JPH08176441A - 芳香族ポリスルホン樹脂組成物およびその成形品 - Google Patents

芳香族ポリスルホン樹脂組成物およびその成形品

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JPH08176441A
JPH08176441A JP32544694A JP32544694A JPH08176441A JP H08176441 A JPH08176441 A JP H08176441A JP 32544694 A JP32544694 A JP 32544694A JP 32544694 A JP32544694 A JP 32544694A JP H08176441 A JPH08176441 A JP H08176441A
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JP
Japan
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aromatic polysulfone
polysulfone resin
resin composition
phthalimide
composition
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JP32544694A
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English (en)
Inventor
Takayasu Kido
敬恭 木戸
Toshihiko Tsutsumi
敏彦 堤
Masaji Yoshimura
正司 吉村
Toshiaki Takahashi
敏明 高橋
Tomoaki Sato
友章 佐藤
Sachino Suehiro
さちの 末廣
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Toatsu Chemicals Inc
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Mitsui Toatsu Chemicals Inc
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 芳香族ポリスルホン樹脂とフタルイミドのア
ルカリ金属塩から成る樹脂組成物およびその成形物。 【効果】 成形品ウェルド部の耐環境応力割れ特性が改
良される。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、芳香族ポリスルホン樹
脂に関する。さらに詳しくは、成形品のウェルド部の耐
環境応力割れ特性に優れた芳香族ポリスルホン樹脂組成
物に関するものである。
【0002】
【従来の技術】芳香族ポリスルホン樹脂は耐熱性、機械
的強度、難燃性などの特徴に優れ、エンジニアリングプ
ラスチックとして幅広く用いられている。しかし一方で
該樹脂はエーテル類やケトン類などの一部の極性溶媒に
よって影響を受け、応力負荷時にこれらの溶媒に接触す
るとクラックを生じる(環境応力割れが起きる)問題が
ある。特に成形品にウェルド部がある場合にはこの問題
が顕著に現れる。
【0003】近年、該樹脂は電気・電子部品の分野、例
えばバーンインソケットやピングリッドアレイソケット
などIC用ソケットの材料としての用途が多くなってき
ている。この種の用途では、該樹脂による成形品が、I
Cのはんだづけ用フラックスを洗い落とすための洗浄剤
と接触する機会が多い。昨今は脱フロン化のために洗浄
剤をエーテル系のものなどへ代替する傾向が強く、ネジ
止め部やICのピンが挿入される箇所などのウェルド部
の環境応力割れが問題視されてきている。
【0004】ごく一般的な例として、図1〜3に示され
ているようなバーソインソケットの場合が挙げられる。
このソケットの例では、図2に記載されているように、
孔1の上部にウェルド部2が存在している。このソケッ
トは本来蓋部分の成形品と組み合わせて用いられ、双方
の蝶番として図4の金属製シャフトを孔1に挿入する。
ここで用いるシャフトは図4の3で示す部分が孔1の径
よりもわずかに太くなっており、これを圧入する事でシ
ャフトが抜け落ちるのを防ぐ様になっているが、圧入す
るため、孔1の周囲には応力が発生する。従来の芳香族
ポリスルホン樹脂ではこのような成形物の場合、洗浄剤
との接触により容易にウェルド部2にクラックが入り、
実用上の問題があった。
【0005】該樹脂の一般的な耐薬品性を向上する目的
で他の熱可塑性樹脂とのアロイ化が検討されており、例
えば特公平5−87541号公報には芳香族ポリスルホ
ン樹脂とポリエーテルケトン樹脂とのアロイ、また特公
昭60−11063号公報にはポリフェニレンスルフィ
ド樹脂とのアロイに関する技術が開示されている。しか
しこれらの系では一般的な耐薬品性は向上するものの、
ウェルド強度が低下するためウェルド部の環境応力割れ
については改善されているとは言えず、ICソケットな
どの用途向けとしては好ましくないという問題があっ
た。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記問題点に
対し、ウェルド部の耐環境応力割れ特性が改良された芳
香族ポリスルホン樹脂組成物を提供することを目的とす
る。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意研究を行った結果、芳香族ポリスルホン
樹脂にフタルイミドのアルカリ金属塩を添加することで
上記目的を達成することを見いだし、本発明を完成する
に至った。即ち本発明は、芳香族ポリスルホン樹脂とフ
タルイミドのアルカリ金属塩からなる、ウェルド部の耐
環境応力割れ特性が改良された樹脂組成物に関する。
【0008】本発明に使用する芳香族ポリスルホン樹脂
は、アルカリフェノレート基と電子吸引性スルホンで活
性化された芳香族ハロゲン基とを非プロトン性極性溶媒
中で縮合反応させることにより得られる重合体であり、
アリーレン結合、エーテル結合およびスルホン結合の三
者を必須の結合単位とするものである。極めて代表的な
例として例えば式(1)(化1)〜式(4)(化4)の
様な構造単位を有するポリマーが挙げられ、単独あるい
は二種以上混合して用いられる。
【0009】
【化1】
【化2】
【0010】
【化3】
【0011】
【化4】 これらの芳香族ポリスルホン樹脂は、例えば特公昭40
−10067号公報、特公昭42−7799号公報およ
び特公昭47−617号公報などに記載の方法で容易に
製造できる。
【0012】本発明に用いられる芳香族ポリスルホン樹
脂の重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィーによる測定で2万〜5万の範囲のもの(ポリス
チレン換算の値)であり、特に3万〜4万の範囲のもの
が好適である。重量平均分子量が2万未満のものでは本
発明の主旨である耐環境応力割れ特性の発現が不十分な
場合があり、また5万を超えると成形性に劣る場合があ
る。本発明に使用するフタルイミドのアルカリ金属塩と
は式(5)(化5)のごとき構造を有する化合物であ
る。
【0013】
【化5】 (式中、Mは、アルカリ金属をいう。) 式(5)のフタルイミドの芳香環の水素は各種のアルキ
ル基、アリール基、ハロゲンおよびその他の置換基で置
換されていても良いが、芳香族ポリスルホン樹脂の成形
加工は高温で行われるため、熱安定性の観点からは置換
を受けていない通常のフタルイミドがもっとも好まし
い。一方、式(5)のアルカリ金属は特に限定されるも
のではないが、カリウムもしくはナトリウムが好まし
く、入手の容易さからカリウムが最も好ましい。
【0014】本発明においては芳香族ポリスルホン樹脂
とフタルイミドのアルカリ金属塩の比は特に制限がなく
任意に定めることが出来るが、前者100重量部に対し
て後者が0.01〜5重量部の割合が好ましく、特に0.
1〜1重量部が好適である。添加量が0.01重量部以
下の場合は本発明の特徴である組成物の耐環境応力割れ
特性向上の効果に乏しくなる場合があり、また5重量部
を超える場合は組成物の機械的物性に劣る場合がある。
【0015】上記樹脂組成物には、本発明の特性を損な
わない範囲において各種エラストマー、可塑剤、顔料、
安定剤、難燃剤やその他の添加剤、また金属粉、ガラス
繊維、カーボン繊維やその他のフィラー等を目的、用途
に応じ適宜使用できる。
【0016】また本発明の樹脂組成物の製造方法につい
ては特に制限はなく、通常公知の方法を採用することが
できる。すなわち、芳香族ポリスルホン樹脂、フタルイ
ミドのアルカリ金属塩、およびその他必要とする成分を
均一混合した後、十分な混練能力のある一軸あるいは多
軸の押出機、混合ロール、ニーダー、ブラベンダー等で
溶融混練する方法等で製造できる。
【0017】本発明の樹脂組成物を通常の成形方法、例
えば、射出成形方法によって成形物を製造することがで
きる。本発明によって得られる成形物は、成形品ウェル
ド部の耐環境応力割れ特性を改良されているので、特
に、電気・電子の分野、特に各種のICソケットとして
有効である。ICソケットの例としては、バーンインソ
ケット、ピングリッドアレイソケット、クワッドフラッ
トパッケージ、リードレスチップスキャリア、デュアル
インラインパッケージ、スモールアウトラインパッケー
ジ等が挙げられ、エーテル系などのフロン代替洗浄剤使
用条件下でも良好に使用できる。
【0018】
【実施例】以下実施例によって本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例によって限定されるもの
ではない。 実施例1 前記式(1)の構造式を有する芳香族ポリスルホン樹脂
(BASF社製、商品名ウルトラゾーンE−3010、
以下『芳香族ポリスルホン樹脂1』、重量平均分子量3
5000)とフタルイミドカリウム(試薬、以下『カリ
ウム塩』)を表1に示す割合で配合したのちタンブラー
ミキサーで十分に混合して、スクリュー径37mm、L
/D=32の二軸押出機にて350℃、スクリュー回転
数80rpmで溶融混合し、押出してペレット状の成型
材料組成物を得た。上記の方法で得られた組成物を38
0〜360℃に設定した射出成型機で試験片に成形し、
それぞれの物性を測定した。結果を表1に示す。
【0019】実施例2 20gのフタルイミド(0.14mol)を0.1規定の
水酸化ナトリウム水溶液200mlに溶解し、次いで多
量のエタノールを注加してナトリウム塩を析出させ、こ
れを濾別後にエタノールで洗浄して24g(0.13m
ol)のフタルイミドナトリウムを得た。実施例1のフ
タルイミドカリウムをフタルイミドナトリウム(以下
『ナトリウム塩』)とし、同様にして組成物を得、それ
を成形して評価をおこなった。結果を表1に示す。
【0020】実施例3 前記式(2)の構造式を有する芳香族ポリスルホン樹脂
(BASF社製、商品名ウルトラゾーンS−3010、
以下『芳香族ポリスルホン樹脂2』、重量平均分子量3
3000)とカリウム塩を表1に示す割合で配合し、実
施例1と同様にして組成物を得、それを成形して評価を
おこなった。結果を表1に示す。
【0021】実施例4 実施例3のカリウム塩をナトリウム塩とし、同様にして
組成物を得、それを成形して評価をおこなった。結果を
表1に示す。
【0022】比較例1 芳香族ポリスルホン樹脂1とポリエーテルエーテルケト
ン樹脂(ビクトレックス社製、商品名PEEK450
P)とを表2に示す割合で配合し、実施例1と同様にし
て組成物を得、それを成形して評価をおこなった。結果
を表2に示す。
【0023】比較例2 比較例1の芳香族ポリスルホン樹脂1を芳香族ポリスル
ホン樹脂2とし、比較例1と同様にして組成物を得、そ
れを成形して評価をおこなった。結果を表2に示す。
【0024】比較例3 比較例1のポリエーテルエーテルケトン樹脂をポリフェ
ニレンスルフィド樹脂(トープレン(株)社製、商品名
トープレンLN−2)とし、比較例1と同様にして組成
物を得、それを成形して評価をおこなった。結果を表2
に示す。
【0025】比較例4 比較例2のポリエーテルエーテルケトン樹脂をポリフェ
ニレンスルフィド樹脂とし、比較例2と同様にして組成
物を得、それを成形して評価をおこなった。結果を表2
に示す。
【0026】比較例5 芳香族ポリスルホン樹脂1単独での評価を行った。結果
を表2に示す。
【0027】比較例6 芳香族ポリスルホン樹脂2単独での評価を行った。結果
を表2に示す。
【0028】以上の実施例、比較例における各物性は以
下の要領で評価した。 (1)ウェルド部の耐環境応力割れ試験 中央部にウェルドのある曲げ試験片(幅1/2”、厚さ
1/8”)のウェルド部分に一定の曲げ応力(400k
gf/cm2)を負荷した状態で、室温下、IC用洗浄
剤(花王(株)社製、商品名クリンスルー750H、ジ
エチレングリコールのモノアルキルエーテルが主成分)
またはジエチレングリコールモノエチルエーテルに浸漬
し、3時間後の状態を目視で評価した。ここでは、外観
に変化の無いものを○、クラックや割れの発生したもの
を×、応力を負荷しただけで破断してしまうものを××
として格付けした。 (2)引張試験 JIS−K7113に準拠した。ここでは試験片の中央
部にウェルドを持つものと持たないものの両者を評価し
た。
【0029】実施例5〜8 本発明の効果をより実際に即して評価するために、本発
明の樹脂組成物を用いて図1〜3に示す様なバーンイン
ソケットを成形した。芳香族ポリスルホン樹脂1〜2、
フタルイミドのカリウム塩またはナトリウム塩、および
ガラス繊維チョップドストランド(日本板硝子(株)
製、商品名RES03−TP78)を表3に示す割合で
配合し、押出温度を380℃として実施例1と同様の操
作で、成形材料用ペレットを得た。このペレットを用
い、成形温度を395℃として上述のバーンインソケッ
トを成形して得た。このものに上記のシャフトを圧入
後、IC用洗浄剤(花王(株)社製、商品名クリンスル
ー750H)に60℃、超音波有りの条件で10分間浸
漬し、クラック発生の有無を観察した。結果を表3に示
す。
【0030】比較例7〜8 芳香族ポリスルホン樹脂1または2とガラス繊維のみか
らなり、フタルイミドのアルカリ金属塩を含まない組成
物について実施例5〜8と同様に評価した。結果を表3
に示す。
【0031】
【表1】
【0032】
【表2】
【0033】
【表3】
【0034】
【表4】
【0035】
【発明の効果】本発明の芳香族ポリスルホン樹脂組成物
は成形品ウェルド部の耐環境応力割れ特性を改良するこ
とができ、これまでの芳香族ポリスルホン樹脂のように
用途が制限されず電気・電子部品、特にICソケット類
への応用が可能である。
【図面の簡単な説明】
【図1】バーンインソケットの側面図。
【図2】バーンインソケットの側面図の拡大図。
【図3】バーンインソケットの俯瞰図。
【図4】圧入用シャフト。
【符号の説明】
1 シャフト挿入用の孔 0.5mmφ 2 ウェルド部 3 シャフトの太径部分 0.6mmφ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B29L 31:34 (72)発明者 高橋 敏明 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 佐藤 友章 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 末廣 さちの 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 芳香族ポリスルホン樹脂とフタルイミド
    のアルカリ金属塩から成る樹脂組成物。
  2. 【請求項2】 芳香族ポリスルホン樹脂100重量部に
    対してフタルイミドのアルカリ金属塩が0.01〜5重
    量部である請求項1記載の樹脂組成物。
  3. 【請求項3】 芳香族ポリスルホン樹脂の重量平均分子
    量が2万〜5万である請求項1記載の樹脂組成物。
  4. 【請求項4】 請求項1記載の樹脂組成物を射出成形す
    ることによって得られる射出成形体。
  5. 【請求項5】 請求項1記載の樹脂組成物を成形して得
    られるIC用ソケット。
JP32544694A 1994-12-27 1994-12-27 芳香族ポリスルホン樹脂組成物およびその成形品 Pending JPH08176441A (ja)

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JP32544694A JPH08176441A (ja) 1994-12-27 1994-12-27 芳香族ポリスルホン樹脂組成物およびその成形品

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JPH08176441A true JPH08176441A (ja) 1996-07-09

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7198734B2 (en) 2001-04-03 2007-04-03 Kureha Corporation IC socket
US7703983B2 (en) * 2004-06-10 2010-04-27 Ntn Corporation Sliding material and sliding bearing

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7198734B2 (en) 2001-04-03 2007-04-03 Kureha Corporation IC socket
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