JPH08176218A - プロピレン系ランダム共重合体及びその積層フィルム - Google Patents
プロピレン系ランダム共重合体及びその積層フィルムInfo
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- JPH08176218A JPH08176218A JP1765795A JP1765795A JPH08176218A JP H08176218 A JPH08176218 A JP H08176218A JP 1765795 A JP1765795 A JP 1765795A JP 1765795 A JP1765795 A JP 1765795A JP H08176218 A JPH08176218 A JP H08176218A
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- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は優れた耐ブロッキング性とコロナ処
理による低温ヒートシール性の悪化が極めて少なく、透
明性にも優れたプロピレン系ランダム共重合体とその積
層フィルムを得る。 【構成】 プロピレン成分と炭素数４ないし１０の範囲
にあるα−オレフィン成分とからなるプロピレン系ラン
ダム共重合体であって、（Ａ）α−オレフィン成分含有
量が６〜４０重量％の範囲にあり、（Ｂ）テトラリン
中、１３５℃で測定した極限粘度が（［η］）が０．４
５≦［η］≦５．０ｄｌ／ｇの範囲にあり、かつ、
（Ｃ）示差走査熱量計によって測定した融点（Ｔｍ）と
２０℃キシレン可溶部（ＣＸＳ）とが、Ｔｍ≦１４０−
３５．６９３×ｌｏｇ10（ＣＸＳ）の関係を有するプロ
ピレン系ランダム共重合体およびかかるプロピレン系ラ
ンダム共重合体からなる積層フィルム
理による低温ヒートシール性の悪化が極めて少なく、透
明性にも優れたプロピレン系ランダム共重合体とその積
層フィルムを得る。 【構成】 プロピレン成分と炭素数４ないし１０の範囲
にあるα−オレフィン成分とからなるプロピレン系ラン
ダム共重合体であって、（Ａ）α−オレフィン成分含有
量が６〜４０重量％の範囲にあり、（Ｂ）テトラリン
中、１３５℃で測定した極限粘度が（［η］）が０．４
５≦［η］≦５．０ｄｌ／ｇの範囲にあり、かつ、
（Ｃ）示差走査熱量計によって測定した融点（Ｔｍ）と
２０℃キシレン可溶部（ＣＸＳ）とが、Ｔｍ≦１４０−
３５．６９３×ｌｏｇ10（ＣＸＳ）の関係を有するプロ
ピレン系ランダム共重合体およびかかるプロピレン系ラ
ンダム共重合体からなる積層フィルム
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、プロピレン系ランダム
共重合体及びその積層フィルムに関する。詳しくは、耐
ブロッキング性と低温ヒートシール性の良好なプロピレ
ン系ランダム共重合体とそれを使用した積層フィルムに
関する。更に詳しくは、耐ブロッキング性とコロナ処理
による低温ヒートシール性の悪化が極めて少なく、透明
性に優れるヒートシーラント用プロピレン系ランダム共
重合体とそれを使用した積層フィルムに関するものであ
る。
共重合体及びその積層フィルムに関する。詳しくは、耐
ブロッキング性と低温ヒートシール性の良好なプロピレ
ン系ランダム共重合体とそれを使用した積層フィルムに
関する。更に詳しくは、耐ブロッキング性とコロナ処理
による低温ヒートシール性の悪化が極めて少なく、透明
性に優れるヒートシーラント用プロピレン系ランダム共
重合体とそれを使用した積層フィルムに関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】ポリプロピレンは優れた物理的性質を有
しているところから、広汎な用途に供されている。例え
ば、包装用フィルム分野においても広く使用されている
が、この種の用途においては低温度におけるヒートシー
ル性を向上させるため、通常、プロピレンとエチレンお
よび／またはα−オレフィンとをランダム共重合させた
プロピレン系ランダム共重合体として提供されているの
が一般的である。これらのランダム共重合体は主に三塩
化チタン系触媒かまたはチタン・マグネシウム複合型触
媒を用いて重合されたもので、低結晶性・低融点で透明
性とヒートシール性が良好である反面、エチレンおよび
／またはα−オレフィン含有量が増加するにともない、
食品衛生上好ましくないとされている２０℃キシレン可
溶部が著しく増加するといった欠点があった。
しているところから、広汎な用途に供されている。例え
ば、包装用フィルム分野においても広く使用されている
が、この種の用途においては低温度におけるヒートシー
ル性を向上させるため、通常、プロピレンとエチレンお
よび／またはα−オレフィンとをランダム共重合させた
プロピレン系ランダム共重合体として提供されているの
が一般的である。これらのランダム共重合体は主に三塩
化チタン系触媒かまたはチタン・マグネシウム複合型触
媒を用いて重合されたもので、低結晶性・低融点で透明
性とヒートシール性が良好である反面、エチレンおよび
／またはα−オレフィン含有量が増加するにともない、
食品衛生上好ましくないとされている２０℃キシレン可
溶部が著しく増加するといった欠点があった。
【０００３】また、包装用フィルムとして用いる場合、
表面のヒートシール層に印刷性を向上させるため、コロ
ナ放電処理するのが一般的である。しかし、コロナ放電
処理の結果、シール層のプロピレン系ランダム共重合体
が分解され、低温ヒートシール性が悪化するといった欠
点があった。
表面のヒートシール層に印刷性を向上させるため、コロ
ナ放電処理するのが一般的である。しかし、コロナ放電
処理の結果、シール層のプロピレン系ランダム共重合体
が分解され、低温ヒートシール性が悪化するといった欠
点があった。
【０００４】一方、特開平１−２６６１１６号公報に
は、シクロペンタジエニル環を有する周期律表第ＩＶＢ
族の遷移金属化合物とアルミノキサンからなる触媒の存
在下でプロピレンとエチレンおよび／またはα−オレフ
ィンをランダム重合させ、２０℃キシレン可溶部の少な
いプロピレン系ランダム共重合体を得る方法が開示され
ている。しかし、この方法で得られるランダム共重合体
の融点は低いものの、２０℃キシレン可溶部の量がまだ
多く、耐ブロッキング性については未だ不十分である。
さらに、アルミノキサンの触媒残渣は、脱灰が極めて困
難であり、光学的性質に悪影響を与える。
は、シクロペンタジエニル環を有する周期律表第ＩＶＢ
族の遷移金属化合物とアルミノキサンからなる触媒の存
在下でプロピレンとエチレンおよび／またはα−オレフ
ィンをランダム重合させ、２０℃キシレン可溶部の少な
いプロピレン系ランダム共重合体を得る方法が開示され
ている。しかし、この方法で得られるランダム共重合体
の融点は低いものの、２０℃キシレン可溶部の量がまだ
多く、耐ブロッキング性については未だ不十分である。
さらに、アルミノキサンの触媒残渣は、脱灰が極めて困
難であり、光学的性質に悪影響を与える。
【０００５】また、特開平４−１７５３１７号公報に
は、プロピレン含量０．０１〜２０重量％のシンジオタ
クチック構造のプロピレン・ブテン−１ランダム共重合
体の記載がある。しかし、この共重合体は、ブテン−１
含量が高いため、低温ヒートシール性は優れるが、耐ブ
ロッキング性という点に於いては不十分である。
は、プロピレン含量０．０１〜２０重量％のシンジオタ
クチック構造のプロピレン・ブテン−１ランダム共重合
体の記載がある。しかし、この共重合体は、ブテン−１
含量が高いため、低温ヒートシール性は優れるが、耐ブ
ロッキング性という点に於いては不十分である。
【０００６】特開平５−２４５９９２号公報には、低い
ヒートシール温度で高いシールシーム強さと、良好な光
学的性質を有するエチレン含有量４．６重量％のシンジ
オタクチック構造のプロピレン・エチレンランダム共重
合体の記載がある。しかし、一般的にプロピレン・エチ
レンランダム共重合体は２０℃キシレン可溶部が多く、
耐ブロッキング性は悪く、シーラントとしては不適当で
ある。従って、低温ヒートシール性と耐ブロッキング性
という二律相反する特性を共に満足するプロピレン系ラ
ンダム共重合体は未だ存在しなかった。
ヒートシール温度で高いシールシーム強さと、良好な光
学的性質を有するエチレン含有量４．６重量％のシンジ
オタクチック構造のプロピレン・エチレンランダム共重
合体の記載がある。しかし、一般的にプロピレン・エチ
レンランダム共重合体は２０℃キシレン可溶部が多く、
耐ブロッキング性は悪く、シーラントとしては不適当で
ある。従って、低温ヒートシール性と耐ブロッキング性
という二律相反する特性を共に満足するプロピレン系ラ
ンダム共重合体は未だ存在しなかった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
技術では達成できていない前記の課題、すなわちポリプ
ロピレンのフィルムが本来有する好ましい特性である低
温ヒートシール性を有し、そのシール性が印刷性向上の
ため行うコロナ処理により悪化することが少なく、かつ
非常に優れた耐ブロッキング性といった特性を共に満足
し、また透明性にも優れたプロピレン系ランダム共重合
体を提供することにある。
技術では達成できていない前記の課題、すなわちポリプ
ロピレンのフィルムが本来有する好ましい特性である低
温ヒートシール性を有し、そのシール性が印刷性向上の
ため行うコロナ処理により悪化することが少なく、かつ
非常に優れた耐ブロッキング性といった特性を共に満足
し、また透明性にも優れたプロピレン系ランダム共重合
体を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかるプ
ロピレン系ランダム共重合体の開発について鋭意研究し
た結果、共重合体組成及び極限粘度（［η］ということ
もある。）が特定の範囲にあり、かつ共重合体の融点
（Ｔｍということもある。）と２０℃キシレン可溶部
（ＣＸＳということもある。）との間にある特定の関係
が成り立つプロピレン系ランダム共重合体によって、か
かる課題が達成できることを見いだし本発明を完成する
に至った。
ロピレン系ランダム共重合体の開発について鋭意研究し
た結果、共重合体組成及び極限粘度（［η］ということ
もある。）が特定の範囲にあり、かつ共重合体の融点
（Ｔｍということもある。）と２０℃キシレン可溶部
（ＣＸＳということもある。）との間にある特定の関係
が成り立つプロピレン系ランダム共重合体によって、か
かる課題が達成できることを見いだし本発明を完成する
に至った。
【０００９】すなわち、本発明は、プロピレン成分と炭
素数４ないし１０の範囲にあるα−オレフィン成分とか
らなるプロピレン系ランダム共重合体であって、（Ａ）
α−オレフィン成分含有量が６〜４０重量％の範囲にあ
り、（Ｂ）テトラリン中、１３５℃で測定した極限粘度
（［η］）が０．４５≦［η］≦５．０ｄｌ／ｇの範囲
にあり、かつ、（Ｃ）示差走査熱量計によって測定した
融点（Ｔｍ）と２０℃キシレン可溶部（ＣＸＳ）とが、
Ｔｍ≦１４０−３５．６９３×ｌｏｇ10（ＣＸＳ）の関
係を有するプロピレン系ランダム共重合体および該プロ
ピレン系ランダム共重合体を基材へ積層してなる積層フ
ィルムである。
素数４ないし１０の範囲にあるα−オレフィン成分とか
らなるプロピレン系ランダム共重合体であって、（Ａ）
α−オレフィン成分含有量が６〜４０重量％の範囲にあ
り、（Ｂ）テトラリン中、１３５℃で測定した極限粘度
（［η］）が０．４５≦［η］≦５．０ｄｌ／ｇの範囲
にあり、かつ、（Ｃ）示差走査熱量計によって測定した
融点（Ｔｍ）と２０℃キシレン可溶部（ＣＸＳ）とが、
Ｔｍ≦１４０−３５．６９３×ｌｏｇ10（ＣＸＳ）の関
係を有するプロピレン系ランダム共重合体および該プロ
ピレン系ランダム共重合体を基材へ積層してなる積層フ
ィルムである。
【００１０】また、本発明は、プロピレン系ランダム共
重合体が、（１）シクロペンタジエニル環を有する周期
律表第ＩＶＢ族の遷移金属化合物、（２）遷移金属化合
物と反応して安定アニオンとなる化合物、（３）有機ア
ルミニウム化合物、を必須触媒成分として含有する触媒
系で製造された上記要件を満足するプロピレン系ランダ
ム共重合体および該プロピレン系ランダム共重合体を基
材へ積層してなる積層フィルムである。
重合体が、（１）シクロペンタジエニル環を有する周期
律表第ＩＶＢ族の遷移金属化合物、（２）遷移金属化合
物と反応して安定アニオンとなる化合物、（３）有機ア
ルミニウム化合物、を必須触媒成分として含有する触媒
系で製造された上記要件を満足するプロピレン系ランダ
ム共重合体および該プロピレン系ランダム共重合体を基
材へ積層してなる積層フィルムである。
【００１１】以下、本発明について詳しく説明する。本
発明のプロピレン系ランダム共重合体は、プロピレン成
分とα−オレフィン成分とからなる。かかる共重合体
は、プロピレンとα−オレフィンとを共重合することに
より得ることができる。本発明にいうα−オレフィンと
しては、炭素数４〜１０のα−オレフィンが使用できる
が、好ましくは炭素数４〜６のα−オレフィンであり、
特にブテン−１が好適に使用される。これらのα−オレ
フィンは単独で、又は二種以上のものを併用して使用で
きる。プロピレン系ランダム共重合体中のα−オレフィ
ン成分の含有量は６〜４０重量％であり、好ましくは７
〜３５重量％であり、更に好ましくは１５〜３０重量％
である。６重量％未満では融点が高すぎて低温ヒートシ
ール性が不足し、４０重量％を越えると２０℃キシレン
可溶部の量が増加し、耐ブロッキング性が悪化する。
発明のプロピレン系ランダム共重合体は、プロピレン成
分とα−オレフィン成分とからなる。かかる共重合体
は、プロピレンとα−オレフィンとを共重合することに
より得ることができる。本発明にいうα−オレフィンと
しては、炭素数４〜１０のα−オレフィンが使用できる
が、好ましくは炭素数４〜６のα−オレフィンであり、
特にブテン−１が好適に使用される。これらのα−オレ
フィンは単独で、又は二種以上のものを併用して使用で
きる。プロピレン系ランダム共重合体中のα−オレフィ
ン成分の含有量は６〜４０重量％であり、好ましくは７
〜３５重量％であり、更に好ましくは１５〜３０重量％
である。６重量％未満では融点が高すぎて低温ヒートシ
ール性が不足し、４０重量％を越えると２０℃キシレン
可溶部の量が増加し、耐ブロッキング性が悪化する。
【００１２】本発明のプロピレン系ランダム共重合体
は、テトラリン中、１３５℃で測定した極限粘度
（［η］）が０．４５≦［η］≦５．０ｄｌ／ｇの範囲
であり、好ましくは０．４５≦［η］≦３．０ｄｌ／ｇ
の範囲である。［η］が０．４５未満の場合は、フィル
ム加工時に失透を起こし、透明性が著しく悪化する。ま
た、［η］が５．０より大きい場合、加工性が悪化す
る。
は、テトラリン中、１３５℃で測定した極限粘度
（［η］）が０．４５≦［η］≦５．０ｄｌ／ｇの範囲
であり、好ましくは０．４５≦［η］≦３．０ｄｌ／ｇ
の範囲である。［η］が０．４５未満の場合は、フィル
ム加工時に失透を起こし、透明性が著しく悪化する。ま
た、［η］が５．０より大きい場合、加工性が悪化す
る。
【００１３】また、本発明のプロピレン系ランダム共重
合体は、示差走査熱量計によって測定した融点（Ｔｍ）
と２０℃キシレン可溶部（ＣＸＳ）との関係が、Ｔｍ≦
１４０−３５．６９３×ｌｏｇ10（ＣＸＳ）、好ましく
はＴｍ≦１３７−３５．６９３×ｌｏｇ10（ＣＸＳ）を
満足しなければならない。この関係式を満足しない場合
は、低温ヒートシール性と耐ブロッキング性といった二
律相反する特性を両方とも満足するプロピレン系ランダ
ム共重合体にはならない。
合体は、示差走査熱量計によって測定した融点（Ｔｍ）
と２０℃キシレン可溶部（ＣＸＳ）との関係が、Ｔｍ≦
１４０−３５．６９３×ｌｏｇ10（ＣＸＳ）、好ましく
はＴｍ≦１３７−３５．６９３×ｌｏｇ10（ＣＸＳ）を
満足しなければならない。この関係式を満足しない場合
は、低温ヒートシール性と耐ブロッキング性といった二
律相反する特性を両方とも満足するプロピレン系ランダ
ム共重合体にはならない。
【００１４】本発明のプロピレン系ランダム共重合体
は、α−オレフィン成分含有量と極限粘度（［η］）が
共に特定の範囲にあり、かつ共重合体の融点（Ｔｍ）と
２０℃キシレン可溶部（ＣＸＳ）との間にある特定の関
係が成り立つことが必要である。これらのいずれかの項
目が本発明の範囲をはずれるものでは本願発明の目的で
ある低温ヒートシール性を保ちつつ、コロナ処理によっ
てそのシール性の悪化が少なく、且つ耐ブロッキング性
が良好というそれぞれ相反する特性を共に満足するプロ
ピレン系ランダム共重合体とは成り得ない。
は、α−オレフィン成分含有量と極限粘度（［η］）が
共に特定の範囲にあり、かつ共重合体の融点（Ｔｍ）と
２０℃キシレン可溶部（ＣＸＳ）との間にある特定の関
係が成り立つことが必要である。これらのいずれかの項
目が本発明の範囲をはずれるものでは本願発明の目的で
ある低温ヒートシール性を保ちつつ、コロナ処理によっ
てそのシール性の悪化が少なく、且つ耐ブロッキング性
が良好というそれぞれ相反する特性を共に満足するプロ
ピレン系ランダム共重合体とは成り得ない。
【００１５】本発明のプロピレン系ランダム共重合体に
は、本発明の目的を損なわない範囲で少量のエチレンを
共重合させることも可能である。
は、本発明の目的を損なわない範囲で少量のエチレンを
共重合させることも可能である。
【００１６】なお、本発明のプロピレン系ランダム共重
合体は、その分子鎖中にメチレン単位−（ＣＨ2 ）−を
２個以上有する構造に由来するシグナルが13Ｃ−ＮＭＲ
によって検出されるものである。このことは、該共重合
体に於いて、プロピレンとα−オレフィンが共重合する
際に、頭−頭結合、尾−尾結合が存在する事を示してい
る。なお、該共重合体の13Ｃ−ＮＭＲの測定は、１０ｍ
ｍφの試料管中で約１５０ｍｇの共重合体を３ｍｌのオ
ルトジクロロベンゼンに溶解した溶液を、通常、測定温
度１３５℃、測定周波数６７. ８ＭＨｚ、スペクトル幅
３０００Ｈｚ、フィルター幅１００００Ｈｚ、パルス繰
り返し時間１０秒、パルス幅４５°、積算回数５０００
〜７０００回の条件で測定した。スペクトルの解析は、
Kazuo Soga,Takeshi Shiono,Walter Kaminsky,Makromo
l. Chem., Rapid Commun.，８,305(1987)，Alfonso Gra
ssi, Adolfo Zambelli, Luigi Resconi, Enrico Albizz
ati, Romano Mazzocchi, Macromolecules, 21, 617(19
88)の報告に基づいて行った。
合体は、その分子鎖中にメチレン単位−（ＣＨ2 ）−を
２個以上有する構造に由来するシグナルが13Ｃ−ＮＭＲ
によって検出されるものである。このことは、該共重合
体に於いて、プロピレンとα−オレフィンが共重合する
際に、頭−頭結合、尾−尾結合が存在する事を示してい
る。なお、該共重合体の13Ｃ−ＮＭＲの測定は、１０ｍ
ｍφの試料管中で約１５０ｍｇの共重合体を３ｍｌのオ
ルトジクロロベンゼンに溶解した溶液を、通常、測定温
度１３５℃、測定周波数６７. ８ＭＨｚ、スペクトル幅
３０００Ｈｚ、フィルター幅１００００Ｈｚ、パルス繰
り返し時間１０秒、パルス幅４５°、積算回数５０００
〜７０００回の条件で測定した。スペクトルの解析は、
Kazuo Soga,Takeshi Shiono,Walter Kaminsky,Makromo
l. Chem., Rapid Commun.，８,305(1987)，Alfonso Gra
ssi, Adolfo Zambelli, Luigi Resconi, Enrico Albizz
ati, Romano Mazzocchi, Macromolecules, 21, 617(19
88)の報告に基づいて行った。
【００１７】本発明のプロピレン系ランダム共重合体の
製造には、例えばJ.C.W.Chien et al.,Applied Organom
etal.Chem.，７,71(1993) 、J.A. Ewen,“Catalyst Des
ingfor Tailor-made Polyolefins" K.Soga and M.Teran
o, Eds.;Elsevier,Amsterdam, Oxford, New York, Toky
o, 1994, P.405 らの報告に基づいた触媒成分が使用き
る。すなわち、（１）シクロペンタジエニル環を有する
周期律表第ＩＶＢ族の遷移金属化合物、（２）遷移金属
化合物と反応して安定アニオンとなる化合物、（３）有
機アルミニウム化合物、よりなる触媒系を用いて製造す
ることができる。
製造には、例えばJ.C.W.Chien et al.,Applied Organom
etal.Chem.，７,71(1993) 、J.A. Ewen,“Catalyst Des
ingfor Tailor-made Polyolefins" K.Soga and M.Teran
o, Eds.;Elsevier,Amsterdam, Oxford, New York, Toky
o, 1994, P.405 らの報告に基づいた触媒成分が使用き
る。すなわち、（１）シクロペンタジエニル環を有する
周期律表第ＩＶＢ族の遷移金属化合物、（２）遷移金属
化合物と反応して安定アニオンとなる化合物、（３）有
機アルミニウム化合物、よりなる触媒系を用いて製造す
ることができる。
【００１８】本発明のプロピレン系ランダム共重合体の
製造に用いられるシクロペンタジエニル環を有する周期
律表第ＩＶＢ族の遷移金属化合物（１）は、シクロアル
カジエニル基またはその置換体が好適に使用できる。具
体的には、インデニル基、置換インデニル基及びその部
分水素化物からなる群から選ばれた少なくとも２個の基
が低級アルキレン基を介して結合した多座配位化合物を
配位子とするジルコニウム及びハフニウム化合物が使用
できる。すなわち、遷移金属化合物（１）は、H. H. Br
intzinger et al., J. Organometal. Chem., 288 ,63(1
985)記載のエチレンビス（インデニル）ジルコニウムジ
クロリドやJ. Am. Chem. Soc., 109 ,6544(1987) 記載
のエチレンビス（インデニル）ハフニウムジクロリド、
H. Yamazaki et al., Chemistry Letters, 1853(1989)
記載のジメチルシリルビス（メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、W. Spaleck et al., Ang
ew. Chem. Int. Ed. Engl., 31, 1347 (1992) 記載のジ
メチルシリレンビス（１−インデニル）ジルコニウムジ
クロリドなどのジルコニウム及びハフニウムの立体硬質
（stereorigid ）キラル（chiral）化合物が挙げられ
る。
製造に用いられるシクロペンタジエニル環を有する周期
律表第ＩＶＢ族の遷移金属化合物（１）は、シクロアル
カジエニル基またはその置換体が好適に使用できる。具
体的には、インデニル基、置換インデニル基及びその部
分水素化物からなる群から選ばれた少なくとも２個の基
が低級アルキレン基を介して結合した多座配位化合物を
配位子とするジルコニウム及びハフニウム化合物が使用
できる。すなわち、遷移金属化合物（１）は、H. H. Br
intzinger et al., J. Organometal. Chem., 288 ,63(1
985)記載のエチレンビス（インデニル）ジルコニウムジ
クロリドやJ. Am. Chem. Soc., 109 ,6544(1987) 記載
のエチレンビス（インデニル）ハフニウムジクロリド、
H. Yamazaki et al., Chemistry Letters, 1853(1989)
記載のジメチルシリルビス（メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、W. Spaleck et al., Ang
ew. Chem. Int. Ed. Engl., 31, 1347 (1992) 記載のジ
メチルシリレンビス（１−インデニル）ジルコニウムジ
クロリドなどのジルコニウム及びハフニウムの立体硬質
（stereorigid ）キラル（chiral）化合物が挙げられ
る。
【００１９】具体的に例示すれば、エチレンビス（１−
インデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス
（４, ５, ６, ７−テトラヒドロ−１−インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、エチレンビス（４−メチル−１
−インデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス
（５−メチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、エチレンビス（６−メチル−１−インデニル）ジル
コニウムジクロリド、エチレンビス（７−メチル−１−
インデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス
（２, ３−ジメチル−１−インデニル）ジルコニウムジ
クロリド、エチレンビス（４, ７−ジメチル−１−イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス
（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリルビス（ｔ−ブチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス
（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド、ジメチルシリルビス（トリメチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリル（メ
チルシクロペンタジエニル）（ジメチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリル（メ
チルシクロペンタジエニル）（ｔ−ブチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビ
ス（１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルシリルビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（４
−メチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリルビス（５−メチル−１−インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（６−メチ
ル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルシリルビス（７−メチル−１−インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリルビス（２，３−ジメチ
ル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルシリルビス（４，７−ジメチル−１−インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、エチレンビス（１−インデニ
ル）ハフニウムジクロリド、エチレンビス（４, ５,
６, ７−テトラヒドロ−１−インデニル）ハフニウムジ
クロリド、エチレンビス（４−メチル−１−インデニ
ル）ハフニウムジクロリド、エチレンビス（５−メチル
−１−インデニル）ハフニウムジクロリド、エチレンビ
ス（６−メチル−１−インデニル）ハフニウムジクロリ
ド、エチレンビス（７−メチル−１−インデニル）ハフ
ニウムジクロリド、エチレンビス（２, ３−ジメチル−
１−インデニル）ハフニウムジクロリド、エチレンビス
（４, ７−ジメチル−１−インデニル）ハフニウムジク
ロリド、ジメチルシリルビス（メチルシクロペンタジエ
ニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（ｔ
−ブチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリ
ド、ジメチルシリルビス（ジメチルシクロペンタジエニ
ル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（トリ
メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、
ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（ジメ
チルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、ジ
メチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（ｔ−ブ
チルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、ジ
メチルシリルビス（１−インデニル）ハフニウムジクロ
リド、ジメチルシリルビス（４，５，６，７−テトラヒ
ドロインデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシリ
ルビス（４−メチル−１−インデニル）ハフニウムジク
ロリド、ジメチルシリルビス（５−メチル−１−インデ
ニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（６
−メチル−１−インデニル）ハフニウムジクロリド、ジ
メチルシリルビス（７−メチル−１−インデニル）ハフ
ニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（２，３−ジメ
チル−１−インデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチ
ルシリルビス（４，７−ジメチル−１−インデニル）ハ
フニウムジクロリド、が挙げられる。
インデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス
（４, ５, ６, ７−テトラヒドロ−１−インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、エチレンビス（４−メチル−１
−インデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス
（５−メチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、エチレンビス（６−メチル−１−インデニル）ジル
コニウムジクロリド、エチレンビス（７−メチル−１−
インデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス
（２, ３−ジメチル−１−インデニル）ジルコニウムジ
クロリド、エチレンビス（４, ７−ジメチル−１−イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス
（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリルビス（ｔ−ブチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス
（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド、ジメチルシリルビス（トリメチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリル（メ
チルシクロペンタジエニル）（ジメチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリル（メ
チルシクロペンタジエニル）（ｔ−ブチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビ
ス（１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルシリルビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（４
−メチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリルビス（５−メチル−１−インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（６−メチ
ル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルシリルビス（７−メチル−１−インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリルビス（２，３−ジメチ
ル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルシリルビス（４，７−ジメチル−１−インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、エチレンビス（１−インデニ
ル）ハフニウムジクロリド、エチレンビス（４, ５,
６, ７−テトラヒドロ−１−インデニル）ハフニウムジ
クロリド、エチレンビス（４−メチル−１−インデニ
ル）ハフニウムジクロリド、エチレンビス（５−メチル
−１−インデニル）ハフニウムジクロリド、エチレンビ
ス（６−メチル−１−インデニル）ハフニウムジクロリ
ド、エチレンビス（７−メチル−１−インデニル）ハフ
ニウムジクロリド、エチレンビス（２, ３−ジメチル−
１−インデニル）ハフニウムジクロリド、エチレンビス
（４, ７−ジメチル−１−インデニル）ハフニウムジク
ロリド、ジメチルシリルビス（メチルシクロペンタジエ
ニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（ｔ
−ブチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリ
ド、ジメチルシリルビス（ジメチルシクロペンタジエニ
ル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（トリ
メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、
ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（ジメ
チルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、ジ
メチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（ｔ−ブ
チルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、ジ
メチルシリルビス（１−インデニル）ハフニウムジクロ
リド、ジメチルシリルビス（４，５，６，７−テトラヒ
ドロインデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシリ
ルビス（４−メチル−１−インデニル）ハフニウムジク
ロリド、ジメチルシリルビス（５−メチル−１−インデ
ニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（６
−メチル−１−インデニル）ハフニウムジクロリド、ジ
メチルシリルビス（７−メチル−１−インデニル）ハフ
ニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（２，３−ジメ
チル−１−インデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチ
ルシリルビス（４，７−ジメチル−１−インデニル）ハ
フニウムジクロリド、が挙げられる。
【００２０】遷移金属化合物と反応して安定アニオンと
なる化合物（２）としては、トリフェニルカルビニウム
テトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレートやＮ, Ｎ−
ジメチルアニリニウムテトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート、トリフェニルカルビニウムテトラ（ペン
タフルオロフェニル）アルミネートのようなテトラ（ペ
ンタフルオロフェニル）ボレートやテトラ（ペンタフル
オロフェニル）アルミネート含有化合物が好適に使用さ
れる。
なる化合物（２）としては、トリフェニルカルビニウム
テトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレートやＮ, Ｎ−
ジメチルアニリニウムテトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート、トリフェニルカルビニウムテトラ（ペン
タフルオロフェニル）アルミネートのようなテトラ（ペ
ンタフルオロフェニル）ボレートやテトラ（ペンタフル
オロフェニル）アルミネート含有化合物が好適に使用さ
れる。
【００２１】本発明で用いられる有機アルミニウム化合
物（３）は、少なくとも分子内に１個のＡｌ−Ｃ結合を
有するものである。かかる有機アルミニウム化合物の具
体例としては、トリエチルアルミニウム、トリイソブチ
ルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム等のトリア
ルキルアルミニウム、ジエチルアルミニウムハライド、
ジイソブチルアルミニウムハライド等のジアルキルアル
ミニウムハライド、トリアルキルアルミニウムとジアル
キルアルミニウムハライドの混合物、テトラエチルジア
ルモキサン、テトラブチルジアルモキサン等のアルキル
アルモキサンが例示できる。
物（３）は、少なくとも分子内に１個のＡｌ−Ｃ結合を
有するものである。かかる有機アルミニウム化合物の具
体例としては、トリエチルアルミニウム、トリイソブチ
ルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム等のトリア
ルキルアルミニウム、ジエチルアルミニウムハライド、
ジイソブチルアルミニウムハライド等のジアルキルアル
ミニウムハライド、トリアルキルアルミニウムとジアル
キルアルミニウムハライドの混合物、テトラエチルジア
ルモキサン、テトラブチルジアルモキサン等のアルキル
アルモキサンが例示できる。
【００２２】これらの有機アルミニウム化合物のうち、
トリアルキルアルミニウム、トリアルキルアルミニウム
とジアルキルアルミニウムハライドの混合物、アルキル
アルモキサンが好ましく、とりわけトリエチルアルミニ
ウム、トリイソブチルアルミニウム、トリエチルアルミ
ニウムとジエチルアルミニウムクロリドの混合物および
テトラエチルジアルモキサンが好ましい。有機アルミニ
ウムとしてはトリエチルアルミニウム、トリイソブチル
アルミニウムがより好適に使用される。
トリアルキルアルミニウム、トリアルキルアルミニウム
とジアルキルアルミニウムハライドの混合物、アルキル
アルモキサンが好ましく、とりわけトリエチルアルミニ
ウム、トリイソブチルアルミニウム、トリエチルアルミ
ニウムとジエチルアルミニウムクロリドの混合物および
テトラエチルジアルモキサンが好ましい。有機アルミニ
ウムとしてはトリエチルアルミニウム、トリイソブチル
アルミニウムがより好適に使用される。
【００２３】有機アルミニウム化合物の使用量は、遷移
金属化合物（１）中の遷移金属原子１モル当たり１〜１
０００モルのごとく広範囲に選ぶことができるが、特に
５〜６００モルの範囲が好ましい。
金属化合物（１）中の遷移金属原子１モル当たり１〜１
０００モルのごとく広範囲に選ぶことができるが、特に
５〜６００モルの範囲が好ましい。
【００２４】各触媒成分を重合槽に供給する方法として
は、例えば窒素、アルゴン等の不活性ガス中で水分のな
い状態で、モノマーの存在下に供給する。触媒成分
（１）、（２）及び（３）は個別に供給してもよいし、
予めその内の二者を接触させて供給してもよい。
は、例えば窒素、アルゴン等の不活性ガス中で水分のな
い状態で、モノマーの存在下に供給する。触媒成分
（１）、（２）及び（３）は個別に供給してもよいし、
予めその内の二者を接触させて供給してもよい。
【００２５】重合温度は、通常−３０〜３００℃までに
わたって実施することができるが、好ましくは０〜２８
０℃、より好ましくは２０〜２５０℃である。
わたって実施することができるが、好ましくは０〜２８
０℃、より好ましくは２０〜２５０℃である。
【００２６】重合圧力は特に制限はないが、工業的かつ
経済的であるという点で常圧〜１５０気圧程度が好まし
い。重合時間は一般的に目的とするポリマーの種類、反
応装置により適宜決定されるが５分から４０時間の範囲
を取りうる。重合方法は、連続式でもバッチ式でもいず
れも可能である。またプロパン、ブタン、ペンタン、ヘ
キサン、ヘプタン、オクタンのような不活性炭化水素溶
媒によるスラリー重合、溶媒重合、無溶媒による液相重
合または気相重合もできる。また、本発明の共重合体の
分子量を調製するために、水素等の連鎖移動剤を添加す
ることもできる。本発明の共重合体は、上記重合触媒及
び製造方法に何ら限定されるものではない。
経済的であるという点で常圧〜１５０気圧程度が好まし
い。重合時間は一般的に目的とするポリマーの種類、反
応装置により適宜決定されるが５分から４０時間の範囲
を取りうる。重合方法は、連続式でもバッチ式でもいず
れも可能である。またプロパン、ブタン、ペンタン、ヘ
キサン、ヘプタン、オクタンのような不活性炭化水素溶
媒によるスラリー重合、溶媒重合、無溶媒による液相重
合または気相重合もできる。また、本発明の共重合体の
分子量を調製するために、水素等の連鎖移動剤を添加す
ることもできる。本発明の共重合体は、上記重合触媒及
び製造方法に何ら限定されるものではない。
【００２７】本発明のランダム共重合体には、本発明の
目的を損なわない範囲で常用される酸化防止剤、中和
剤、滑剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤など必要
に応じて配合することができる。
目的を損なわない範囲で常用される酸化防止剤、中和
剤、滑剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤など必要
に応じて配合することができる。
【００２８】次に、本発明の積層フィルムについて説明
する。本発明のプロピレン系ランダム共重合体を積層し
て積層フィルムにすることにより、ポリプロピレンのフ
ィルムが本来有する好ましい特性である低温ヒートシー
ル性を有し、そのシール性が印刷性向上のため行うコロ
ナ処理により悪化することが少なく、かつ非常に優れた
耐ブロッキング性といった特性を両方とも満足し、透明
性にも優れた積層フィルムを得ることができる。
する。本発明のプロピレン系ランダム共重合体を積層し
て積層フィルムにすることにより、ポリプロピレンのフ
ィルムが本来有する好ましい特性である低温ヒートシー
ル性を有し、そのシール性が印刷性向上のため行うコロ
ナ処理により悪化することが少なく、かつ非常に優れた
耐ブロッキング性といった特性を両方とも満足し、透明
性にも優れた積層フィルムを得ることができる。
【００２９】本発明の積層フィルムは、基材層となるフ
ィルム（或いはシート）の片面、あるいは両面に、上記
プロピレン系ランダム共重合体を公知の方法によって積
層することにより得ることができる。基材としては、例
えば結晶性α−オレフィン重合体が用いられ、特に結晶
性ポリプロピレンが好適に使用される。結晶性ポリプロ
ピレンは、一般的には沸騰ヘプタン不溶部分を８０％以
上含み、極限粘度（［η］）が１．３〜４．２ｄｌ／ｇ
を有し、重合体中のプロピレン成分が９５％以上のもの
が好適に使用できる。また結晶性ポリプロピレンは、５
％以下のエチレン、ブテン−１、ヘキセン−１成分等を
含む共重合体であってもよい。
ィルム（或いはシート）の片面、あるいは両面に、上記
プロピレン系ランダム共重合体を公知の方法によって積
層することにより得ることができる。基材としては、例
えば結晶性α−オレフィン重合体が用いられ、特に結晶
性ポリプロピレンが好適に使用される。結晶性ポリプロ
ピレンは、一般的には沸騰ヘプタン不溶部分を８０％以
上含み、極限粘度（［η］）が１．３〜４．２ｄｌ／ｇ
を有し、重合体中のプロピレン成分が９５％以上のもの
が好適に使用できる。また結晶性ポリプロピレンは、５
％以下のエチレン、ブテン−１、ヘキセン−１成分等を
含む共重合体であってもよい。
【００３０】本発明の積層フィルムは、例えば次の方法
により得ることができる。即ち、基材層および上記プロ
ピレン系ランダム共重合体を予め形成したシートを接着
剤を用いて加圧ローラー間に一緒に通す方法、上記プロ
ピレン系ランダム共重合体をトルエン等の溶媒の溶液ま
たは分散体として基材層上に塗布して積層する方法、上
記プロピレン系ランダム共重合体を基材層に溶融押出コ
ーティングして積層する方法、又は上記プロピレン系ラ
ンダム共重合体および基材ポリマーを別々の押出機で押
出し共通のダイの中または出口で両者がまだ溶融状態の
うち接合する方法等によって本発明の積層フィルムが得
られる。
により得ることができる。即ち、基材層および上記プロ
ピレン系ランダム共重合体を予め形成したシートを接着
剤を用いて加圧ローラー間に一緒に通す方法、上記プロ
ピレン系ランダム共重合体をトルエン等の溶媒の溶液ま
たは分散体として基材層上に塗布して積層する方法、上
記プロピレン系ランダム共重合体を基材層に溶融押出コ
ーティングして積層する方法、又は上記プロピレン系ラ
ンダム共重合体および基材ポリマーを別々の押出機で押
出し共通のダイの中または出口で両者がまだ溶融状態の
うち接合する方法等によって本発明の積層フィルムが得
られる。
【００３１】本発明の積層フィルムは、好ましくは上記
プロピレン系ランダム共重合体を積層後、一軸あるいは
二軸延伸させる。かかる延伸積層フィルムは次のような
公知の方法で製造される。即ち、１．シートを成形する
押出用ダイの中、又は出口付近で、まだ溶融状態のうち
に両者を複合する所謂共押しで原反積層シートを作製
し、その後で、二軸延伸する方法。２．基材のシート
に、上記プロピレン系ランダム共重合体を押出ラミネー
ト加工を行ない、その後で二軸延伸する方法。３．基材
のシートをあらかじめ金属ロールを含むロール群で加熱
状態でＭＤ方向に一軸延伸し、このシート上に、上記プ
ロピレン系ランダム共重合体を押出ラミネート加工を行
ない、その後でＴＤ方向へ延伸する方法等が有る。以上
のようにして製造された積層フィルムは、格段に優れた
低温ヒートシール性を有するのにもかかわらず、透明
性、耐ブロッキング性、耐スクラッチ性にも優れてお
り、極めて大きな実用的価値を有するものである。
プロピレン系ランダム共重合体を積層後、一軸あるいは
二軸延伸させる。かかる延伸積層フィルムは次のような
公知の方法で製造される。即ち、１．シートを成形する
押出用ダイの中、又は出口付近で、まだ溶融状態のうち
に両者を複合する所謂共押しで原反積層シートを作製
し、その後で、二軸延伸する方法。２．基材のシート
に、上記プロピレン系ランダム共重合体を押出ラミネー
ト加工を行ない、その後で二軸延伸する方法。３．基材
のシートをあらかじめ金属ロールを含むロール群で加熱
状態でＭＤ方向に一軸延伸し、このシート上に、上記プ
ロピレン系ランダム共重合体を押出ラミネート加工を行
ない、その後でＴＤ方向へ延伸する方法等が有る。以上
のようにして製造された積層フィルムは、格段に優れた
低温ヒートシール性を有するのにもかかわらず、透明
性、耐ブロッキング性、耐スクラッチ性にも優れてお
り、極めて大きな実用的価値を有するものである。
【００３２】以下実施例によって本発明を具体的に説明
するが本発明の範囲は実施例のみに限定されるものでは
ない。
するが本発明の範囲は実施例のみに限定されるものでは
ない。
【００３３】なお、発明の詳細な説明および実施例中の
各項目の測定値は、下記の方法で測定した。 （１）ブテン含有量（単位：重量％） ブテン−１含有量；13Ｃ−核磁気共鳴スペクトル法によ
り決定した。 （２）融点（Ｔｍ）（単位：℃） 示差走査熱量計（パーキンエルマー社製、ＤＳＣ）を用
いて、あらかじめ試片１０ｍｇを窒素雰囲気下で２２０
℃で５分間溶融した後、５℃／分の降温速度で５０℃ま
で降温して結晶化させた。その後、１０℃／分で昇温さ
せて、得られた融解吸熱カ−ブの最大ピ−クの温度を融
点とした。 （３）ヒートシール温度（単位：℃） フィルムのシーラント面同士を重ね合わせ加熱されたヒ
ートシーラーで２秒間、２ｋｇ／ｃｍ2 の荷重をかけ圧
着して得た幅２５ｍｍのシールされたフィルムを、一夜
放置後、２３℃で剥離速度２００ｍｍ／分、剥離角度１
８０°で剥離したときの剥離抵抗力が３００ｇ／２５ｍ
ｍになるヒートシーラーの温度をヒートシール温度とし
た。 （４）２０℃キシレン可溶部（ＣＸＳ）（単位：重量
％） 試料５ｇを沸騰キシレン５００ｍｌに完全に溶解させた
後、２０℃に降温し、４時間以上放置する。その後、こ
れを析出物と溶液とにろ別し、ろ液を乾固して減圧下７
０℃で乾燥した。その重量を測定して含有％を求めた。
各項目の測定値は、下記の方法で測定した。 （１）ブテン含有量（単位：重量％） ブテン−１含有量；13Ｃ−核磁気共鳴スペクトル法によ
り決定した。 （２）融点（Ｔｍ）（単位：℃） 示差走査熱量計（パーキンエルマー社製、ＤＳＣ）を用
いて、あらかじめ試片１０ｍｇを窒素雰囲気下で２２０
℃で５分間溶融した後、５℃／分の降温速度で５０℃ま
で降温して結晶化させた。その後、１０℃／分で昇温さ
せて、得られた融解吸熱カ−ブの最大ピ−クの温度を融
点とした。 （３）ヒートシール温度（単位：℃） フィルムのシーラント面同士を重ね合わせ加熱されたヒ
ートシーラーで２秒間、２ｋｇ／ｃｍ2 の荷重をかけ圧
着して得た幅２５ｍｍのシールされたフィルムを、一夜
放置後、２３℃で剥離速度２００ｍｍ／分、剥離角度１
８０°で剥離したときの剥離抵抗力が３００ｇ／２５ｍ
ｍになるヒートシーラーの温度をヒートシール温度とし
た。 （４）２０℃キシレン可溶部（ＣＸＳ）（単位：重量
％） 試料５ｇを沸騰キシレン５００ｍｌに完全に溶解させた
後、２０℃に降温し、４時間以上放置する。その後、こ
れを析出物と溶液とにろ別し、ろ液を乾固して減圧下７
０℃で乾燥した。その重量を測定して含有％を求めた。
【００３４】（５）ブロッキング （単位：ｋｇ／１２
ｃｍ2 ） フィルムを温度６０℃、荷重５００ｇ／１２ｃｍ2 下で
３時間、フィルムの密着を促進させた後、３ｃｍ×１０
ｃｍにカットした試験片を接着面３ｃｍ×４ｃｍとなる
よう冶具に固定し、剥離移動荷重速度２０ｇ／分で移動
させたとき、このフィルムが全部剥離するのに要した荷
重で表した。 （６）コロナ処理 コロナ処理は、田辺プラスチック（株）社製のラミネー
ターと春日電気（株）社製高周波電源を用い、ライン速
度３０ｍ／分、コロナ放電圧１６０Ｖで行った。 （７）透明性（全Ｈａｚｅ）（単位：％） 約５０ｍｍ×５０ｍｍの大きさに切断したフィルムをＪ
ＩＳＫ６７４１によって測定した。 （８）２個以上のメチレン連鎖の存在の有無 日本電子（株）社製ＥＸ−２７０型ＮＭＲ 装置を用
い、前述の明細書記載の方法により測定した。
ｃｍ2 ） フィルムを温度６０℃、荷重５００ｇ／１２ｃｍ2 下で
３時間、フィルムの密着を促進させた後、３ｃｍ×１０
ｃｍにカットした試験片を接着面３ｃｍ×４ｃｍとなる
よう冶具に固定し、剥離移動荷重速度２０ｇ／分で移動
させたとき、このフィルムが全部剥離するのに要した荷
重で表した。 （６）コロナ処理 コロナ処理は、田辺プラスチック（株）社製のラミネー
ターと春日電気（株）社製高周波電源を用い、ライン速
度３０ｍ／分、コロナ放電圧１６０Ｖで行った。 （７）透明性（全Ｈａｚｅ）（単位：％） 約５０ｍｍ×５０ｍｍの大きさに切断したフィルムをＪ
ＩＳＫ６７４１によって測定した。 （８）２個以上のメチレン連鎖の存在の有無 日本電子（株）社製ＥＸ−２７０型ＮＭＲ 装置を用
い、前述の明細書記載の方法により測定した。
【００３５】
【実施例】触媒成分（１）のシクロペンタジエニル還を
有する周期律表第ＩＶＢ族の遷移金属化合物及び触媒成
分（２）の遷移金属化合物と反応して安定アニオンとな
る化合物としては次のものを使用した。 触媒成分（１） エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド
は、Ｗｉｔｃｏ（株）製市販品を使用した。また、エチ
レンビス（インデニル）ハフニウムジクロリドは日本フ
ァインケミカル（株）製市販品を使用した。 触媒成分（２） トリフェニルカルビニウムテトラ（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレートは、東ソー・アクゾ（株）製市販品を使
用した。
有する周期律表第ＩＶＢ族の遷移金属化合物及び触媒成
分（２）の遷移金属化合物と反応して安定アニオンとな
る化合物としては次のものを使用した。 触媒成分（１） エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド
は、Ｗｉｔｃｏ（株）製市販品を使用した。また、エチ
レンビス（インデニル）ハフニウムジクロリドは日本フ
ァインケミカル（株）製市販品を使用した。 触媒成分（２） トリフェニルカルビニウムテトラ（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレートは、東ソー・アクゾ（株）製市販品を使
用した。
【００３６】実施例１ 重合 １リットルのかき混ぜ式ステンレス製オートクレーブを
窒素置換し、２８ｇの液化ブテン−１、ついで２５２ｇ
の液化プロピレンを仕込み、オートクレーブの温度を重
合温度０℃に冷却し重合の準備をした。一方、磁気撹拌
子を備えた１００ｍｌのフラスコを窒素置換し、窒素雰
囲気下、活性アルミナ処理することにより精製したトル
エン１０ｍｌ、トリエチルアルミニウム３．５ｍｍｏ
ｌ、ついでエチレンビス（インデニル）ジルコニウムジ
クロリド５. ６μｍｏｌ加え、室温で５分間撹拌混合し
た。所定時間撹拌後、準備した前記内容積１リットルの
オートクレーブに圧入した。ついで、５ｍｌのトルエン
に溶解させたトリフェニルカルビニウムテトラ（ペンタ
フルオロフェニル）ボレート５. ６μｍｏｌを同オート
クレーブに圧入し、０℃で０．７時間重合を続けた。所
定時間後、イソブチルアルコール１０ｍｌを圧入し、さ
らに３０分間撹拌して重合を終了した。重合終了後、未
反応モノマーをパージし、オートクレーブ内容物を約２
リットルのエタノール中に投入し、析出した重合体を６
０℃で４時間乾燥し、３９ｇのプロピレン・ブテン−１
共重合体を得た。得られた共重合体のブテン−１含量は
13Ｃ−核磁気共鳴スペクトル法により７．２重量％であ
り、示差走査熱量計により測定した融点は１３７℃であ
った。また、１３５℃のテトラリン中で測定した極限粘
度（［η］）は０．６０ｄｌ／ｇであった。
窒素置換し、２８ｇの液化ブテン−１、ついで２５２ｇ
の液化プロピレンを仕込み、オートクレーブの温度を重
合温度０℃に冷却し重合の準備をした。一方、磁気撹拌
子を備えた１００ｍｌのフラスコを窒素置換し、窒素雰
囲気下、活性アルミナ処理することにより精製したトル
エン１０ｍｌ、トリエチルアルミニウム３．５ｍｍｏ
ｌ、ついでエチレンビス（インデニル）ジルコニウムジ
クロリド５. ６μｍｏｌ加え、室温で５分間撹拌混合し
た。所定時間撹拌後、準備した前記内容積１リットルの
オートクレーブに圧入した。ついで、５ｍｌのトルエン
に溶解させたトリフェニルカルビニウムテトラ（ペンタ
フルオロフェニル）ボレート５. ６μｍｏｌを同オート
クレーブに圧入し、０℃で０．７時間重合を続けた。所
定時間後、イソブチルアルコール１０ｍｌを圧入し、さ
らに３０分間撹拌して重合を終了した。重合終了後、未
反応モノマーをパージし、オートクレーブ内容物を約２
リットルのエタノール中に投入し、析出した重合体を６
０℃で４時間乾燥し、３９ｇのプロピレン・ブテン−１
共重合体を得た。得られた共重合体のブテン−１含量は
13Ｃ−核磁気共鳴スペクトル法により７．２重量％であ
り、示差走査熱量計により測定した融点は１３７℃であ
った。また、１３５℃のテトラリン中で測定した極限粘
度（［η］）は０．６０ｄｌ／ｇであった。
【００３７】フィルム作製と物性評価 得られた共重合体は、共重合体１００重量部に、スミラ
イザーＢＨＴを０．２重量部、イルガノックス１０１０
を０．０５重量部、ステアリン酸カルシウムを０．１重
量部をそれぞれ添加して小型ロール混練機で１０分間混
合し、細断してペレットとした。東洋精機製卓上二軸延
伸機によりポリプロピレン部（５００μ）（住友化学工
業（株）製ＦＳ２０１１Ｄ：ＭＦＲ＝２．２〜２．８ｇ
／１０分、密度＝０．９０２ｇ／ｃｍ3 、エチレン含量
＝０．３〜０．５ｗｔ％、ＣＸＳ＝３．５ｗｔ％、Ｔｍ
＝１５８℃）と、この共重合体からなるシーラント部
（１００μ）の二層からなる９０ｍｍ角の貼り合わせシ
ートを１５０℃で３分間予熱後、延伸速度 ５ｍ／分、
倍率（Ｘ×Ｙ）５×５倍で延伸加工し、厚さ２２μのフ
ィルムを作成した。このフィルムのヒートシール温度は
１２１℃であり、コロナ処理した後のヒートシール温度
は１２１℃であった。ブロッキングは無くその値は、０
ｋｇ／１２ｃｍ2 であった。また全Ｈａｚｅは１．４％
であった。評価結果を表１に示した。
イザーＢＨＴを０．２重量部、イルガノックス１０１０
を０．０５重量部、ステアリン酸カルシウムを０．１重
量部をそれぞれ添加して小型ロール混練機で１０分間混
合し、細断してペレットとした。東洋精機製卓上二軸延
伸機によりポリプロピレン部（５００μ）（住友化学工
業（株）製ＦＳ２０１１Ｄ：ＭＦＲ＝２．２〜２．８ｇ
／１０分、密度＝０．９０２ｇ／ｃｍ3 、エチレン含量
＝０．３〜０．５ｗｔ％、ＣＸＳ＝３．５ｗｔ％、Ｔｍ
＝１５８℃）と、この共重合体からなるシーラント部
（１００μ）の二層からなる９０ｍｍ角の貼り合わせシ
ートを１５０℃で３分間予熱後、延伸速度 ５ｍ／分、
倍率（Ｘ×Ｙ）５×５倍で延伸加工し、厚さ２２μのフ
ィルムを作成した。このフィルムのヒートシール温度は
１２１℃であり、コロナ処理した後のヒートシール温度
は１２１℃であった。ブロッキングは無くその値は、０
ｋｇ／１２ｃｍ2 であった。また全Ｈａｚｅは１．４％
であった。評価結果を表１に示した。
【００３８】実施例２ 実施例１の重合において、液化ブテン−１を５６ｇ、液
化プロピレンを２２４ｇ用い、１．５時間重合を行った
以外は実施例１と同様におこない、２３ｇのプロピレン
・ブテン−１共重合体が得られた。得られた共重合体の
ブテン−１含量は１８．９重量％、融点は１１９℃、極
限粘度（［η］）は０．５７ｄｌ／ｇであった。この共
重合体をシーラント部に用いたフィルムのヒートシール
温度は１０１℃、コロナ処理した後のヒートシール温度
は１０４℃であった。ブロッキングは、０．２７ｋｇ／
１２ｃｍ2 であり、また、全Ｈａｚｅは１．３％であっ
た。評価結果を表１に示した。
化プロピレンを２２４ｇ用い、１．５時間重合を行った
以外は実施例１と同様におこない、２３ｇのプロピレン
・ブテン−１共重合体が得られた。得られた共重合体の
ブテン−１含量は１８．９重量％、融点は１１９℃、極
限粘度（［η］）は０．５７ｄｌ／ｇであった。この共
重合体をシーラント部に用いたフィルムのヒートシール
温度は１０１℃、コロナ処理した後のヒートシール温度
は１０４℃であった。ブロッキングは、０．２７ｋｇ／
１２ｃｍ2 であり、また、全Ｈａｚｅは１．３％であっ
た。評価結果を表１に示した。
【００３９】実施例３ 実施例１の重合において、液化ブテン−１を８４ｇ、液
化プロピレンを１９６ｇ用い、１．５時間重合を行った
以外は実施例１と同様におこない、３１ｇのプロピレン
・ブテン−１共重合体が得られた。得られた共重合体の
ブテン−１含量は、２５．２重量％、融点は１０８℃、
極限粘度（［η］）は０．５５ｄｌ／ｇであった。この
共重合体をシーラント部に用いたフィルムのヒートシー
ル温度は８９℃、コロナ処理した後のヒートシール温度
は９１℃であった。ブロッキングは、０．５０ｋｇ／１
２ｃｍ2 であり、また、全Ｈａｚｅは０．９％であっ
た。評価結果を表１に示した。
化プロピレンを１９６ｇ用い、１．５時間重合を行った
以外は実施例１と同様におこない、３１ｇのプロピレン
・ブテン−１共重合体が得られた。得られた共重合体の
ブテン−１含量は、２５．２重量％、融点は１０８℃、
極限粘度（［η］）は０．５５ｄｌ／ｇであった。この
共重合体をシーラント部に用いたフィルムのヒートシー
ル温度は８９℃、コロナ処理した後のヒートシール温度
は９１℃であった。ブロッキングは、０．５０ｋｇ／１
２ｃｍ2 であり、また、全Ｈａｚｅは０．９％であっ
た。評価結果を表１に示した。
【００４０】実施例４ 実施例１の重合において、液化ブテン−１を２８ｇ、液
化プロピレンを２５２ｇ、エチレンビス（インデニル）
ジルコニウムジクロリドを４. ９μｍｏｌ、トリフェニ
ルカルビニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ートを４. ９μｍｏｌ用い、２５℃で１．３時間重合を
行った以外は実施例１と同様におこない、１３２ｇのプ
ロピレン・ブテン−１共重合体が得られた。得られた共
重合体のブテン−１含量は、７．８重量％、融点は１３
２℃、極限粘度（［η］）は、０．４６ｄｌ／ｇであっ
た。この共重合体をシーラント部に用いたフィルムのヒ
ートシール温度は１２０℃、コロナ処理した後のヒート
シール温度は１１７℃であった。ブロッキングは、０．
３５ｋｇ／１２ｃｍ2 であり、また、全Ｈａｚｅは０．
９％であった。評価結果を表１に示した。
化プロピレンを２５２ｇ、エチレンビス（インデニル）
ジルコニウムジクロリドを４. ９μｍｏｌ、トリフェニ
ルカルビニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ートを４. ９μｍｏｌ用い、２５℃で１．３時間重合を
行った以外は実施例１と同様におこない、１３２ｇのプ
ロピレン・ブテン−１共重合体が得られた。得られた共
重合体のブテン−１含量は、７．８重量％、融点は１３
２℃、極限粘度（［η］）は、０．４６ｄｌ／ｇであっ
た。この共重合体をシーラント部に用いたフィルムのヒ
ートシール温度は１２０℃、コロナ処理した後のヒート
シール温度は１１７℃であった。ブロッキングは、０．
３５ｋｇ／１２ｃｍ2 であり、また、全Ｈａｚｅは０．
９％であった。評価結果を表１に示した。
【００４１】実施例５ 重合 ３リットルのかき混ぜ式ステンレス製オートクレーブを
窒素置換し、活性アルミナで処理することにより精製し
たトルエン１．０リットル、５２ｇの液化ブテン−１つ
いで１０５ｇのプロピレンガスを仕込みオートクレーブ
の温度を５０℃に加熱し重合の準備をした。一方、磁気
攪拌子を備えた１００ｍｌのフラスコを窒素置換し、窒
素雰囲気下、活性アルミナ処理することにより精製した
トルエン１０ｍｌ、トリイソブチルアルミニウム４．３
ｍｍｏｌ、ついでエチレンビス（インデニル）ハフニウ
ムジクロリド８．５μｍｏｌを加え、室温で５分間攪拌
混合した。所定時間攪拌後、準備した前記内容積３リッ
トルのオートクレーブにプロピレンガスにて圧入した。
ついで４ｍｌのトルエンに溶解させたトリフェニルカル
ビニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート
８．５μｍｏｌを同オートクレーブにプロピレンガスに
て圧入し、プロピレンガスをフィードしながら重合圧約
６．０ｋｇ／ｃｍ 2 、５０℃で１．５時間重合を続け
た。所定時間後、イソブチルアルコール１０ｍｌを圧入
し、さらに３０分間攪拌して重合を終了した。重合終了
後、未反応モノマーをパージし、オートクレーブ内容物
を約５リットルのエタノール中に投入し、析出した重合
体を６０℃で４時間乾燥し、６５ｇのプロピレン・ブテ
ン−１共重合体を得た。得られた共重合体のブテン−１
含量は13Ｃ−核磁気共鳴スペクトル法により１４．１重
量％であり、示差走査熱量計により測定した融点は１１
２℃であった。また、１３５℃のテトラリン中で測定し
た極限粘度（〔η〕）は２．２６ｄｌ／ｇであった。
窒素置換し、活性アルミナで処理することにより精製し
たトルエン１．０リットル、５２ｇの液化ブテン−１つ
いで１０５ｇのプロピレンガスを仕込みオートクレーブ
の温度を５０℃に加熱し重合の準備をした。一方、磁気
攪拌子を備えた１００ｍｌのフラスコを窒素置換し、窒
素雰囲気下、活性アルミナ処理することにより精製した
トルエン１０ｍｌ、トリイソブチルアルミニウム４．３
ｍｍｏｌ、ついでエチレンビス（インデニル）ハフニウ
ムジクロリド８．５μｍｏｌを加え、室温で５分間攪拌
混合した。所定時間攪拌後、準備した前記内容積３リッ
トルのオートクレーブにプロピレンガスにて圧入した。
ついで４ｍｌのトルエンに溶解させたトリフェニルカル
ビニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート
８．５μｍｏｌを同オートクレーブにプロピレンガスに
て圧入し、プロピレンガスをフィードしながら重合圧約
６．０ｋｇ／ｃｍ 2 、５０℃で１．５時間重合を続け
た。所定時間後、イソブチルアルコール１０ｍｌを圧入
し、さらに３０分間攪拌して重合を終了した。重合終了
後、未反応モノマーをパージし、オートクレーブ内容物
を約５リットルのエタノール中に投入し、析出した重合
体を６０℃で４時間乾燥し、６５ｇのプロピレン・ブテ
ン−１共重合体を得た。得られた共重合体のブテン−１
含量は13Ｃ−核磁気共鳴スペクトル法により１４．１重
量％であり、示差走査熱量計により測定した融点は１１
２℃であった。また、１３５℃のテトラリン中で測定し
た極限粘度（〔η〕）は２．２６ｄｌ／ｇであった。
【００４２】フィルム作製と物性評価 フィルム作製と物性評価は、実施例１と同様に行った。
この共重合体をシーラント部に用いたフィルムのヒート
シール温度は９５℃、コロナ処理した後のヒートシール
温度は９０℃であった。ブロッキングは１．０５ｋｇ／
１２ｃｍ2 であり、また、全Ｈａｚｅは１．７％であっ
た。評価結果を表１に示した。
この共重合体をシーラント部に用いたフィルムのヒート
シール温度は９５℃、コロナ処理した後のヒートシール
温度は９０℃であった。ブロッキングは１．０５ｋｇ／
１２ｃｍ2 であり、また、全Ｈａｚｅは１．７％であっ
た。評価結果を表１に示した。
【００４３】比較例１ 実施例１の重合において、液化ブテン−１を５６ｇ、液
化プロピレンを２２４ｇ、エチレンビス（インデニル）
ジルコニウムジクロリドを４. ９μｍｏｌ、トリフェニ
ルカルビニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ートを４. ９μｍｏｌ用い、２５℃で１時間重合を行っ
た以外は実施例１と同様におこない、９６ｇのプロピレ
ン・ブテン−１共重合体が得られた。得られた共重合体
のブテン−１含量は１７．７重量％、融点は１１６℃、
極限粘度（［η］）は０．３９ｄｌ／ｇであった。この
共重合体をシーラント部に用いたフィルムのヒートシー
ル温度は１０５℃、コロナ処理した後のヒートシール温
度は１０５℃であった。ブロッキングは、フィルム作製
時に失透を起こしたため０ｋｇ／１２ｃｍ2 であった。
また、全Ｈａｚｅは９．１％であった。評価結果を表１
に示した。
化プロピレンを２２４ｇ、エチレンビス（インデニル）
ジルコニウムジクロリドを４. ９μｍｏｌ、トリフェニ
ルカルビニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ートを４. ９μｍｏｌ用い、２５℃で１時間重合を行っ
た以外は実施例１と同様におこない、９６ｇのプロピレ
ン・ブテン−１共重合体が得られた。得られた共重合体
のブテン−１含量は１７．７重量％、融点は１１６℃、
極限粘度（［η］）は０．３９ｄｌ／ｇであった。この
共重合体をシーラント部に用いたフィルムのヒートシー
ル温度は１０５℃、コロナ処理した後のヒートシール温
度は１０５℃であった。ブロッキングは、フィルム作製
時に失透を起こしたため０ｋｇ／１２ｃｍ2 であった。
また、全Ｈａｚｅは９．１％であった。評価結果を表１
に示した。
【００４４】比較例２ 実施例１の重合において、液化ブテン−１を８４ｇ、液
化プロピレンを１９６ｇ、エチレンビス（インデニル）
ジルコニウムジクロリドを４. ９μｍｏｌ、トリフェニ
ルカルビニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ートを４. ９μｍｏｌ用い、２５℃で１．５時間重合を
行った以外は実施例１と同様におこない、５１ｇのプロ
ピレン・ブテン−１共重合体が得られた。得られた共重
合体のブテン−１含量は２４．７重量％、融点は１０４
℃、極限粘度（［η］）は０．４２ｄｌ／ｇであった。
この共重合体をシーラント部に用いたフィルムのヒート
シール温度は９２℃、コロナ処理した後のヒートシール
温度は１０１℃であった。ブロッキングは、フィルム作
製時に失透を起こしたため０ｋｇ／１２ｃｍ2 であっ
た。また、全Ｈａｚｅは１５．７％であった。評価結果
を表１に示した。
化プロピレンを１９６ｇ、エチレンビス（インデニル）
ジルコニウムジクロリドを４. ９μｍｏｌ、トリフェニ
ルカルビニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ートを４. ９μｍｏｌ用い、２５℃で１．５時間重合を
行った以外は実施例１と同様におこない、５１ｇのプロ
ピレン・ブテン−１共重合体が得られた。得られた共重
合体のブテン−１含量は２４．７重量％、融点は１０４
℃、極限粘度（［η］）は０．４２ｄｌ／ｇであった。
この共重合体をシーラント部に用いたフィルムのヒート
シール温度は９２℃、コロナ処理した後のヒートシール
温度は１０１℃であった。ブロッキングは、フィルム作
製時に失透を起こしたため０ｋｇ／１２ｃｍ2 であっ
た。また、全Ｈａｚｅは１５．７％であった。評価結果
を表１に示した。
【００４５】比較例３ 実施例１の重合において、液化ブテン−１を１４０ｇ、
液化プロピレンを１４０ｇ、エチレンビス（インデニ
ル）ジルコニウムジクロリドを４. ９μｍｏｌ、トリフ
ェニルカルビニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）
ボレートを４. ９μｍｏｌ用い、２５℃で１．５時間重
合を行った以外は実施例１と同様におこない、２５ｇの
プロピレン・ブテン−１共重合体が得られた。得られた
共重合体のブテン−１含量は４３．１重量％、融点は７
８℃、極限粘度（［η］）は０．４１ｄｌ／ｇであっ
た。この共重合体をシーラント部に用いたフィルムのヒ
ートシール温度は５５℃、コロナ処理した後のヒートシ
ール温度は５５℃であった。ブロッキングは、２ｋｇ／
１２ｃｍ2 以上で測定不能であった。また、全Ｈａｚｅ
は１．６％であった。評価結果を表１に示した。
液化プロピレンを１４０ｇ、エチレンビス（インデニ
ル）ジルコニウムジクロリドを４. ９μｍｏｌ、トリフ
ェニルカルビニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）
ボレートを４. ９μｍｏｌ用い、２５℃で１．５時間重
合を行った以外は実施例１と同様におこない、２５ｇの
プロピレン・ブテン−１共重合体が得られた。得られた
共重合体のブテン−１含量は４３．１重量％、融点は７
８℃、極限粘度（［η］）は０．４１ｄｌ／ｇであっ
た。この共重合体をシーラント部に用いたフィルムのヒ
ートシール温度は５５℃、コロナ処理した後のヒートシ
ール温度は５５℃であった。ブロッキングは、２ｋｇ／
１２ｃｍ2 以上で測定不能であった。また、全Ｈａｚｅ
は１．６％であった。評価結果を表１に示した。
【００４６】比較例４ 住友ノーブレンＢＨ１８０Ｇ（住友化学工業（株）製、
プロピレン・ブテン−１共重合体：ブテン−１含量は２
２．９重量％、融点は１３８℃、極限粘度（［η］）は
１．８６ｄｌ／ｇ）をシーラント部に用いた。実施例１
と同様に作製したフィルムのヒートシール温度は９０
℃、コロナ処理した後のヒートシール温度は１１１℃で
あった。ブロッキングは、２ｋｇ／１２ｃｍ2 以上で測
定不能であった。また、Ｈａｚｅは０．４％であった。
評価結果を表１に示した。
プロピレン・ブテン−１共重合体：ブテン−１含量は２
２．９重量％、融点は１３８℃、極限粘度（［η］）は
１．８６ｄｌ／ｇ）をシーラント部に用いた。実施例１
と同様に作製したフィルムのヒートシール温度は９０
℃、コロナ処理した後のヒートシール温度は１１１℃で
あった。ブロッキングは、２ｋｇ／１２ｃｍ2 以上で測
定不能であった。また、Ｈａｚｅは０．４％であった。
評価結果を表１に示した。
【００４７】比較例５ ３リットルのかき混ぜ式ステンレス製オートクレーブを
窒素置換し、活性アルミナ処理することにより精製した
ｎ−ヘキサン１．０リットル、トリエチルアルミニウム
４．４ｍｍｏｌ、及びシクロヘキシルエチルジメトキシ
シラン０．３３ｍｍｏｌを仕込み、水素圧 １００ｍｍ
Ｈｇを加えた。ついで９４ｇの液化プロピレンと１００
ｇの液化ブテンを仕込み、オートクレーブの温度を５０
℃に昇温した後、特開平１−３１９５０８号公報記載
（実施例２（Ａ），（Ｂ））の方法で調製した固体触媒
２７ｍｇをヘキサンスラリーにしてプロピレンガスにて
圧入し、プロピレンガスをフィードしながら重合圧約
４．０ｋｇ／ｃｍ2 、５０℃で２時間重合を続けた。重
合終了後未反応モノマーをパージし、プロピレンオキサ
イト３．０ｍｌ添加することにより脱灰した。オートク
レーブ内容物は約４倍量のエタノール中に投入し、析出
した重合体を６０℃で４時間減圧乾燥し、１６１ｇのプ
ロピレン・ブテン−１共重合体を得た。この共重合体の
ブテン−１含量は２１．０重量％、融点は１３１℃、極
限粘度（［η］）は２．０３ｄｌ／ｇであった。フィル
ムのヒートシール温度は１０５℃、コロナ処理した後の
ヒートシール温度は１１４℃であった。ブロッキングは
１．５９ｋｇ／１２ｃｍ2 であり、全Ｈａｚｅは１．３
％であった。評価結果を表１に示した。
窒素置換し、活性アルミナ処理することにより精製した
ｎ−ヘキサン１．０リットル、トリエチルアルミニウム
４．４ｍｍｏｌ、及びシクロヘキシルエチルジメトキシ
シラン０．３３ｍｍｏｌを仕込み、水素圧 １００ｍｍ
Ｈｇを加えた。ついで９４ｇの液化プロピレンと１００
ｇの液化ブテンを仕込み、オートクレーブの温度を５０
℃に昇温した後、特開平１−３１９５０８号公報記載
（実施例２（Ａ），（Ｂ））の方法で調製した固体触媒
２７ｍｇをヘキサンスラリーにしてプロピレンガスにて
圧入し、プロピレンガスをフィードしながら重合圧約
４．０ｋｇ／ｃｍ2 、５０℃で２時間重合を続けた。重
合終了後未反応モノマーをパージし、プロピレンオキサ
イト３．０ｍｌ添加することにより脱灰した。オートク
レーブ内容物は約４倍量のエタノール中に投入し、析出
した重合体を６０℃で４時間減圧乾燥し、１６１ｇのプ
ロピレン・ブテン−１共重合体を得た。この共重合体の
ブテン−１含量は２１．０重量％、融点は１３１℃、極
限粘度（［η］）は２．０３ｄｌ／ｇであった。フィル
ムのヒートシール温度は１０５℃、コロナ処理した後の
ヒートシール温度は１１４℃であった。ブロッキングは
１．５９ｋｇ／１２ｃｍ2 であり、全Ｈａｚｅは１．３
％であった。評価結果を表１に示した。
【００４８】比較例６ 重合 １リットルのかき混ぜ式ステンレス製オートクレーブを
窒素置換し、８４ｇの液化ブテン−１、ついで１９６ｇ
の液化プロピレンを仕込み、オートクレーブの温度を重
合温度０℃に冷却し重合の準備をした。一方、磁気撹拌
子を備えた１００ｍｌのフラスコを窒素置換し、窒素雰
囲気下、活性アルミナ処理することにより精製したトル
エン１０ｍｌ、ポリメチルアルモキサン（東ソー・アク
ゾ（株）製市販品、モディファイドメチルアルモキサ
ン）をアルミニウム原子濃度で１．７５ｍｍｏｌ、つい
でエチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド
５. ６μｍｏｌ加え、室温で５分間撹拌混合した。所定
時間撹拌後、準備した前記内容積１リットルのオートク
レーブに圧入し、０℃で１時間重合を続けた。所定時間
後、イソブチルアルコール１０ｍｌを圧入し、さらに３
０分間撹拌して重合を終了した。重合終了後、未反応モ
ノマーをパージし、オートクレーブ内容物を約２リット
ルのエタノール中に投入し、析出した重合体を６０℃で
４時間乾燥し、８４ｇのプロピレン・ブテン−１共重合
体を得た。この共重合体のブテン−１含量は２９．６重
量％、融点は９７．５℃、極限粘度（［η］）は０．５
０ｄｌ／ｇであった。
窒素置換し、８４ｇの液化ブテン−１、ついで１９６ｇ
の液化プロピレンを仕込み、オートクレーブの温度を重
合温度０℃に冷却し重合の準備をした。一方、磁気撹拌
子を備えた１００ｍｌのフラスコを窒素置換し、窒素雰
囲気下、活性アルミナ処理することにより精製したトル
エン１０ｍｌ、ポリメチルアルモキサン（東ソー・アク
ゾ（株）製市販品、モディファイドメチルアルモキサ
ン）をアルミニウム原子濃度で１．７５ｍｍｏｌ、つい
でエチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド
５. ６μｍｏｌ加え、室温で５分間撹拌混合した。所定
時間撹拌後、準備した前記内容積１リットルのオートク
レーブに圧入し、０℃で１時間重合を続けた。所定時間
後、イソブチルアルコール１０ｍｌを圧入し、さらに３
０分間撹拌して重合を終了した。重合終了後、未反応モ
ノマーをパージし、オートクレーブ内容物を約２リット
ルのエタノール中に投入し、析出した重合体を６０℃で
４時間乾燥し、８４ｇのプロピレン・ブテン−１共重合
体を得た。この共重合体のブテン−１含量は２９．６重
量％、融点は９７．５℃、極限粘度（［η］）は０．５
０ｄｌ／ｇであった。
【００４９】フィルム作製と物性評価 実施例１と同様な方法で作製したフィルムのヒートシー
ル温度は７５℃、コロナ処理後のヒートシール温度は７
７℃であった。ブロッキングは１．１３ｋｇ／１２ｃｍ
2 であった。全Ｈａｚｅは３．１％と不良であった。評
価結果を表１に示した。
ル温度は７５℃、コロナ処理後のヒートシール温度は７
７℃であった。ブロッキングは１．１３ｋｇ／１２ｃｍ
2 であった。全Ｈａｚｅは３．１％と不良であった。評
価結果を表１に示した。
【００５０】比較例７ 比較例６の重合において、液化ブテン−１を５６ｇ、液
化プロピレンを２２４ｇ用い、２５℃で重合を行った以
外は比較例６と同様に行ない、１９３ｇのプロピレン・
ブテン−１共重合体が得られた。得られた共重合体のブ
テン−１含量は、２２．６重量％、融点は１１０℃、極
限粘度（［η］）は０．４１ｄｌ／ｇであった。この共
重合体をシーラント部に用いたフィルムのヒートシール
温度は９９℃、コロナ処理した後のヒートシール温度は
１０４℃であった。ブロッキングは、フィルム作製時に
失透を起こしたため０ｋｇ／１２ｃｍ2 であり、全Ｈａ
ｚｅは１０．６％であった。評価結果を表１に示した。
化プロピレンを２２４ｇ用い、２５℃で重合を行った以
外は比較例６と同様に行ない、１９３ｇのプロピレン・
ブテン−１共重合体が得られた。得られた共重合体のブ
テン−１含量は、２２．６重量％、融点は１１０℃、極
限粘度（［η］）は０．４１ｄｌ／ｇであった。この共
重合体をシーラント部に用いたフィルムのヒートシール
温度は９９℃、コロナ処理した後のヒートシール温度は
１０４℃であった。ブロッキングは、フィルム作製時に
失透を起こしたため０ｋｇ／１２ｃｍ2 であり、全Ｈａ
ｚｅは１０．６％であった。評価結果を表１に示した。
【００５１】比較例８ 重合 ３リットルのかき混ぜ式ステンレス製オートクレーブを
窒素置換し、活性アルミナで処理することにより精製し
たトルエン１．０リットル、２７ｇの液化ブテン−１つ
いで１０８ｇのプロピレンガスを仕込みオートクレーブ
の温度を５０℃に加熱し重合の準備をした。一方、磁気
攪拌子を備えた１００ｍｌのフラスコを窒素置換し、窒
素雰囲気下、活性アルミナ処理することにより精製した
トルエン１０ｍｌ、ポリメチルアルモキサン（東ソー・
アクゾ（株）製 市販品、モディファイドメチルアルモ
キサン）をアルミニウム原子濃度で１０．９ｍｍｏｌ、
ついでエチレンビス（インデニル）ハフニウムジクロリ
ド４．４μｍｏｌを加え、室温で５分間攪拌混合した。
所定時間攪拌後、準備した前記内容積３リットルのオー
トクレーブにプロピレンガスにて圧入し、プロピレンガ
スをフィードしながら重合圧約６．０ｋｇ／ｃｍ2 、５
０℃で１時間重合を続けた。所定時間後、イソブチルア
ルコール１０ｍｌを圧入し、さらに３０分間攪拌して重
合を終了した。重合終了後、未反応モノマーをパージ
し、オートクレーブ内容物を約５リットルのエタノール
中に投入し、析出した重合体を６０℃で４時間乾燥し、
４１ｇのプロピレン・ブテン−１共重合体を得た。得ら
れた共重合体のブテン−１含量は13Ｃ−核磁気共鳴スペ
クトル法により１３．３重量％であり、示差走査熱量計
により測定した融点は１０９℃であった。また、１３５
℃のテトラリン中で測定した極限粘度（〔η〕）は２．
３５ｄｌ／ｇであった。
窒素置換し、活性アルミナで処理することにより精製し
たトルエン１．０リットル、２７ｇの液化ブテン−１つ
いで１０８ｇのプロピレンガスを仕込みオートクレーブ
の温度を５０℃に加熱し重合の準備をした。一方、磁気
攪拌子を備えた１００ｍｌのフラスコを窒素置換し、窒
素雰囲気下、活性アルミナ処理することにより精製した
トルエン１０ｍｌ、ポリメチルアルモキサン（東ソー・
アクゾ（株）製 市販品、モディファイドメチルアルモ
キサン）をアルミニウム原子濃度で１０．９ｍｍｏｌ、
ついでエチレンビス（インデニル）ハフニウムジクロリ
ド４．４μｍｏｌを加え、室温で５分間攪拌混合した。
所定時間攪拌後、準備した前記内容積３リットルのオー
トクレーブにプロピレンガスにて圧入し、プロピレンガ
スをフィードしながら重合圧約６．０ｋｇ／ｃｍ2 、５
０℃で１時間重合を続けた。所定時間後、イソブチルア
ルコール１０ｍｌを圧入し、さらに３０分間攪拌して重
合を終了した。重合終了後、未反応モノマーをパージ
し、オートクレーブ内容物を約５リットルのエタノール
中に投入し、析出した重合体を６０℃で４時間乾燥し、
４１ｇのプロピレン・ブテン−１共重合体を得た。得ら
れた共重合体のブテン−１含量は13Ｃ−核磁気共鳴スペ
クトル法により１３．３重量％であり、示差走査熱量計
により測定した融点は１０９℃であった。また、１３５
℃のテトラリン中で測定した極限粘度（〔η〕）は２．
３５ｄｌ／ｇであった。
【００５２】フィルム作製と物性評価 フィルム作製と物性評価は、実施例１と同様に行った。
この共重合体をシーラント部に用いたフィルムのヒート
シール温度は９３℃、コロナ処理した後のヒートシール
温度は９１℃であった。ブロッキングは０．６５ｋｇ／
１２ｃｍ2 であり、また、全Ｈａｚｅは４．９％と不良
であった。評価結果を表１に示した。
この共重合体をシーラント部に用いたフィルムのヒート
シール温度は９３℃、コロナ処理した後のヒートシール
温度は９１℃であった。ブロッキングは０．６５ｋｇ／
１２ｃｍ2 であり、また、全Ｈａｚｅは４．９％と不良
であった。評価結果を表１に示した。
【００５３】
【表１】
【００５４】
【発明の効果】本発明により、優れた耐ブロッキング性
とコロナ処理による低温ヒートシール性の悪化が極めて
少なく、透明性にも優れたプロピレン系ランダム共重合
体及びその積層フィルムを得ることができる。このプロ
ピレン系ランダム共重合体はヒートシーラントに好適に
使用でき、積層フィルムは包装用フィルムとして使用で
きる。また、本発明により得られた積層フィルムはＣＸ
Ｓが少なく、食品用包装フィルムとしても好適に使用で
きる。
とコロナ処理による低温ヒートシール性の悪化が極めて
少なく、透明性にも優れたプロピレン系ランダム共重合
体及びその積層フィルムを得ることができる。このプロ
ピレン系ランダム共重合体はヒートシーラントに好適に
使用でき、積層フィルムは包装用フィルムとして使用で
きる。また、本発明により得られた積層フィルムはＣＸ
Ｓが少なく、食品用包装フィルムとしても好適に使用で
きる。
【図１】図１は、本発明の理解を助けるためのフローチ
ャート図である。本フローチャート図は、本発明の実施
態様の代表例であり、本発明は何らこれに限定されるも
のではない。
ャート図である。本フローチャート図は、本発明の実施
態様の代表例であり、本発明は何らこれに限定されるも
のではない。
Claims (10)
- 【請求項１】プロピレン成分と炭素数４ないし１０の範
囲にあるα−オレフィン成分とからなるプロピレン系ラ
ンダム共重合体であって、（Ａ）α−オレフィン成分含
有量が６〜４０重量％の範囲にあり、（Ｂ）テトラリン
中、１３５℃で測定した極限粘度（［η］）が０．４５
≦［η］≦５．０ｄｌ／ｇの範囲にあり、かつ、（Ｃ）
示差走査熱量計によって測定した融点（Ｔｍ）と２０℃
キシレン可溶部（ＣＸＳ）とが、Ｔｍ≦１４０−３５．
６９３×ｌｏｇ10（ＣＸＳ）の関係を有する、ことを特
徴とするプロピレン系ランダム共重合体。 - 【請求項２】プロピレン系ランダム共重合体が、分子鎖
中にメチレン単位−（ＣＨ2 ）−を２個以上有する構造
に由来するシグナルを13Ｃ−ＮＭＲにより検出すること
を特徴とする請求項１記載のプロピレン系ランダム共重
合体。 - 【請求項３】α−オレフィン成分含有量が、７〜３５重
量％の範囲にあることを特徴とする請求項１記載のプロ
ピレン系ランダム共重合体。 - 【請求項４】α−オレフィンが、ブテン−１であること
を特徴とする請求項１記載のプロピレン系ランダム共重
合体。 - 【請求項５】プロピレン系ランダム共重合体が、（１）
シクロペンタジエニル環を有する周期律表第ＩＶＢ族の
遷移金属化合物、（２）遷移金属化合物と反応して安定
アニオンとなる化合物、（３）有機アルミニウム化合
物、を必須触媒成分として含有する触媒系で製造された
ことを特徴とする請求項１又は２記載のプロピレン系ラ
ンダム共重合体。 - 【請求項６】触媒成分（１）、（２）及び（３）がそれ
ぞれ、（１）キラルなシクロペンタジエニル環を有する
ジルコニウムかまたはハフニウム化合物、（２）テトラ
（ペンタフルオロフェニル）ボレート含有化合物、及
び、（３）トリエチルアルミニウム又はトリイソブチル
アルミニウム、であることを特徴とする請求項５記載の
プロピレン系ランダム共重合体。 - 【請求項７】プロピレン成分と炭素数４ないし１０の範
囲にあるα−オレフィン成分とからなるプロピレン系ラ
ンダム共重合体であって、（Ａ）α−オレフィン成分含
有量が６〜４０重量％の範囲にあり、（Ｂ）テトラリン
中、１３５℃で測定した極限粘度（［η］）が０．４５
≦［η］≦５．０ｄｌ／ｇの範囲にあり、かつ、（Ｃ）
示差走査熱量計によって測定した融点（Ｔｍ）と２０℃
キシレン可溶部（ＣＸＳ）とが、Ｔｍ≦１４０−３５．
６９３×ｌｏｇ10（ＣＸＳ）の関係を有するプロピレン
系ランダム共重合体を基材層へ積層してなることを特徴
とする積層フィルム。 - 【請求項８】プロピレン系ランダム共重合体が、分子鎖
中にメチレン単位−（ＣＨ2 ）−を２個以上有する構造
に由来するシグナルを13Ｃ−ＮＭＲにより検出するプロ
ピレン系ランダム共重合体であることを特徴とする請求
項７記載の積層フィルム。 - 【請求項９】α−オレフィン成分含有量が、７〜３５重
量％の範囲にあるプロピレン系ランダム共重合体である
ことを特徴とする請求項７又は８記載の積層フィルム。 - 【請求項１０】基材層が結晶性ポリプロピレンからなる
ことを特徴とする請求項７の積層フィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1765795A JP3622251B2 (ja) | 1994-02-25 | 1995-02-06 | プロピレン系ランダム共重合体及びその積層フィルム |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2846194 | 1994-02-25 | ||
| JP6-28461 | 1994-10-26 | ||
| JP6-262357 | 1994-10-26 | ||
| JP26235794 | 1994-10-26 | ||
| JP1765795A JP3622251B2 (ja) | 1994-02-25 | 1995-02-06 | プロピレン系ランダム共重合体及びその積層フィルム |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2004235144A Division JP2005028881A (ja) | 1994-02-25 | 2004-08-12 | プロピレン系ランダム共重合体の積層フィルムの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08176218A true JPH08176218A (ja) | 1996-07-09 |
| JP3622251B2 JP3622251B2 (ja) | 2005-02-23 |
Family
ID=27281919
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1765795A Expired - Fee Related JP3622251B2 (ja) | 1994-02-25 | 1995-02-06 | プロピレン系ランダム共重合体及びその積層フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3622251B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004087775A1 (ja) * | 2003-03-28 | 2004-10-14 | Mitsui Chemicals, Inc. | プロピレン系共重合体、ポリプロピレン組成物およびその用途、ならびに遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒 |
-
1995
- 1995-02-06 JP JP1765795A patent/JP3622251B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004087775A1 (ja) * | 2003-03-28 | 2004-10-14 | Mitsui Chemicals, Inc. | プロピレン系共重合体、ポリプロピレン組成物およびその用途、ならびに遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒 |
| JPWO2004087775A1 (ja) * | 2003-03-28 | 2006-06-29 | 三井化学株式会社 | プロピレン系共重合体、ポリプロピレン組成物およびその用途、ならびに遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒 |
| US7488789B2 (en) | 2003-03-28 | 2009-02-10 | Mitsui Chemicals, Inc. | Propylene copolymer, polypropylene composition, and uses thereof, transition metal compounds and catalyst for olefin polymerization |
| US7678934B2 (en) | 2003-03-28 | 2010-03-16 | Mitsui Chemicals, Inc. | Propylene copolymer, polypropylene composition and uses thereof, transition metal compound and olefin polymerization catalyst |
| US7728078B2 (en) | 2003-03-28 | 2010-06-01 | Mitsui Chemicals, Inc. | Propylene copolymer, polypropylene composition and uses thereof, transition metal compound and olefin polymerization catalyst |
| US7737239B2 (en) | 2003-03-28 | 2010-06-15 | Mitsui Chemicals, Inc. | Propylene copolymer, polypropylene composition and uses thereof, transition metal compound and olefin polymerization catalyst |
| US7767313B2 (en) | 2003-03-28 | 2010-08-03 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polypropylene composite film comprising a metallocene-catalyzed propylene/1-butene random copolymer |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3622251B2 (ja) | 2005-02-23 |
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