JPH08183745A - 重合禁止剤 - Google Patents
重合禁止剤Info
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- JPH08183745A JPH08183745A JP32751994A JP32751994A JPH08183745A JP H08183745 A JPH08183745 A JP H08183745A JP 32751994 A JP32751994 A JP 32751994A JP 32751994 A JP32751994 A JP 32751994A JP H08183745 A JPH08183745 A JP H08183745A
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- Japan
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- polymerization inhibitor
- polymerization
- monomer
- thioether
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ラジカル重合性モノマーに対する重合禁止効
果が高い重合禁止剤を提供する。 【構成】 下記一般式（１）で表されるチオエーテル系
重合禁止剤。 Ｓ（Ｒ1−ＣＯＯＲ2）2 （１） （式中、Ｒ1は炭素数１〜１０のアルキレン基、Ｒ2は炭
素数２〜２０のアルキル基である。）
果が高い重合禁止剤を提供する。 【構成】 下記一般式（１）で表されるチオエーテル系
重合禁止剤。 Ｓ（Ｒ1−ＣＯＯＲ2）2 （１） （式中、Ｒ1は炭素数１〜１０のアルキレン基、Ｒ2は炭
素数２〜２０のアルキル基である。）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はチオエーテル系重合禁止
剤に関する。さらに詳しくは、ラジカル重合性モノマー
の貯蔵時及び製造時の重合損失を極めて低く抑えること
ができるチオエーテル系重合禁止剤に関する。
剤に関する。さらに詳しくは、ラジカル重合性モノマー
の貯蔵時及び製造時の重合損失を極めて低く抑えること
ができるチオエーテル系重合禁止剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、重合禁止剤としては、フェノチア
ジン、ヒンダードフェノール系重合禁止剤、ニトロソ系
重合禁止剤等が一般に用いられていた。
ジン、ヒンダードフェノール系重合禁止剤、ニトロソ系
重合禁止剤等が一般に用いられていた。
【０００３】しかしながら、高ラジカル重合性モノマー
が高温に晒される状況下、例えば、それらのモノマーが
高沸点である場合の蒸留操作等においては、一般に用い
られるフェノチアジン、ヒンダードフェノール系重合禁
止剤、ニトロソ系重合禁止剤等では重合禁止効果が十分
ではなかった。
が高温に晒される状況下、例えば、それらのモノマーが
高沸点である場合の蒸留操作等においては、一般に用い
られるフェノチアジン、ヒンダードフェノール系重合禁
止剤、ニトロソ系重合禁止剤等では重合禁止効果が十分
ではなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の課題に
鑑みてなされたものであり、その目的は、ラジカル重合
性モノマーに対する重合禁止効果が高い重合禁止剤を提
供することにある。
鑑みてなされたものであり、その目的は、ラジカル重合
性モノマーに対する重合禁止効果が高い重合禁止剤を提
供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】ある種のチオエーテル系
化合物は、樹脂、ゴム等の二次酸化防止剤として、芳香
族アミン系、ヒンダードフェノール系老化防止剤等の一
次酸化防止剤と併用して使用されているが、チオエーテ
ル系化合物そのものが強力なラジカル重合禁止剤として
作用することは知られていなかった。
化合物は、樹脂、ゴム等の二次酸化防止剤として、芳香
族アミン系、ヒンダードフェノール系老化防止剤等の一
次酸化防止剤と併用して使用されているが、チオエーテ
ル系化合物そのものが強力なラジカル重合禁止剤として
作用することは知られていなかった。
【０００６】ところが、本発明者らは、上記の課題を解
決するために鋭意検討した結果、樹脂、ゴム等の二次酸
化防止剤として用いられるチオエーテル系化合物が、そ
れら単独でも極めて高い重合禁止能を有することを見出
し、本発明に至ったものである。すなわち、本発明は、
一般式（１）で表されることを特徴とするチオエーテル
系重合禁止剤である。
決するために鋭意検討した結果、樹脂、ゴム等の二次酸
化防止剤として用いられるチオエーテル系化合物が、そ
れら単独でも極めて高い重合禁止能を有することを見出
し、本発明に至ったものである。すなわち、本発明は、
一般式（１）で表されることを特徴とするチオエーテル
系重合禁止剤である。
【０００７】以下、本発明についてさらに詳細に説明す
る。
る。
【０００８】本発明は、下記一般式（１）で表されるチ
オエーテル系重合禁止剤である。
オエーテル系重合禁止剤である。
【０００９】 Ｓ（Ｒ1−ＣＯＯＲ2）2 （１） （式中、Ｒ1は炭素数１〜１０のアルキレン基、Ｒ2は炭
素数２〜２０のアルキル基である。） 上記一般式（１）で表されるチオエーテル系化合物とし
ては、分子内に少なくとも一個のチオエーテル基を有す
る化合物であれば特に限定するものではなく、例えば、
ジヘキシルチオジプロピオネート、ジノニルチオジプロ
ピオネート、ジデシルチオジプロピオネート、ジウンデ
シルチオジプロピオネート、ジドデシルチオジプロピオ
ネート、ジトリデシルチオジプロピオネート、ジテトラ
デシルチオジプロピオネート、ジペンタデシルチオジプ
ロピオネート、ヘキサデシルチオジプロピオネート、ジ
ヘプタデシルチオジプロピオネート、ジオクタデシルチ
オジプロピオネート、ジヘキシルチオジブチレート、ジ
ノニルチオジブチレート、ジデシルチオジブチレート、
ジウンデシルチオジブチレート、ジドデシルチオジブチ
レート、ジトリデシルチオジブチレート、ジテトラデシ
ルチオジブチレート、ジペンタデシルチオジブチレー
ト、ヘキサデシルチオジブチレート、ジヘプタデシルチ
オジブチレート等が例示され、一種又は二種以上組合わ
せて用いても問題はない。これらのチオエーテル系化合
物の重合禁止効果はいずれもほぼ同様であり、使用する
モノマーへの溶解性等により適宜選択される。
素数２〜２０のアルキル基である。） 上記一般式（１）で表されるチオエーテル系化合物とし
ては、分子内に少なくとも一個のチオエーテル基を有す
る化合物であれば特に限定するものではなく、例えば、
ジヘキシルチオジプロピオネート、ジノニルチオジプロ
ピオネート、ジデシルチオジプロピオネート、ジウンデ
シルチオジプロピオネート、ジドデシルチオジプロピオ
ネート、ジトリデシルチオジプロピオネート、ジテトラ
デシルチオジプロピオネート、ジペンタデシルチオジプ
ロピオネート、ヘキサデシルチオジプロピオネート、ジ
ヘプタデシルチオジプロピオネート、ジオクタデシルチ
オジプロピオネート、ジヘキシルチオジブチレート、ジ
ノニルチオジブチレート、ジデシルチオジブチレート、
ジウンデシルチオジブチレート、ジドデシルチオジブチ
レート、ジトリデシルチオジブチレート、ジテトラデシ
ルチオジブチレート、ジペンタデシルチオジブチレー
ト、ヘキサデシルチオジブチレート、ジヘプタデシルチ
オジブチレート等が例示され、一種又は二種以上組合わ
せて用いても問題はない。これらのチオエーテル系化合
物の重合禁止効果はいずれもほぼ同様であり、使用する
モノマーへの溶解性等により適宜選択される。
【００１０】また、これらのチオエーテル系化合物は、
フェノチアジン、ヒンダードフェノール系重合禁止剤、
ニトロソ系重合禁止剤、芳香族アミン系老化防止剤等の
一般的な重合禁止剤、老化防止剤と併用しても問題はな
い。
フェノチアジン、ヒンダードフェノール系重合禁止剤、
ニトロソ系重合禁止剤、芳香族アミン系老化防止剤等の
一般的な重合禁止剤、老化防止剤と併用しても問題はな
い。
【００１１】本発明のチオエーテル系重合禁止剤は、ス
チレン系、（メタ）アクリル系、ジエン系その他ラジカ
ル重合性モノマーであれば全て有効であり、それらの貯
蔵、運搬及び製造時の重合を防止するのに有用である。
また、高ラジカル重合性モノマーが高温に晒される状況
下、例えばそれらのモノマーが高沸点である場合、例え
ば、（メタ）アクリル酸２−（２−シアノエトキシ）エ
チル、（メタ）アクリル酸３−（２−シアノエトキシ）
プロピル、（メタ）アクリル酸４−（２−シアノエトキ
シ）ブチル、（メタ）アクリル酸５−（２−シアノエト
キシ）ペンチル、（メタ）アクリル酸６−（２−シアノ
エトキシ）ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−［２−
（２−シアノエトキシ）エトキシ］エチル等のシアノ基
含有（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸
ドデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）
アクリル酸メチルカルビトール、（メタ）アクリル酸メ
チルトリグリコール等の長鎖アルキル、オキシアルキレ
ン基含有（メタ）アクリレート等の蒸留操作等における
重合防止には特に有用であり、同じ添加量でも、一般的
な重合禁止剤であるフェノチアジン、ヒンダードフェノ
ール系重合禁止剤、ニトロソ系重合禁止剤と比較して効
果が高い。
チレン系、（メタ）アクリル系、ジエン系その他ラジカ
ル重合性モノマーであれば全て有効であり、それらの貯
蔵、運搬及び製造時の重合を防止するのに有用である。
また、高ラジカル重合性モノマーが高温に晒される状況
下、例えばそれらのモノマーが高沸点である場合、例え
ば、（メタ）アクリル酸２−（２−シアノエトキシ）エ
チル、（メタ）アクリル酸３−（２−シアノエトキシ）
プロピル、（メタ）アクリル酸４−（２−シアノエトキ
シ）ブチル、（メタ）アクリル酸５−（２−シアノエト
キシ）ペンチル、（メタ）アクリル酸６−（２−シアノ
エトキシ）ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−［２−
（２−シアノエトキシ）エトキシ］エチル等のシアノ基
含有（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸
ドデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）
アクリル酸メチルカルビトール、（メタ）アクリル酸メ
チルトリグリコール等の長鎖アルキル、オキシアルキレ
ン基含有（メタ）アクリレート等の蒸留操作等における
重合防止には特に有用であり、同じ添加量でも、一般的
な重合禁止剤であるフェノチアジン、ヒンダードフェノ
ール系重合禁止剤、ニトロソ系重合禁止剤と比較して効
果が高い。
【００１２】モノマーに対する本発明の重合禁止剤の添
加量は特に限定するものではないが、禁止効果を考えれ
ば５０ｐｐｍ以上、コストを考えれば２０００００ｐｐ
ｍ以下が好ましい。
加量は特に限定するものではないが、禁止効果を考えれ
ば５０ｐｐｍ以上、コストを考えれば２０００００ｐｐ
ｍ以下が好ましい。
【００１３】本発明の重合禁止剤を用いたモノマーの重
合方法は特に限定するものではなく、一般的に用いられ
る方法で行えばよい。例えば、ラジカル重合等があげら
れる。
合方法は特に限定するものではなく、一般的に用いられ
る方法で行えばよい。例えば、ラジカル重合等があげら
れる。
【００１４】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらによって限定されるものではな
い。
るが、本発明はこれらによって限定されるものではな
い。
【００１５】なお、以下の実施例，比較例においては、
所定量の重合禁止剤を含むモノマーを、十分脱気した
後、窒素雰囲気下、１７０℃、１８時間加熱処理を行っ
た。液体高速クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により、
仕込みモノマーの重合率を測定することにより禁止剤の
能力を評価した。
所定量の重合禁止剤を含むモノマーを、十分脱気した
後、窒素雰囲気下、１７０℃、１８時間加熱処理を行っ
た。液体高速クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により、
仕込みモノマーの重合率を測定することにより禁止剤の
能力を評価した。
【００１６】実施例１ ２００ｃｃの褐色フラスコに、アクリル酸４−（２−シ
アノエトキシ）ブチルを１００ｇ、重合禁止剤としてジ
ドデシルチオジプロピオネートを１ｇ量り取り、十分窒
素置換した後密閉し、マグネッチクスターラーで撹拌し
ながらオイルバスにて１７０℃で１８時間加熱した。加
熱処理終了後、フラスコ内容物をテトラハイドロフラン
により所定濃度に希釈し、ＨＰＬＣにより重合率を測定
した。結果を表１に示す。
アノエトキシ）ブチルを１００ｇ、重合禁止剤としてジ
ドデシルチオジプロピオネートを１ｇ量り取り、十分窒
素置換した後密閉し、マグネッチクスターラーで撹拌し
ながらオイルバスにて１７０℃で１８時間加熱した。加
熱処理終了後、フラスコ内容物をテトラハイドロフラン
により所定濃度に希釈し、ＨＰＬＣにより重合率を測定
した。結果を表１に示す。
【００１７】
【表１】
【００１８】実施例２ 重合禁止剤にジオクタデシルチオジプロピオネートを２
ｇ用いた以外は全て実施例１と同じ方法で加熱処理し、
重合率を測定した。結果を表１に示す。
ｇ用いた以外は全て実施例１と同じ方法で加熱処理し、
重合率を測定した。結果を表１に示す。
【００１９】実施例３ 重合禁止剤にジテトラデシルチオジプロピオネートを５
ｇ用いた以外は全て実施例１と同じ方法で加熱処理し、
重合率を測定した。結果を表１に示す。
ｇ用いた以外は全て実施例１と同じ方法で加熱処理し、
重合率を測定した。結果を表１に示す。
【００２０】比較例１ 重合禁止剤にフェノチアジンを用いた以外は全て実施例
１と同じ方法で加熱処理し、重合率を測定した。結果を
表１に示す。
１と同じ方法で加熱処理し、重合率を測定した。結果を
表１に示す。
【００２１】比較例２ 重合禁止剤に４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ
−ブチルフェノール）（ヒンダードフェノール系重合禁
止剤）を用いた以外は全て実施例１と同じ方法で加熱処
理し、重合率を測定した。結果を表１に示す。
−ブチルフェノール）（ヒンダードフェノール系重合禁
止剤）を用いた以外は全て実施例１と同じ方法で加熱処
理し、重合率を測定した。結果を表１に示す。
【００２２】比較例３ 重合禁止剤に２，２’−メチレンビス（４−メチル−６
−ジ−ｔ−ブチルフェノール）（ヒンダードフェノール
系重合禁止剤）を用いた以外は全て実施例１と同じ方法
で加熱処理し、重合率を測定した。結果を表１に示す。
−ジ−ｔ−ブチルフェノール）（ヒンダードフェノール
系重合禁止剤）を用いた以外は全て実施例１と同じ方法
で加熱処理し、重合率を測定した。結果を表１に示す。
【００２３】比較例４ 重合禁止剤にテトラキス［メチレン−３−（３’，５’
−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート］メタン（ヒンダードフェノール系重合禁止
剤）を用いた以外は全て実施例１と同じ方法で加熱処理
し、重合率を測定した。結果を表１に示す。
−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート］メタン（ヒンダードフェノール系重合禁止
剤）を用いた以外は全て実施例１と同じ方法で加熱処理
し、重合率を測定した。結果を表１に示す。
【００２４】実施例４ モノマーにステアリルアクリレートを用いた以外は全て
実施例１と同じ方法で加熱処理し、重合率を測定した。
結果を表１に示す。
実施例１と同じ方法で加熱処理し、重合率を測定した。
結果を表１に示す。
【００２５】実施例５ モノマーにステアリルアクリレートを用い、重合禁止剤
にジオクタデシルチオジプロピオネートを用いた以外は
全て実施例１と同じ方法で加熱処理し、重合率を測定し
た。結果を表１に示す。
にジオクタデシルチオジプロピオネートを用いた以外は
全て実施例１と同じ方法で加熱処理し、重合率を測定し
た。結果を表１に示す。
【００２６】実施例６ モノマーにエチルカルビトールアクリレートを用いた以
外は全て実施例１と同じ方法で加熱処理し、重合率を測
定した。結果を表１に示す。
外は全て実施例１と同じ方法で加熱処理し、重合率を測
定した。結果を表１に示す。
【００２７】比較例５ 重合禁止剤にフェノチアジンを用いた以外は全て実施例
６と同じ方法で加熱処理し、重合率を測定した。結果を
表１に示す。
６と同じ方法で加熱処理し、重合率を測定した。結果を
表１に示す。
【００２８】実施例７ モノマーにエチルカルビトールアクリレートを用い、重
合禁止剤にジオクタデシルチオジプロピオネートを用い
た以外は全て実施例１と同じ方法で加熱処理し、重合率
を測定した。結果を表１に示す。
合禁止剤にジオクタデシルチオジプロピオネートを用い
た以外は全て実施例１と同じ方法で加熱処理し、重合率
を測定した。結果を表１に示す。
【００２９】実施例８ モノマーにアクリル酸２−（２−シアノエトキシ）エチ
ルを用いた以外は全て実施例１と同じ方法で加熱処理
し、重合率を測定した。結果を表１に示す。
ルを用いた以外は全て実施例１と同じ方法で加熱処理
し、重合率を測定した。結果を表１に示す。
【００３０】比較例６ 重合禁止剤にフェノチアジンを用いた以外は全て実施例
８と同じ方法で加熱処理し、重合率を測定した。結果を
表１に示す。
８と同じ方法で加熱処理し、重合率を測定した。結果を
表１に示す。
【００３１】実施例９ モノマーにアクリル酸３−（２−シアノエトキシ）プロ
ピルを用いた以外は全て実施例１と同じ方法で加熱処理
し、重合率を測定した。結果を表１に示す。
ピルを用いた以外は全て実施例１と同じ方法で加熱処理
し、重合率を測定した。結果を表１に示す。
【００３２】比較例７ 重合禁止剤にフェノチアジンを用いた以外は全て実施例
９と同じ方法で加熱処理し、重合率を測定した。結果を
表１に示す。
９と同じ方法で加熱処理し、重合率を測定した。結果を
表１に示す。
【００３３】実施例１０ モノマーにスチレンを用い、加熱温度を９０℃にした以
外は全て実施例１と同じ方法で加熱処理し、重合率を測
定した。結果を表１に示す。
外は全て実施例１と同じ方法で加熱処理し、重合率を測
定した。結果を表１に示す。
【００３４】比較例８ 禁止剤にフェノチアジンを用いた以外は全て実施例１０
と同じ方法で加熱処理し、重合率を測定した。結果を表
１に示す。
と同じ方法で加熱処理し、重合率を測定した。結果を表
１に示す。
【００３５】
【発明の効果】以上の結果により、本発明のチオエーテ
ル系化合物が重合禁止剤として極めて優れており、高重
合性モノマーの蒸留等に極めて有用であることが明らか
である。
ル系化合物が重合禁止剤として極めて優れており、高重
合性モノマーの蒸留等に極めて有用であることが明らか
である。
Claims (1)
- 【請求項１】 下記一般式（１）で表されることを特徴
とするチオエーテル系重合禁止剤。 Ｓ（Ｒ1−ＣＯＯＲ2）2 （１） （式中、Ｒ1は炭素数１〜１０のアルキレン基、Ｒ2は炭
素数２〜２０のアルキル基である。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32751994A JPH08183745A (ja) | 1994-12-28 | 1994-12-28 | 重合禁止剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32751994A JPH08183745A (ja) | 1994-12-28 | 1994-12-28 | 重合禁止剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08183745A true JPH08183745A (ja) | 1996-07-16 |
Family
ID=18200026
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32751994A Pending JPH08183745A (ja) | 1994-12-28 | 1994-12-28 | 重合禁止剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08183745A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20140069047A (ko) * | 2011-09-30 | 2014-06-09 | 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 | 수지 조성물, 프리프레그 및 금속박 피복 적층판 |
-
1994
- 1994-12-28 JP JP32751994A patent/JPH08183745A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20140069047A (ko) * | 2011-09-30 | 2014-06-09 | 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 | 수지 조성물, 프리프레그 및 금속박 피복 적층판 |
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