JPH08188642A - ポリヒドロキシカルボン酸の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 少なくとも乳酸を含むヒドロキシカルボン酸
類を、触媒の存在下または非存在下で、有機溶媒中で脱
水重縮合することによるポリヒドロキシカルボン酸の製
造方法において、不純物である２−メトキシプロピオン
酸が原料のヒドロキシカルボン酸に対して０．３モル％
以下含まれるヒドロキシカルボン酸を原料として使用す
る、対数粘度が０．３ｄｌ／ｇ以上であるポリヒドロキ
シカルボン酸の製造方法。 【効果】 直接脱水重縮合により高分子量のポリヒドロ
キシカルボン酸を工業的に容易、且つ安価に得る事が出
来る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、医療用材料や汎用樹脂
代替の生分解性ポリマーとして有用なポリヒドロキシカ
ルボン酸の製造方法およびその原料であるヒドロキシカ
ルボン酸に関する。

【０００２】ポリヒドロキシカルボン酸は、機械的性質
や物理的性質、化学的性質が優れているばかりでなく、
他に害を与えることなく自然環境下で分解され、最終的
には微生物によって水と炭酸ガスになるという生分解性
の機能を有しており、最近医療用材料や汎用樹脂代替
等、様々な分野で注目されているプラスチックである。

【０００３】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従
来、ポリヒドロキシカルボン酸の製造方法としては、ヒ
ドロキシカルボン酸、例えば、乳酸、グリコール酸の場
合は、脱水二量化し一旦環状二量体を得た後、触媒（Ｓ
ｎ系触媒）の存在下開環溶融重合し高分子ポリマーを得
る方法が知られている。しかし、この方法では反応の操
作が複雑であり、得られたポリマーは高価であるばかり
でなく、該製造法が溶融重合後そのままペレットとして
製品を得る方法であるため、得られる該ポリマーの形態
はペレット状に限定される。又、ヒドロキシカルボン酸
の種類によっては、環状二量体を形成しないものがあ
り、この場合にはこの方法は使用できない。

【０００４】一方、ヒドロキシカルボン酸及びそのオリ
ゴマーから直接脱水縮合法によって、ポリヒドロキシカ
ルボン酸を得る方法が幾つか開示されている（特開昭
５９−０９６１２３号、特開昭６１−０２８５２１
号）。しかしながら、これらの方法では、得られる該ポ
リマーの対数粘度は約０．３ｄｌ／ｇ程度が限界で十分
な機械物性を有さず、その用途、目的によっては使用で
きない。

【０００５】このように、十分な機械物性を有するポリ
ヒドロキシカルボン酸においては、その重合法は溶融重
合法に制限され、またそのポリマー組成も限られている
のが現状である。

【０００６】本発明の目的は、高分子量のポリヒドロキ
シカルボン酸を工業的に効率良く、容易に、しかも安価
に製造し得る製法を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ヒドロキ
シカルボン酸の直接脱水重縮合により高分子量のポリヒ
ドロキシカルボン酸を得ることを目的に鋭意検討した結
果、特定の不純物を特定量以下含有するヒドロキシカル
ボン酸を原料に用いることにより高分子量のポリヒドロ
キシカルボン酸を得る事ができることを見出し、本発明
を完成するに至った。

【０００８】本発明は乳酸又は少なくとも乳酸を含むヒ
ドロキシカルボン酸を触媒の存在下、あるいは非存在
下、有機溶媒中で脱水重縮合するポリヒドロキシカルボ
ン酸の製造方法において、原料のヒドロキシカルボン酸
として、不純物である２−メトキシプロピオン酸の含有
量がヒドロキシカルボン酸に対して０．３モル％以下で
あるヒドロキシカルボン酸を使用する、対数粘度が０．
３ｄｌ／ｇ以上であるポリヒドロキシカルボン酸の製造
方法および上記不純物を上記の割合で含む対数粘度が
０．３ｄｌ／ｇ以上であるポリヒドロキシカルボン酸製
造用の少なくとも乳酸を含むヒドロキシカルボン酸に関
する。

【０００９】本発明により、少なくとも乳酸を含むヒド
ロキシカルボン酸類から直接脱水重縮合により高分子量
のポリヒドロキシカルボン酸を工業的に安価に得ること
ができるようになった。

【００１０】本発明で使用されるヒドロキシカルボン酸
類の具体例としては、２−ヒドロキシエタノイックアシ
ッド、２−ヒドロキシプロパノイックアシッド、２−ヒ
ドロキシブタノイックアシッド、２−ヒドロキシペンタ
ノイックアシッド、２−ヒドロキシヘキサノイックアシ
ッド、２−ヒドロキシヘプタノイックアシッド、２−ヒ
ドロキシオクタノイックアシッド、２−ヒドロキシ−２
−メチルプロパノイックアシッド、２−ヒドロキシ−２
−メチルブタノイックアシッド、２−ヒドロキシ−２−
エチルブタノイックアシッド、２−ヒドロキシ−２−メ
チルペンタノイックアシッド、２−ヒドロキシ−２−エ
チルペンタノイックアシッド、２−ヒドロキシ−２−プ
ロピルペンタノイックアシッド、２−ヒドロキシ−２−
ブチルペンタノイックアシッド、２−ヒドロキシ−２−
メチルヘキサノイックアシッド、２−ヒドロキシ−２−
エチルヘキサノイックアシッド、２−ヒドロキシ−２−
プロピルヘキサノイックアシッド、２−ヒドロキシ−２
−ブチルヘキサノイックアシッド、２−ヒドロキシ−２
−ペンチルヘキサノイックアシッド、２−ヒドロキシ−
２−メチルヘプタノイックアシッド、２−ヒドロキシ−
２−メチルヘプタノイックアシッド、２−ヒドロキシ−
２−エチルヘプタノイックアシッド、２−ヒドロキシ−
２−プロピルヘプタノイックアシッド、２−ヒドロキシ
−２−ブチルヘプタノイックアシッド、２−ヒドロキシ
−２−ペンチルヘプタノイックアシッド、２−ヒドロキ
シ−２−ヘキシルヘプタノイックアシッド、２−ヒドロ
キシ−２−メチルオクタノイックアシッド、２−ヒドロ
キシ−２−エチルオクタノイックアシッド、２−ヒドロ
キシ−２−プロピルオクタノイックアシッド、２−ヒド
ロキシ−２−ブチルオクタノイックアシッド、２−ヒド
ロキシ−２−ペンチルオクタノイックアシッド、２−ヒ
ドロキシ−２−ヘキシルオクタノイックアシッド、２−
ヒドロキシ−２−ヘプチルオクタノイックアシッド、３
−ヒドロキシプロパノイックアシッド、３−ヒドロキシ
ブタノイックアシッド、３−ヒドロキシペンタノイック
アシッド、３−ヒドロキシヘキサノイックアシッド、３
−ヒドロキシヘプタノイックアシッド、３−ヒドロキシ
オクタノイックアシッド、３−ヒドロキシ−３−メチル
ブタノイックアシッド、３−ヒドロキシ−３−メチルペ
ンタノイックアシッド、３−ヒドロキシ−３−エチルペ
ンタノイックアシッド、３−ヒドロキシ−３−メチルヘ
キサノイックアシッド、３−ヒドロキシ−３−エチルヘ
キサノイックアシッド、３−ヒドロキシ−３−プロピル
ヘキサノイックアシッド、３−ヒドロキシ−３−メチル
ヘプタノイックアシッド、３−ヒドロキシ−３−エチル
ヘプタノイックアシッド、３−ヒドロキシ−３−プロピ
ルヘプタノイックアシッド、３−ヒドロキシ−３−ブチ
ルヘプタノイックアシッド、３−ヒドロキシ−３−メチ
ルオクタノイックアシッド、３−ヒドロキシ−３−エチ
ルオクタノイックアシッド、３−ヒドロキシ−３−プロ
ピルオクタノイックアシッド、３−ヒドロキシ−３−ブ
チルオクタノイックアシッド、３−ヒドロキシ−３−ペ
ンチルオクタノイックアシッド、４−ヒドロキシブタノ
イックアシッド、４−ヒドロキシペンタノイックアシッ
ド、４−ヒドロキシヘキサノイックアシッド、４−ヒド
ロキシヘプタノイックアシッド、４−ヒドロキシオクタ
ノイックアシッド、４−ヒドロキシ−４−メチルペンタ
ノイックアシッド、４−ヒドロキシ−４−メチルヘキサ
ノイックアシッド、４−ヒドロキシ−４−エチルヘキサ
ノイックアシッド、４−ヒドロキシ−４−メチルヘプタ
ノイックアシッド、４−ヒドロキシ−４−エチルヘプタ
ノイックアシッド、４−ヒドロキシ−４−プロピルヘプ
タノイックアシッド、４−ヒドロキシ−４−メチルオク
タノイックアシッド、４−ヒドロキシ−４−エチルオク
タノイックアシッド、４−ヒドロキシ−４−プロピルオ
クタノイックアシッド、４−ヒドロキシ−４−ブチルオ
クタノイックアシッド、５−ヒドロキシペンタノイック
アシッド、５−ヒドロキシヘキサノイックアシッド、５
−ヒドロキシヘプタノイックアシッド、５−ヒドロキシ
オクタノイックアシッド、５−ヒドロキシ−５−メチル
ヘキサノイックアシッド、５−ヒドロキシ−５−メチル
ヘプタノイックアシッド、５−ヒドロキシ−５−エチル
ヘプタノイックアシッド、５−ヒドロキシ−５−メチル
オクタノイックアシッド、５−ヒドロキシ−５−エチル
オクタノイックアシッド、５−ヒドロキシ−５−プロピ
ルオクタノイックアシッド、６−ヒドロキシヘキサノイ
ックアシッド、６−ヒドロキシヘプタノイックアシッ
ド、６−ヒドロキシオクタノイックアシッド、６−ヒド
ロキシ−６−メチルヘプタノイックアシッド、６−ヒド
ロキシ−６−メチルオクタノイックアシッド、６−ヒド
ロキシ−６−エチルオクタノイックアシッド、７−ヒド
ロキシヘプタノイックアシッド、７−ヒドロキシオクタ
ノイックアシッド、７−ヒドロキシ−７−メチルオクタ
ノイックアシッド、８−ヒドロキシオクタノイックアシ
ッド等の脂肪族ヒドロキシカルボン酸であり、一種又は
二種以上の混合物を用いても良い。その混合比は、乳酸
に対して上記した他のヒドロキシカルボン酸の９９重量
％以下の範囲である。

【００１１】これらヒドロキシカルボン酸の中には、不
斉炭素を有しているために各々Ｄ体、Ｌ体、Ｄ／Ｌ体の
形態をとるものがあるが、本発明においては、その形態
には何ら制限はない。

【００１２】本発明でいうポリヒドロキシカルボン酸
は、少なくとも乳酸を含み、前記の不純物の含有量がヒ
ドロキシカルボン酸に対して０．３モル％以下であるヒ
ドロキシカルボン酸を原料として得られる乳酸のホモポ
リマーまたは乳酸−ヒドロキシカルボン酸のコポリマー
であり、ランダムポリマーおよびブロックポリマーを含
む。

【００１３】一般に、乳酸はデンプンを醗酵後、精製す
ることにより高純度のものが製造され、市販されている
が、この方法で得られる乳酸中には２−メトキシプロピ
オン酸が不純物として含まれている。

【００１４】本発明方法においては、この不純物の量は
ヒドロキシカルボン酸に対して０．３モル％以下、好ま
しくは０．１モル％以下、特に好ましくは０．０５モル
％以下である。

【００１５】本発明は、上記ヒドロキシカルボン酸より
プレポリマーを製造し、これを使用してポリヒドロキシ
カルボン酸を製造する態様も含む。

【００１６】本発明では、反応時間（反応速度）の関係
上触媒を用いる方が好ましい。本発明で用いる触媒とし
ては、元素周期律表 Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ族の
金属、あるいはそれらの塩又は水酸化物、酸化物が挙げ
られる。例えば亜鉛、錫、アルミニウム、マグネシウム
等の金属、酸化錫、酸化アンチモン、酸化亜鉛、酸化ア
ルミニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン等の金属酸
化物、塩化亜鉛、塩化第一錫、塩化第二錫、臭化第一
錫、臭化第二錫、フッ化アンチモン、塩化亜鉛、塩化マ
グネシウム、塩化アルミニウム等の金属ハロゲン化物、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウ
ム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化
亜鉛、水酸化鉄、水酸化コバルト、水酸化ニッケル、水
酸化銅、水酸化セシウム、水酸化ストロンチウム、水酸
化バリウム、水酸化リチウム、水酸化ジルコニウム等の
金属水酸化物、硫酸錫、硫酸亜鉛、硫酸アルミニウム等
の硫酸塩、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸カルシウ
ム等の炭酸塩、酢酸錫、ピルビン酸錫、オクタン酸錫、
乳酸錫、酢酸亜鉛、ピルビン酸亜鉛、酢酸アルミニウ
ム、ピルビン酸アルミニウム、乳酸鉄等の有機カルボン
酸塩、トリフルオロメタンスルホン酸錫、ｐ−トルエン
スルホン酸錫等の有機スルホン酸塩等が挙げられる。

【００１７】その他、ジブチルチンオキサイド等の上記
金属の有機金属酸化物又はチタニウムイソプロポキサイ
ド等の上記金属の金属アルコキサイド又はジエチル亜鉛
等の上記金属のアルキル金属又はダウエックス、アンバ
ーライト等のイオン交換樹脂等が挙げられる。その使用
量は、上記ヒドロキシカルボン酸又はそれらのオリゴマ
ーの０．０００１〜１０重量％がよい。

【００１８】本発明の方法では、反応は有機溶媒中で行
うことが好ましいが、特に制限されるものではない。本
発明で用いられる有機溶媒は、例えば芳香族炭化水素
類、エーテル系芳香族炭化水素類等が挙げられる。

【００１９】芳香族炭化水素類としては、トルエン、キ
シレン、ナフタレン、クロロナフタレン、ビフェニル、
クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｍ−ジクロロ
ベンゼン、ｐ−ジクロロベンゼン等が挙げられる。

【００２０】エーテル系芳香族炭化水素類としては、例
えばアルコキシベンゼン類、ジフェニルエーテル類が挙
げられる。

【００２１】アルコキシベンゼン類としては、例えばア
ニソール、エトキシベンゼン、プロポキシベンゼン、ブ
トキシベンゼン、ペントキシベンゼン、２，４−ジメト
キシベンゼン、２−クロロメトキシベンゼン、２−ブロ
モメトキシベンゼン、４−クロロメトキシベンゼン、４
−ブロモメトキシベンゼン、２，４−ジクロロメトキシ
ベンゼン等が挙げられる。

【００２２】ジフェニルエーテル類としては、例えばジ
フェニルエーテル、４，４’−ジメチルジフェニルエー
テル、３，３’−ジメチルジフェニルエーテル、３−メ
チルジフェニルエーテル等のアルキル置換ジフェニルエ
ーテル、４，４’−ジブロモジフェニルエーテル、４，
４’−ジクロロジフェニルエーテル、４−ブロモジフェ
ニルエーテル、４−メチル−４−ブロモジフェニルエー
テル等のハロゲン置換ジフェニルエーテル、４−メトキ
シジフェニルエーテル、４，４’−ジメトキシジフェニ
ルエーテル、３，３’−ジメトキシジフェニルエーテ
ル、４−メチル−４’−メトキシジフェニルエーテル等
のアルコキシ置換ジフェニルエーテル、ジベンゾフラ
ン、キサンテン等の環状ジフェニルエーテル等が挙げら
れる。好ましくはアニソール、ジフェニルエーテル等が
良い。これらは一種又は二種以上の混合物でもよく何ら
制限はない。

【００２３】その使用量は、通常ポリマー濃度が３〜９
０重量％になるような範囲である。好ましくはポリマー
濃度が５〜７０重量％になるような範囲が良い。９０重
量％より多いと該ポリマー溶液の粘度が極端に高くな
り、反応中の撹拌や、その後の移液などの取り扱いや操
作が困難になる場合が生じる。一方、３重量％より低い
場合は、反応および後処理等には問題はないが、容積効
率が悪く生産性の面で不利である。

【００２４】本発明方法での脱水重縮合の条件（温度、
圧力）は、常圧下、減圧下のいずれでも良く、反応温度
は使用する溶媒の還流温度までの範囲をとることが出
来、好ましくは５０〜２５０℃、より好ましくは１００
〜２００℃が良い。５０℃未満では、反応によって生成
する水を溶媒との共沸によって反応系外へ除去する効率
が悪くなるため反応速度が著しく低下する。また２５０
℃を越える温度ではポリマーの劣化を生じ、そのため反
応液が着色し、得られる製品の品質を悪化させることが
ある。

【００２５】本発明方法では、重縮合中の熱劣化による
着色を抑えるために着色防止剤を添加して重縮合反応を
行っても良い。使用される着色防止剤としては、リン
酸、リン酸トリフェニル、ピロリン酸、亜リン酸、亜リ
ン酸トリフェニル等のリン化合物が好ましい。その添加
量は、ポリマーに対して通常０．０１〜５重量％、より
好ましくは０．５〜２重量％である。０．０１重量％未
満では、着色防止剤効果が小さくなり、５重量％以上で
は、着色防止効果が低下する傾向があり、重合度が上が
らなくなる場合が生じる。また、反応に使用する装置に
ついては、該反応が脱水重縮合であるため、高分子量の
ポリマーを得るためには、反応の進行と共に生成する水
を系外へ除去できるような装置にする必要がある。

【００２６】生成水の除去方法としては、溶媒の還流下
に留出する含水溶媒を乾燥剤で処理した後、再び系内へ
戻すシステム、または蒸留分離能力を有する装置を備え
た反応機中で反応させ、還流する溶媒と水との混合物を
そのまま蒸留分離して水分を除去し、脱水された溶媒の
みを系内へ戻す還流システム、更には留出する含水溶媒
を一旦系外へ抜き出した後、蒸留装置に挿入し水を蒸留
分離し、脱水された溶媒のみを反応系内へ戻すシステム
のいずれの方法でも用いることができる。

【００２７】この反応系へ戻す溶媒中の水分量として
は、使用する溶媒量や目的とするポリマーの対数粘度に
もよるが、通常１００ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐ
ｍ以下がよい。目的とするポリマーの対数粘度が高い
と、その水分量の許容値は小さくなり、逆に対数粘度が
低いと、その許容値は大きくなり、その目的の対数粘度
に応じて適宜決定される。本発明によれば、対数粘度が
０．３ｄｌ／ｇ以上の、少なくとも０．３〜５．０ｄｌ
／ｇのポリヒドロキシカルボン酸が効率的かつ安価に製
造できる。

【００２８】

【実施例】以下に、本発明方法における実施例を記載す
るが、本発明は以下に記載する方法および装置に限定さ
れるものではない。対数粘度（ηｉｎｈ）は下記式（数
１）

【数１】 で表され、ここで ｔ＝粘度計中の溶媒の流下時間 ｔ₀＝同一粘度計中の同一溶媒のポリマー稀薄溶媒の流
下時間 Ｃ＝溶媒１００ｍｌ中のポリマー固形分のグラム数で表
した濃度 ０．１ｇポリマー固形分／ジクロロメタン１００ｍｌの
濃度、温度２０℃で測定した。また、本明細書記載のポ
リマ−の分子量（Ｍｗ）は、ゲルパ−ミエ−ションクロ
マトグラフィ−（カラム温度４０℃）により、ポリスチ
レン標準サンプルとの比較で行った。

【００２９】実施例１ ２−メトキシプロピオン酸含有量３５０ｐｐｍの９０％
Ｌ−乳酸７５．０ｇ（使用原料乳酸に対する２−メトキ
シプロピオン酸の量は０．０３３モル％）にｏ−ジクロ
ロベンゼン３２５ｇを加え、１４０℃／常圧で３時間系
外へ水を除去しながら加熱撹拌した後、錫粉０．４ｇを
加え、更にモレキュラーシーブ３Ａ７５ｇが充填された
管を取り付け還流により留出する溶媒がモレキュラーシ
ーブを通って系内へ戻るようにし、反応条件を１３０℃
／２００ｍｍＨｇに設定し、３０時間反応させた。反応
終了後、反応マスにクロロホルム４００ｍｌを加え溶解
した後吸引瀘過し錫粉を除去した。得られたクロロホル
ム溶液にメタノール１４００ｍｌを加え、析出した黄白
色固体のポリ乳酸を瀘別乾燥した。ポリ乳酸の収量は４
９．８ｇ、収率は９２．２％、対数粘度は１．７０ｄｌ
／ｇ、分子量（Ｍｗ）は２５０，０００であった。

【００３０】実施例２ ２−メトキシプロピオン酸含有量７００ｐｐｍの９０％
Ｌ−乳酸（使用原料乳酸に対する２−メトキシプロピオ
ン酸の量は０．０６６モル％）を用いたほかは、実施例
１と同様の方法で行った結果、白色固体のポリ乳酸５
０．２ｇを得た。ポリ乳酸の収率は９３．０％、対数粘
度は１．５４ｄｌ／ｇ、分子量は２２０，０００であっ
た。

【００３１】実施例３ ２−メトキシプロピオン酸含有量１，５００ｐｐｍの９
０％Ｌ−乳酸（使用原料乳酸に対する２−メトキシプロ
ピオン酸の量は０．１４モル％）を用いたほかは、実施
例１と同様の方法で行った結果、白色固体のポリ乳酸５
０．０ｇを得た。ポリ乳酸の収率は９２．６％、対数粘
度は０．９４ｄｌ／ｇ、分子量は１２０，０００であっ
た。

【００３２】実施例４ ２−メトキシプロピオン酸含有量２，４００ｐｐｍの９
０％Ｌ−乳酸（使用原料乳酸に対する２−メトキシプロ
ピオン酸の量は０．２３モル％）を用いたほかは、実施
例１と同様の方法で行った結果、白色固体のポリ乳酸４
８．３ｇを得た。ポリ乳酸の収率は８９．４％、対数粘
度は０．７８ｄｌ／ｇ、分子量は８０，０００であっ
た。

【００３３】実施例５ ２−メトキシプロピオン酸含有量２００ｐｐｍの９０％
Ｌ−乳酸（使用原料乳酸に対する２−メトキシプロピオ
ン酸の量は０．０２０モル％）を用いたほかは、実施例
１と同様の方法で行った結果、白色固体のポリ乳酸４
９．５ｇを得た。ポリ乳酸の収率は９１．７％、対数粘
度は２．１５ｄｌ／ｇ、分子量は３２０，０００であっ
た。

【００３４】実施例６ ２−メトキシプロピオン酸含有量１，５００ｐｐｍの９
０％Ｌ−乳酸７５．０ｇと７０％グリコール酸９．６ｇ
（使用原料ヒドロキシカルボン酸の合計に対する２−メ
トキシプロピオン酸の量は０．１３モル％）を用いたほ
かは、実施例１と同様の方法で行った結果、白色固体の
Ｌ−乳酸とグリコール酸のコポリマーを得た。コポリマ
ーの収率は９１．０％、対数粘度は１．２４ｄｌ／ｇ、
分子量は１７０，０００であった。

【００３５】実施例７ ２−メトキシプロピオン酸含有量１，５００ｐｐｍの９
０％Ｌ−乳酸６０．０ｇと９０％ＤＬ−乳酸１５．０ｇ
（使用原料ヒドロキシカルボン酸の合計に対する２−メ
トキシプロピオン酸の量は０．１１モル％）を用いたほ
かは、実施例１と同様の方法で行った結果、白色固体の
Ｌ−乳酸とグリコール酸のコポリマーを得た。コポリマ
ーの収率は９０．５％、対数粘度は１．４２ｄｌ／ｇ、
分子量は２００，０００であった。

【００３６】比較例１ ２−メトキシプロピオン酸含有量３，３００ｐｐｍの９
０％Ｌ−乳酸（使用原料乳酸に対する２−メトキシプロ
ピオン酸の量は０．３１モル％）を用いたほかは、実施
例１と同様の方法で行った結果、白色固体のポリ乳酸４
８．４ｇを得た。ポリ乳酸の収率は８９．７％、対数粘
度は０．２７ｄｌ／ｇ、分子量は２７，０００であっ
た。

【００３７】比較例２ ２−メトキシプロピオン酸含有量３，８００ｐｐｍの９
０％Ｌ−乳酸７５．０ｇと７０％グリコール酸９．６ｇ
（使用原料ヒドロキシカルボン酸の合計に対する２−メ
トキシプロピオン酸の量は０．３３モル％）を用いたほ
かは、実施例１と同様の方法で行った結果、白色固体の
Ｌ−乳酸とグリコール酸のコポリマーを得た。コポリマ
−の収率は９１．３％、対数粘度は０．２８ｄｌ／ｇ、
分子量は２７，０００であった。

【００３８】

【発明の効果】本発明方法によって、少なくとも乳酸を
含むヒドロキシカルボン酸類から直接脱水重縮合により
高分子量のポリヒドロキシカルボン酸を工業的に容易、
且つ安価に得る事が出来る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 菊地 展禎 福岡県大牟田市浅牟田町30番地 三井東圧 化学株式会社内 (72)発明者 高橋 章 福岡県大牟田市浅牟田町30番地 三井東圧 化学株式会社内 (72)発明者 太田 正博 福岡県大牟田市浅牟田町30番地 三井東圧 化学株式会社内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも乳酸を含むヒドロキシカルボ
   ン酸類を、触媒の存在下または非存在下で、有機溶媒中
   で脱水重縮合することによるポリヒドロキシカルボン酸
   の製造方法において、不純物である２−メトキシプロピ
   オン酸が原料のヒドロキシカルボン酸に対して０．３モ
   ル％以下含まれるヒドロキシカルボン酸を原料として使
   用する、対数粘度が０．３ｄｌ／ｇ以上であるポリヒド
   ロキシカルボン酸の製造方法。
2. 【請求項２】 ポリヒドロキシカルボン酸の対数粘度が
   ０．３〜５．０ｄｌ／ｇである請求項１記載の製造方
   法。
3. 【請求項３】 脱水重縮合の温度が５０〜２５０℃であ
   る請求項１記載の製造方法。
4. 【請求項４】 不純物である２−メトキシプロピオン酸
   が原料のヒドロキシカルボン酸に対して０．３モル％以
   下含まれることを特徴とする対数粘度が０．３ｄｌ／ｇ
   以上であるポリヒドロキシカルボン酸製造用の少なくと
   も乳酸を含むヒドロキシカルボン酸。