JPH08176274A - 熱硬化性樹脂組成物 - Google Patents
熱硬化性樹脂組成物Info
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- H05K1/02—Details
- H05K1/03—Use of materials for the substrate
- H05K1/0313—Organic insulating material
- H05K1/032—Organic insulating material consisting of one material
- H05K1/0326—Organic insulating material consisting of one material containing O
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- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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Abstract
エステル樹脂硬化物を得る。 【構成】 シアネートエステル樹脂と、ナフタレン骨格
型エポキシ樹脂とを必須成分とすることを特徴とする熱
硬化性樹脂組成物。
Description
接が低く伝送損失の小さい高周波回路プリント配線板に
有用な熱硬化性樹脂組成物に関するものである。
いられるプリント配線板には、誘電正接の低い低損失樹
脂が望まれている。これに対し、誘電正接の低いふっ素
樹脂やポリフェニレンエーテルなどの熱可塑性樹脂が提
案されているが、作業性や成形性、即ちワニスにするた
めの溶剤が限定されたり、樹脂の溶融粘度が高く多層化
できない、成形に高温、高圧が必要である、耐熱性が低
いなどの問題点がある。一方、熱硬化性樹脂ではポリフ
ェニレンエーテル変性エポキシ樹脂や、ポリフェニレン
エーテル変性BT(ビスマレイミド−トリアジン)樹
脂、熱硬化型ポリフェニレンエーテル樹脂などが提案さ
れているが、上述の熱可塑性樹脂と同様に成形性に問題
を残している。
シアネートエステル樹脂が知られているが、シアネート
エステル樹脂単独では、硬化物が脆く、吸湿時のはんだ
耐熱性や接着性に問題がある。シアネートエステル樹脂
とエポキシ樹脂とを併用すると、これらの欠点をカバー
できるとされている。併用されているエポキシ樹脂は、
ビスフェノール類やノボラック類などのフェノール化合
物のグリシジルエーテルや脂環式エポキシ樹脂(特公昭
58−12898号公報、特公昭61−38733号公
報、特開昭60−26031号公報、特開昭62−27
7466号公報及び特開平3−84040号公報参
照)、ジシクロペンタジエン−フェノリックポリマーの
グリシジルエーテル(特開平3−214741号公報参
照)である。
ール類やノボラック類などのフェノール化合物のグリシ
ジルエーテルや脂環式エポキシ樹脂、ジシクロペンタジ
エン−フェノリックポリマーのグリシジルエーテル状化
合物を併用すると、前記の問題は解決されるが、極性基
を多く有するため良好な誘電特性が期待できない。本発
明は、上記事情に鑑み、高周波領域での誘電正接が低
く、かつ、作業性や成形性、はんだ耐熱性に優れた熱硬
化性樹脂組成物を提供することを目的とするものであ
る。
ステル樹脂とナフタレン骨格型エポキシ樹脂とを必須成
分とすることを特徴とする熱硬化性樹脂組成物である。
テル樹脂は、一般式が化1の(1)で表されるジシアネ
ートエステルモノマのプレポリマである。(1)で表さ
れるジシアネートエステルモノマの好ましい例として
は、2,2−ビス(4−シアネートフェニル)プロパ
ン、ビス(3,5−ジメチル−4−シアネートフェニ
ル)メタン、2,2−ビス(4−シアネートフェニル)
−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン、
α,α’−ビス(4−シアネートフェニル)−m−ジイ
ソプロピルベンゼンなどが挙げられる。
晶性であり、モノマのまま使用した場合ワニス中で再結
晶したり、塗工布やプリプレグ表面で結晶化する場合が
あったりして、作業性がよくない。モノマをプレポリマ
化するとこのような欠点がなくなる。プレポリマのシア
ネート基の転化率は、特に限定するものではないが20
〜60%の範囲内が好ましい。20%以下では上記再結
晶を生じる場合があり、60%以上では樹脂の溶融粘度
が高くなり成形性に問題を生ずる場合がある。
型エポキシ樹脂は、骨格内に少なくとも1個以上のグリ
シドキシナフタレン環又はジグリシドキシナフタレン環
を有するエポキシ樹脂である。例えば、ナフトールとホ
ルムアルデヒドとの縮合物のグリシジルエーテル、ナフ
トールとフェノール化合物及びホルムアルデヒドとの縮
合物のグリシジルエーテル、ナフトールとフェノール化
合物及びホルムアルデヒドとの縮合物のグリシジルエー
テル、1,6−ジヒドロキシナフタレンとホルムアルデ
ヒドとの縮合物のグリシジルエーテル、1,6−ジグリ
シドキシナフタレンなどが挙げられる。
しては、シアネートエステル樹脂の未反応シアネート基
に対しエポキシ基が5〜60当量%の範囲が好ましい。
更に好ましくは10〜40当量%である。5当量%以下
でははんだ耐熱性が低下し、60当量%以上では誘電正
接が増大する場合がある。
樹脂及びナフタレン骨格型エポキシ樹脂が溶解するもの
であれば一般の溶剤、例えばメチルエチルケトンやメチ
ルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン
類、トルエンやキシレンなどの芳香族炭化水素類、ジメ
チルホルムアミドやジメチルアセトアミドなどのアミド
類が使用できる。
助触媒としてp−ノニルフェノールなどのアルキルフェ
ノール類、触媒としてコバルト、マンガン、亜鉛、銅な
どの2−エチルヘキサン塩酸やナフテン塩酸などの有機
金属塩を適宜適量用いることができる。更に、銅はくや
ガラスクロスとの接着性を向上するためのカップリング
剤を併用してもよい。
極性基の量及び極性の強さが影響する。ビスフェノール
類やノボラック類などのフェノール化合物をベースとす
るエポキシ樹脂は、エポキシ当量が小さく、シアネート
エステル樹脂との硬化反応により生成する極性基(オキ
サゾリン環)の量が多くなる。また、エポキシ基が密に
存在するため、立体障害により反応できない官能基が残
る。本発明の熱硬化性樹脂組成物は、シアネートエステ
ル樹脂とナフタレン骨格型エポキシ樹脂とを必須成分と
している。ナフタレン骨格型エポキシ樹脂はエポキシ当
量が大であり、シアネートエステル樹脂との反応により
生成するオキサゾリン環の量が少ない。またエポキシ当
量も大であり、立体障害も少ない。したがって、未反応
の官能基量も少ない。それ故、得られた硬化物の極性基
の量が少なく、誘電正接が低くなる。
タンのプレポリマ(シアネート当量219、転化率30
%、旭チバ株式会社製、商品名 M−30を使用し
た)、2−ナフトールノボラック型エポキシ樹脂(エポ
キシ当量376、大日本インキ化学工業株式会社製、商
品名 EXA−7660を使用した)、p−ノニルフェ
ノール及び2−エチルヘキサン酸マンガンを、ジメチル
ホルムアミドに溶解した。配合量は表1に示す通りであ
る。得られたワニスを、Eガラスのクロスに含浸し、乾
燥機中で160℃で5分間乾燥し、塗工布を得た。この
塗工布4枚を重ね、さらに厚さ18μmの片面粗化銅は
く2枚を積層し、170℃、2MPaで1時間加熱加圧
した後、230℃で2時間熱処理し、銅張積層板を得
た。
660)を、1−ナフトール/p−クレゾールノボラッ
ク型エポキシ樹脂(エポキシ当量219、日本化薬株式
会社製、商品名 EOCN−7000を使用した)に代
えて、溶剤をメチルエチルケトンとし、配合量を表1に
示す通りとした。そのほかは実施例1と同様にして銅張
積層板を得た。
660)を、1,6−ジヒドロキシナフタレンノボラッ
ク型エポキシ樹脂(エポキシ当量252、大日本インキ
化学工業株式会社製、商品名 HP−4032Hを使用
した)に代えて、溶剤をメチルエチルケトンとし、配合
量を表1に示す通りとした。そのほかは実施例1と同様
にして銅張積層板を得た。
660)を、1,6−ジグリシドキシナフタレン(エポ
キシ当量149、大日本インキ化学工業株式会社製、商
品名 HP−4032を使用した)に代えて、溶剤をメ
チルエチルケトンとし、配合量を表1に示す通りとし
た。そのほかは実施例1と同様にして銅張積層板を得
た。
660)を、ビスフェノールA型エポキシ樹脂(エポキ
シ当量185、ダウケミカル社製、商品名 DER−3
31Lを使用した)に代えて、溶剤をメチルエチルケト
ンとし、配合量を表1に示す通りとした。そのほかは実
施例1と同様にして銅張積層板を得た。
し、そのほかを実施例1と同様にして、銅張り積層板を
得た。
いて表1に示す配合量でワニスを作製した。これをEガ
ラスのクロスに含浸し、乾燥機中で160℃、4分間乾
燥して、塗工布を得た。この塗工布4枚と厚さ18μm
の片面粗化銅はく2枚を積層して、170℃、2MPa
で1時間加熱加圧して、銅張積層板を得た。
ついて各種特性を測定し、表1に併記した。
ル)メタンのプレポリマ、シアネート当量219 *2:2−ナフトールノボラック型エポキシ樹脂、エポ
キシ当量376 *3:1−ナフトール/pクレゾールノボラック型エポ
キシ樹脂、エポキシ当量219 *4:1,6−ジヒドロキシナフタレンノボラック型エ
ポキシ樹脂、エポキシ当量252 *5:1,6−ジグリシドキシナフタレン、エポキシ当
量149 *6:ビスフェノールA型エポキシ樹脂、エポキシ当量
185 *7:JIS−C−6481に準拠し測定 *8:トリプレート構造直線線路共振器法により、共振
周波数及び伝送損失から計算 *9:TMAを用いて昇温速度5℃/分、板厚方向で測
定 *10:銅はくを除去した50mm×50mmの試験片
を用いて、121℃、0.2MPaのPCTで処理し測
定 *11:銅はくを除去した50mm×50mmの試験片
を用いて、121℃、0.2MPaのPCTで処理した
後、260℃のはんだ浴に20秒浸漬し、外観を観察
た実施例1〜4は何れも誘電正接が低く、特に1GHz
ではシアネートエステル樹脂単独系の比較例2よりも低
く良好であった。また、銅はく引剥がし強さが良好で、
ガラス転移温度Tgが高く、吸水率が小さかった。吸湿
後のはんだ耐熱性は、何れの実施例も不良を発生せず良
好であった。シアネートエステル樹脂にビスフェノール
A型エポキシ樹脂を併用した比較例1では、はんだ耐熱
性が良好であったが誘電正接が増大した。シアネートエ
ステル単独系の比較例2では、誘電正接は低かったが、
はんだ耐熱性試験で不良を発生した。
性、成形性が良好で、その硬化物は高周波領域での誘電
正接が低く、かつTgが高く吸水率が低い。これを用い
た積層板や多層プリント板は、高周波信号の伝送損失が
小さく吸湿時のはんだ耐熱性などの信頼性に優れたもの
である。
Claims (5)
- 【請求項1】 シアネートエステル樹脂とナフタレン骨
格型エポキシ樹脂とを必須成分とすることを特徴とする
熱硬化性樹脂組成物。 - 【請求項2】 ナフタレン骨格型エポキシ樹脂が、ナフ
トールとホルムアルデヒドとの縮合物のグリシジルエー
テルである請求項1に記載の熱硬化性樹脂組成物。 - 【請求項3】 ナフタレン骨格型エポキシ樹脂が、ナフ
トールとフェノール化合物及びホルムアルデヒドとの縮
合物のグリシジルエーテルである請求項1に記載の熱硬
化性樹脂組成物。 - 【請求項4】 ナフタレン骨格型エポキシ樹脂が、1,
6−ジヒドロキシナフタレンとホルムアルデヒドとの縮
合物のグリシジルエーテルである請求項1に記載の熱硬
化性樹脂組成物。 - 【請求項5】 ナフタレン骨格型エポキシ樹脂が、1,
6−ジグリシドキシナフタレンである請求項1に記載の
熱硬化性樹脂組成物。
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1994
- 1994-12-26 JP JP32200194A patent/JP3588836B2/ja not_active Expired - Fee Related
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