルスルフオニ
ル−ピリミジン−６−イル;2,6−ジフルオロ−５−メチ
ル−スルフオニル−４−ピリミジニル、2,6−ジクロロ
−５−メチルスルフオニル−４−ピリミジニル、２−フ
ルオロ−５−スルフオンアミド−４−ピリミジニル、２
−フルオロ−５−クロロ−６−カルボメトキシ−４−ピ
リミジニルおよび2,6−ジフルオロ−５−トリフルオロ
メチル−４−ピリミジニル;2,4−ビス−（フエニルスル
フオニル）−トリアジン−６−イル、２−（３′−カル
ボキシ−フエニル）−スルフオニル−４−クロロトリア
ジン−６−イル、２−（３′−スルフオフエニル）−ス
ルフオニル−４−クロロトリアジン−６−イルおよび2,
4−ビス−（３′−カルボキシフエニルスルフオニル）
−トリアジン−６−イルなどのようなスルフオニル基を
有するトリアジン残基;2−エルボキシメチルスルフオニ
ル−ピリミジン−４−イル、２−メチルスルフオニル−
６−ピリミジン−４−イル、２−メチルスルフオニル−
６−エチル−ピリミジン−４−イル、２−フエニルスル
フオニル−５−クロロ−６−メチル−ピリミジン−４−
イル、2,6−ビス−メチルスルフオニル−ピリミジン−
４−イル、2,6−ビス−メチルスルフオニル−５−クロ
ロ−ピリミジン−４−イル、2,4−ビス−メチルスルフ
オニル−ピリミジン−５−スルフオニル、２−メチルス
ルフオニル−ピリミジン−４−イル、２−フエニルスル
フオニル−ピリミジン−４−イル、２−トリクロロメチ
ルスルフオニル−６−メチル−ピリミジン−４−イル、
２−メチルスルフオニル５−クロロ−６−メチル−ピリ
ミジン−４−イル、２−メチル−スルフオニル−５−ブ
ロモ−６−メチルピリミジン−４−イル、２−メチル−
スルフオニル−５−クロロ−６−エチルピリミジン−４
−イル、２−メチルスルフオニル−５−クロロ−６−ク
ロロメチルピリミジン−４−イル、２−メチルスルフオ
ニル−４−クロロ−６−メチルピリミジン−５−スルフ
オニル、２−メチルスルフオニル−５−ニトロ−６−メ
チルピリミジン−４−イル、2,5,6−トリス−メチルス
ルフオニル−ピリミジン−４−イル、２−メチルスルフ
オニル−5,6−ジメチル−ピリミジン−４−イル、２−
エチルスルフオニル−５−クロロ−６−メチル−ピリミ
ジン−４−イル、２−メチルスルフオニル−６−クロロ
ピリミジン−４−イル、2,6−ビス−メチルスルフオニ
ル−５−クロロ−ピリジン−４−イル、２−メチルスル
フオニル−６−カルボキシピリミジン−４−イル、２−
メチルスルフオニル−５−スルフオ−ピリジン−４−イ
ル、２−メチルスルフオニル−６−カルボメトキシ−ピ
リミジン−４−イル、２−メチルスルフオニル−５−カ
ルボキシ−ピリミジン−４−イル、２−メチルスルフオ
ニル−５−シアノ−６−メトキシ−ピリミジン−４−イ
ル、２−メチルスルフオニル−５−クロロ−６−ピリミ
ジン−４−イル、２−スルフオエチルスルフオニル−６
−メチル−ピリミジン−４−イル、２−メチルスルフオ
ニル−５−ブロモ−ピリミジン−４−イル、２−フエニ
ル−スルフオニル−５−クロロ−ピリミジン−４−イ
ル、２−カルボキシメチルスルフオニル−５−クロロ−
６−メチル−ピリミジン−４−イル、２−メチルスルフ
オニル−６−クロロピリミジン−４−および−５−カル
ボニル、2,6−ビス−（メチル−スルフオニル）−ピリ
ミジン−４−または−５−カルボニル、２−エチルスル
フオニル−６−クロロピリミジン−５−カルボニル、2,
4−ビス−（メチルスルフオニル）−ピリミジン−５−
スルフオニル、２−メチルスルフオニル−４−クロロ−
６−メチルピリミジン−５−スルフオニルまたは−カル
ボニルなどのスルフオニル基を有するピリミジン環;2−
クロロベンゾチアゾール−５−または−６−カルボニル
あるいは−５−または−６−スルフオニル、次にしめす
ような２−アリールスルフオニル−または−アルキルス
ルフオニル−ベンゾチアゾール−５−または−６−カル
ボニルあるいは−５−または−６−スルフオニル、たと
えば２−メチルスルフオニルまたは２−エチルスルフオ
ニル−ベンゾチアゾール−５−または−６−スルフオニ
ルあるいは−カルボニル、２−フエニルスルフオニルベ
ンゾチアゾール−５−または−６−スルフオニルあるい
は−カルボニル、およびその縮合したベンゼン環にスル
フオン酸基を有する対応する２−スルフオニルベンゾチ
アゾール−５−または−６−カルボニルあるいは−スル
フオニル誘導体;2−クロロベンツオキサゾール−５−ま
たは−６−カルボニルあるいは−スルフオニル、２−ク
ロロベンツイミダゾール−５−または−６−カルボニル
あるいは−スルフオニル、２−クロロ−１−メチルベン
ツイミダゾール−５−または−６−カルボニルあるいは
−スルフオニル、２−クロロ−４−メチル−1,3−チア
ゾール−５−カルボニルあるいは−４−または５−スル
フオニル、および４−クロロ−または４−ニトロ−キノ
リン−５−カルボニルのＮ−オキシド。脂肪族系でさら
に例として上げ得る反応性基は、アクリロイル、−CO−
CH＝CH−Cl、−CO−CCl＝CH₂または−CO−CCl＝CH−CH₃
などのモノ−、ジ−またはトリ−クロロアクリロイル、
−CO−CCl＝CH−COOH、−CO−CH＝CCl−COOH、β−クロ
ロプロピオニル、３−フエニルスルフオニルプロピオニ
ル、３−メチルスルフオニルプロピオニル、２−フルオ
ロ−２−クロロ−3,3−ジフルオロシクロブタン−１−
カルボニル、2,2,3,3−テトラフルオロ−シクロブタン
−１−カルボニルもしくは−スルフオニル、β（2,2,3,
3−テトラフルオロシクロブチル−２）−アリールオキ
シ、α−またはβ−ブロモアクリロイル、ならびに次に
述べるようなα−またはβ−アルキル−または−アリー
ルスルフオアクリロイル基、たとえばα−またはβ−メ
チルスルフオニルアクリロイル、クロロアセチル、ビニ
ルスルフオニルまたは −SO₂CH₂CH₂Z、式中、Ｚはアルカリ性の条件下で脱離しうる基、とり
わけ−OSO₃H、−OCOCH₃、−SSO₃H、−OPO₃H₂、−OCOC₆H
₅、ジ−C₁〜C₄のアルキルアミノ、あるいは第４級アン
モニウム、とりわけ−Ｎ（C₁〜C₄−アルキル）_３Ｘこヽで、Ｘはたとえば−OSO₃H、−OPO₃H₂、−Cl、−B
r、−Ｆ、−SCN−OCN、−OSO₃CH₃、−OSO₂C₆H₅または−
OCO−CH₃などのアニオンを示す、などである。

ただし、本願によって特許を請求する染料は、繊維と
反応する残基がハロゲン置換ピリミジン残基、ハロゲン
置換トリアジン残基、2,3−ジクロロキノキサリン−６
−カルボニル残基またはブロモアクリロイル残基である
ものに限られる。

好ましい式（１）の染料は、次式の染料ならびに、式Ｉ〜IIIにおいてｋ＝１でかつｑ、ｌ、ｍ、ｎおよびｐ＝０の場合の染料（これらは毛、ポリアミドおよび皮革用染
料としてとくに適している）、およびｋ＝２でかつ、ｐとｌ＝１ｑとｍ＝０の場合の染料（これらは直接染料としてとくに適してい
る）、およびｑ、ｋとｐ＝１でかつｌとｍ＝０の場合の染料（これらは毛およびポリアミド用、またと
りわけ綿などのセルロース系繊維用、の反応性染料とし
てとくに適している）である。

こヽで好ましい反応性染料は、次式によつてあらわされる染料である。

式Ｉによつてあらわされる染料は、たとえば（次式によつてあらわされるアミンをジアゾ化した後、次式によつてあらわされるカツプラーとカツプリング反応さ
せることによつて得られる）、次式によつてあらわされるオルト−ハロゲノ−アゾ化合物
を、次式式中、p₁とp₂＝０または１を示す、によつてあらわされるオルトアミン安息香酸誘導体と、
金属を放出する試薬、とりわけ対応する金属塩、好まし
くはその硫酸塩、酢酸塩または塩化物、の存在下におい
て、もし必要なら触媒量の塩化銅（Ｉ）などの銅（Ｉ）
塩の共存下において、反応させることによつて合成する
ことができる。

この反応は好ましくは、中性ないし弱アルカリ性の水
溶液または水と有機溶媒の混合溶液中において、室温な
いしはやゝ高い温度で実施される。それは高い収率で得
られる。

適合する化合物Vaの例は:2,4,6−トリクロロアニリ
ン、2,4−ジニトロ−６−クロロアニリン、2,4−ジニト
ロ−６−ブロモアニリン、2,6−ジクロロ−４−ニトロ
アニリン、2,6−ジブロモ−４−ニトロアニリン、２−
ブロモ−６−クロロ−４−ニトロ−アニリン、2,6−ジ
ブロモ−４−メチルアニリン、2,6−ジブロモ−４−
（β−スルフアト−エチルスルフオニル）−アニリン、
4,6−ジクロロ−アニリン−２−スルフオン酸、５−ク
ロロ−６−アミノトルエン−３−スルフオン酸、１−ア
ミノ−２−ブロモナフタレン−４−スルフオン酸、１−
アミノ−２−ブロモ−ナフタレン−4,6−ジスルフオン
酸および１−アミノ−２−ブロモ−ナフタレン−4,7−
ジスルフオン酸である。

適合する化合物Vbの例は:1−ハイドロキシ−ナフタレ
ン−４−スルフオン酸、１−ハイドロキシナフタレン−
4,8−ジスルフオン酸、１−ハイドロキシ−８−（Ｘ−
アミノ）ナフタレン−4,6−ジスルフオン酸、１−ハイ
ドロキシ−６−（Ｘ−アミノ）ナフタレン−4,8−ジス
ルフオン酸、１−ハイドロキシ−６−（Ｘ−アミノ）ナ
フタレン−４−スルフオン酸、１−ハイドロキシ−７−
（Ｘ−アミノ）ナフタレン−４−スルフオン酸、6,6′
−（カルボニルジイミノ）ビス［１−ハイドロキシナフ
タレン−４−スルフオン酸］および6,6′−（カルボニ
ルジイミノ）ビス［１−ハイドロキシナフタレン−4,8
−ジスルフオン酸］である。

こヽでＸは繊維と反応する残基、とりわけ上述の残基
の一つをあらわす。

適合する一般式VIによつてあらわされる化合物の例
は:2−アミノ安息香酸、２−アミノ−４−クロロ−安息
香酸、２−アミノ−５−クロロ安息香酸、２−アミノ−
６−クロロ安息香酸、２−アミノ−４−ニトロ安息香
酸、２−アミノ−５−ニトロ安息香酸、２−アミノ−４
−ニトロ（アセチルアミノ）−安息香酸、２−アミノ−
５−（アセチルアミノ）−安息香酸、5,5′−（カルボ
ニルジイミノ）ビス［２−アミノ安息香酸］、ベンジジ
ン−3,3′−ジカルボン酸、２−アミノ−５−スルフオ
安息香酸、２−アミノ−４−スルフオ安息香酸、２−ア
ミノ−４−（アミノスルフオニル）−安息香酸、２−ア
ミノ−４−（Ｘ−アミノ）−安息香酸および２−アミノ
−５−（Ｘ−アミノ）−安息香酸である。

次の化学式は遊離酸の形であらわしてある。これらの
染料は一般に塩、とりわけアルカリ金属またはアンモニ
ウム塩、の形で用いられる。

本発明による染料によつて得られる染色物および捺染
物、とりわけ綿やセルロースに対する染色物および捺染
物は、堅ろう性、とりわけ洗たく堅ろう性や耐光性、の
点で極めて優れている。

実施例１２−ブロモ−１−アミノナフタレン−４−スルフオン
酸302部を約2lの水に溶かし、常法に従つてジアゾ化す
る。１−ハイドロキシ−６−（2,4−ジフルオロ−５−
クロロピリミジン−６−イル）−アミノナフタレン−4,
8−ジスルフオン酸467.5部を約3.5lの水中で攪拌する。
この混合物を、前述のジアゾ溶液中へ激しく攪拌しなが
ら添加するが、この間同時に濃度20％の炭酸ナトリウム
溶液約800部を加えて、pHを７〜８に保つ。カツプリン
グ反応はすみやかに終結する。赤色のカツプリング反応
生成物の大部分は沈でんした。この懸濁液に２−アミノ
安息香酸275部を徐々に加え、これと同時に濃度20％の
炭酸ナトリウム溶液約1000部を加えて、pHを７〜８に保
つ。次に濃度18％の硫酸銅溶液約1.380部を滴下し、こ
の間再び濃度20％の炭酸ナトリウム溶液400部を加えてp
Hを７〜８に保つ。その混合物を数時間攪拌し続けた後
ろ過し、そしてそのろ液にNaClを加えて染料を析出させ
る。

沈でんした染料をろ別しそして乾燥する。遊離酸の形
で次式に対応する染料約1,000部が得られる。

この染料は水に溶けて暗緑色の溶液となるが、この溶
液はセルロース系材料に対してきわめて堅ろう度の高い
緑色の染色物および捺染物を与える。

実施例２〜35 Ｂ−NH₂をジアゾ化してＣ−OHとカツプリングさせ、そ
のカツプリング反応生成物をｏ−アミノカルボン酸Ａ−
NH₂と銅（II）塩の存在下で実施例１と同様に反応させ
て得られるところの、その他の染料を次の表１にかヽげ
る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】その遊離酸の形で、次式式中、Ｗはナフタレン核Ｃまたはベンゼン核Ａの一つの
炭素原子への直接結合もしくは架橋要素を示し、ただし
該架橋要素は−CO−、−SO₂−、−NH−CO−NH−、 −アリーレン(O)_0-1−アルキレン、であり、ここでＲはＨまたはC₁〜C₄のアルキルを示し、アルキレンはC₂
〜C₅のアルキレンを示し、アリーレンは無置換または置
換基を有するフエニル基を示し、 R₁、R₂およびR₃は、水素、C₁〜C₄のアルキル、C₁〜C₄の
アルコキシ、ハイドロキシ、ハロゲン、カルボキシル、
スルホンアミド、ニトロ、アルキルカルボニルアミノ、
アリールカルボニルアミノ、−SO₃H、−SO₂−CH＝CH₂ま
たは−SO₂−CH₂CH₂−Ｚを示し、ここでＺは脱離可能な基を示し、 R₄はＨ、もしくは場合によってはC₁〜C₄のアルコキシ、 −OSO₃H、−SO₃H、−COOHまたはハイドロキシによって
置換されているC₁〜C₄のアルキルを示し、Ｘはハロゲン置換ピリミジン残基、ハロゲン置換トリア
ジン残基、2,3−ジクロロキノキサリン−６−カルボニ
ル残基およびブロモアクリロイル残基から選ばれる繊維
と反応する残基を示し、ｐ＝０、１または２であり、ｑ＝０または１であり、ｌ、ｍおよびｎ＝０または１であり、ｋ＝１または２であり、そして Meは２価の金属を示す、によってあらわされる染料。
【請求項２】次式によってあらわされる、特許請求の範囲第１項記載の染
料。
【請求項３】次式によってあらわされる、特許請求の範囲第１項記載の染
料。
【請求項４】ｋ＝１でｌ、ｍ、ｎ、ｑおよびｐ＝０であ
る場合の特許請求の範囲第１項記載の染料。
【請求項５】ｋ＝２、ｌとｐ＝１でｑとｍ＝０である場
合の特許請求の範囲第１項記載の染料。
【請求項６】ｋ、ｐおよびｑ＝１で、ｌとｍ＝０である
場合の特許請求の範囲第１項記載の染料。
【請求項７】次式によってあらわされる、特許請求の範囲第１項記載の染
料。