JPH08176101A - フタロニトリル化合物、その製造方法、このフタロニトリル化合物より得られるフタロシアニン化合物及びその用途 - Google Patents
フタロニトリル化合物、その製造方法、このフタロニトリル化合物より得られるフタロシアニン化合物及びその用途Info
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- JPH08176101A JPH08176101A JP33477294A JP33477294A JPH08176101A JP H08176101 A JPH08176101 A JP H08176101A JP 33477294 A JP33477294 A JP 33477294A JP 33477294 A JP33477294 A JP 33477294A JP H08176101 A JPH08176101 A JP H08176101A
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- C09B47/00—Porphines; Azaporphines
- C09B47/04—Phthalocyanines abbreviation: Pc
- C09B47/06—Preparation from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. anhydrides, amides, mononitriles, phthalimide, o-cyanobenzamide
- C09B47/067—Preparation from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. anhydrides, amides, mononitriles, phthalimide, o-cyanobenzamide from phthalodinitriles naphthalenedinitriles, aromatic dinitriles prepared in situ, hydrogenated phthalodinitrile
- C09B47/0675—Preparation from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. anhydrides, amides, mononitriles, phthalimide, o-cyanobenzamide from phthalodinitriles naphthalenedinitriles, aromatic dinitriles prepared in situ, hydrogenated phthalodinitrile having oxygen or sulfur linked directly to the skeleton
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 下記一般式( I )で表わされる新規なフタロ
ニトリル化合物、その製造方法、及びこれより誘導され
るフタロシアニン化合物及びこのフタロシアニン化合物
を含有する近赤外線吸収材料に関する。 【化１】 （式中、Ｒ1，Ｒ2は独立にアルキル基、アルコキシアル
キル基またはジアルキルアミノアルキル基を示す。） 【効果】本発明によるフタロシアニン化合物は近赤外線
吸収能力に優れると共に種々の有機溶剤や樹脂への溶解
性に優れ、耐久性にも優れるので、これを含有する近赤
外線吸収材料は近赤外線吸収性樹脂組成物、保護眼鏡、
近赤外線吸収フィルター、農業用フィルム、光カード等
の用途に対し好適に用いることができる。
ニトリル化合物、その製造方法、及びこれより誘導され
るフタロシアニン化合物及びこのフタロシアニン化合物
を含有する近赤外線吸収材料に関する。 【化１】 （式中、Ｒ1，Ｒ2は独立にアルキル基、アルコキシアル
キル基またはジアルキルアミノアルキル基を示す。） 【効果】本発明によるフタロシアニン化合物は近赤外線
吸収能力に優れると共に種々の有機溶剤や樹脂への溶解
性に優れ、耐久性にも優れるので、これを含有する近赤
外線吸収材料は近赤外線吸収性樹脂組成物、保護眼鏡、
近赤外線吸収フィルター、農業用フィルム、光カード等
の用途に対し好適に用いることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規なフタロニトリル
化合物及びその製造方法に関し、またこのフタロニトリ
ル化合物より得られるフタロシアニン化合物、その製造
方法及びその用途に関する。詳細には光カード、有機光
導電体、近赤外吸収フイルター、熱線遮蔽フィルム、保
護眼鏡などに用いられる近赤外線吸収色素としてとして
有用なフタロシアニン化合物及びその製造方法、その中
間体であるフタロニトリル化合物及びその製造方法に関
する。
化合物及びその製造方法に関し、またこのフタロニトリ
ル化合物より得られるフタロシアニン化合物、その製造
方法及びその用途に関する。詳細には光カード、有機光
導電体、近赤外吸収フイルター、熱線遮蔽フィルム、保
護眼鏡などに用いられる近赤外線吸収色素としてとして
有用なフタロシアニン化合物及びその製造方法、その中
間体であるフタロニトリル化合物及びその製造方法に関
する。
【０００２】
【従来の技術】フタロシアニン化合物のある種のものは
近赤外線吸収能力に優れるため、光カード、近赤外線吸
収フィルター、熱線遮蔽フィルム、保護眼鏡、レーザー
プリンターの有機光導電体などへの応用が、近年注目さ
れている。
近赤外線吸収能力に優れるため、光カード、近赤外線吸
収フィルター、熱線遮蔽フィルム、保護眼鏡、レーザー
プリンターの有機光導電体などへの応用が、近年注目さ
れている。
【０００３】特開昭63-270765号公報には、不特定の位
置及び数のベンゾチアジノ基を有し、更にハロゲン原
子、アルコキシ基または水酸基から選ばれる一種の基
と、少なくともアミノ基を有するベンゾチアジノ基と
を、それぞれ不特定の位置に不特定の数有してもよいフ
タロシアニン化合物が開示されている。このフタロシア
ニン化合物は、パークロロフタロシアニンを出発原料と
して使用し、塩基の存在下に２−アミノチオフェノール
類を反応させることにより製造している。
置及び数のベンゾチアジノ基を有し、更にハロゲン原
子、アルコキシ基または水酸基から選ばれる一種の基
と、少なくともアミノ基を有するベンゾチアジノ基と
を、それぞれ不特定の位置に不特定の数有してもよいフ
タロシアニン化合物が開示されている。このフタロシア
ニン化合物は、パークロロフタロシアニンを出発原料と
して使用し、塩基の存在下に２−アミノチオフェノール
類を反応させることにより製造している。
【０００４】このようにして得られるフタロシアニン化
合物は各置換基の位置及び数の異なる非常に多種の化合
物の混合物であり、吸光係数が低い等、近赤外線の吸収
能力に劣っている。
合物は各置換基の位置及び数の異なる非常に多種の化合
物の混合物であり、吸光係数が低い等、近赤外線の吸収
能力に劣っている。
【０００５】エーテル基またはチオエーテル基を有し、
更にハロゲン原子を有してもよいフタロニトリル化合物
よりフタロシアニン化合物を製造する方法は特開昭50-8
5630号公報に開示されている。
更にハロゲン原子を有してもよいフタロニトリル化合物
よりフタロシアニン化合物を製造する方法は特開昭50-8
5630号公報に開示されている。
【０００６】ここで用いられるフタロニトリル化合物
は、テトラハロゲノフタロニトリルまたはテトラハロゲ
ノフタル酸ジエチルエステルにアルコール類またはフェ
ノール類、或いはメルカプタン類またはチオフェノール
類を反応させて製造しており、従ってエーテル基または
チオエーテル基とハロゲン原子の置換位置及び数は不特
定である。
は、テトラハロゲノフタロニトリルまたはテトラハロゲ
ノフタル酸ジエチルエステルにアルコール類またはフェ
ノール類、或いはメルカプタン類またはチオフェノール
類を反応させて製造しており、従ってエーテル基または
チオエーテル基とハロゲン原子の置換位置及び数は不特
定である。
【０００７】このフタロニトリル化合物より製造される
フタロシアニン化合物は着色剤または耐炎剤として使用
されることが開示されているが、近赤外線吸収剤として
は、置換基の種類や置換位置から、近赤外線吸収性能や
溶解性等が劣っているものと考えられる。
フタロシアニン化合物は着色剤または耐炎剤として使用
されることが開示されているが、近赤外線吸収剤として
は、置換基の種類や置換位置から、近赤外線吸収性能や
溶解性等が劣っているものと考えられる。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、前記
した諸特性に優れる近赤外線吸収剤として有用なフタロ
シアニン化合物、及びこれを製造するための新規な中間
体及び製造方法を提供することである。
した諸特性に優れる近赤外線吸収剤として有用なフタロ
シアニン化合物、及びこれを製造するための新規な中間
体及び製造方法を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】前記した課題を解決する
ために種々検討した結果、本発明者らは、特定の構造を
有する新規なフタロニトリル化合物を中間体としてフタ
ロシアニン化合物を製造することにより、近赤外線吸収
剤としての特性に優れたフタロシアニン化合物が得られ
ることを見い出した。
ために種々検討した結果、本発明者らは、特定の構造を
有する新規なフタロニトリル化合物を中間体としてフタ
ロシアニン化合物を製造することにより、近赤外線吸収
剤としての特性に優れたフタロシアニン化合物が得られ
ることを見い出した。
【００１０】本発明は、まず、一般式( I )で表わされ
るフタロニトリル化合物及びその製造方法に関する。
るフタロニトリル化合物及びその製造方法に関する。
【００１１】
【化５】 （式中、Ｒ1，Ｒ2は独立にアルキル基、アルコキシアル
キル基またはジアルキルアミノアルキル基を示す。） また本発明は、前記一般式( I )で表わされるフタロシ
アニン化合物と金属または金属誘導体とを反応させるを
特徴とするフタロシアニン化合物の製造方法及びこの方
法により得られるフタロシアニン化合物に関する。
キル基またはジアルキルアミノアルキル基を示す。） また本発明は、前記一般式( I )で表わされるフタロシ
アニン化合物と金属または金属誘導体とを反応させるを
特徴とするフタロシアニン化合物の製造方法及びこの方
法により得られるフタロシアニン化合物に関する。
【００１２】更に本発明は、このフタロシアニン化合物
を含有することを特徴とする近赤外線吸収材料に関す
る。
を含有することを特徴とする近赤外線吸収材料に関す
る。
【００１３】本発明の第一の発明は、前記一般式( I )
で表わされるフタロニトリル化合物である。
で表わされるフタロニトリル化合物である。
【００１４】一般式( I )で表わされるフタロニトリル
化合物において、Ｒ1，Ｒ2がアルキル基である場合は、
炭素数１〜１２のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８
のアルキル基が特に好ましい。例としてはメチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ペンチル
基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル
基、イソヘキシル基、ｓｅｃ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチ
ル基、イソヘプチル基、ｓｅｃ−ヘプチル基、ｎ−オク
チル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ドデシル基等が挙
げられる。
化合物において、Ｒ1，Ｒ2がアルキル基である場合は、
炭素数１〜１２のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８
のアルキル基が特に好ましい。例としてはメチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ペンチル
基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル
基、イソヘキシル基、ｓｅｃ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチ
ル基、イソヘプチル基、ｓｅｃ−ヘプチル基、ｎ−オク
チル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ドデシル基等が挙
げられる。
【００１５】Ｒ1，Ｒ2がアルコキシアルキル基である場
合は、炭素数３〜８のものが好ましい。例としてメトキ
シエチル基、メトキシプロピル基、メトキシブチル基、
エトキシメチル基、エトキシエチル基、エトキシプロピ
ル基、エトキシブチル基、ｎ−プロポキシエチル基、イ
ソプロポキシエチル基、メトキシエトキシエチル基、エ
トキシエトキシエチル基が挙げられる。
合は、炭素数３〜８のものが好ましい。例としてメトキ
シエチル基、メトキシプロピル基、メトキシブチル基、
エトキシメチル基、エトキシエチル基、エトキシプロピ
ル基、エトキシブチル基、ｎ−プロポキシエチル基、イ
ソプロポキシエチル基、メトキシエトキシエチル基、エ
トキシエトキシエチル基が挙げられる。
【００１６】Ｒ1，Ｒ2がジアルキルアミノアルキル基で
ある場合は、炭素数３〜１２のものが好ましく、特に一
般式（III）で表わされるものが好ましい。
ある場合は、炭素数３〜１２のものが好ましく、特に一
般式（III）で表わされるものが好ましい。
【００１７】
【化６】 （式中、Ｒ3は炭素数１〜４のアルキレン基を示し、
Ｒ4，Ｒ5はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基を
示す。） 例としてはジメチルアミノエチル基、ジメチルアミノプ
ロピル基、ジメチルアミノブチル基、ジエチルアミノエ
チル基、ジエチルアミノプロピル基、ジエチルアミノブ
チル基、ジプロピルアミノエチル基、ジプロピルアミノ
プロピル基、ジプロピルアミノブチル基、ジブチルアミ
ノエチル基、ジブチルアミノプロピル基、ジブチルアミ
ノブチル基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノエチル基、
Ｎ−エチル−Ｎ−ブチルアミノエチル基、Ｎ−メチル−
Ｎ−イソブチルアミノプロピル基、Ｎ−エチル−Ｎ−プ
ロピルアミノブチル基が挙げられる。
Ｒ4，Ｒ5はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基を
示す。） 例としてはジメチルアミノエチル基、ジメチルアミノプ
ロピル基、ジメチルアミノブチル基、ジエチルアミノエ
チル基、ジエチルアミノプロピル基、ジエチルアミノブ
チル基、ジプロピルアミノエチル基、ジプロピルアミノ
プロピル基、ジプロピルアミノブチル基、ジブチルアミ
ノエチル基、ジブチルアミノプロピル基、ジブチルアミ
ノブチル基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノエチル基、
Ｎ−エチル−Ｎ−ブチルアミノエチル基、Ｎ−メチル−
Ｎ−イソブチルアミノプロピル基、Ｎ−エチル−Ｎ−プ
ロピルアミノブチル基が挙げられる。
【００１８】一般式( I )で表わされる本発明のフタロ
ニトリル化合物の代表的な例を下記に挙げる。
ニトリル化合物の代表的な例を下記に挙げる。
【００１９】４−（２−アミノフェニルチオ）−５−ク
ロロ−３，６−ジメトキシフタロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ジエトキシフタロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ジ−ｎ−プロポキシフタロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ジイソプロポキシフタロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ジ−ｎ−ブトキシフタロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ジイソブトキシフタロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ジ−ｓｅｃ−ブトキシフタロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ジ−ｎ−ペントキシフタロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ジイソペントキシフタロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ジ−ｎ−ヘキシルオキシフタロニトリル
ロロ−３，６−ジメトキシフタロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ジエトキシフタロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ジ−ｎ−プロポキシフタロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ジイソプロポキシフタロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ジ−ｎ−ブトキシフタロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ジイソブトキシフタロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ジ−ｓｅｃ−ブトキシフタロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ジ−ｎ−ペントキシフタロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ジイソペントキシフタロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ジ−ｎ−ヘキシルオキシフタロニトリル
【００２０】４−（２−アミノフェニルチオ）−５−ク
ロロ−３，６−ジ−ｎ−ヘプチルオキシフタロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ジ−ｉｓｏ−ヘプチルオキシフタロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ジ−ｎ−オクチルオキシフタロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ジ−ｎ−ドデシルオキシフタロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ジ−（２−エチルヘキシルオキシ）フタロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ビス（エトキシメトキシ）フタロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ビス（プロポキシメトキシ）フタロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ビス（ブトキシメトキシ）フタロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ビス（２−メトキシエトキシ）フタロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ビス（３−メトキシプロポキシ）フタロニトリル
ロロ−３，６−ジ−ｎ−ヘプチルオキシフタロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ジ−ｉｓｏ−ヘプチルオキシフタロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ジ−ｎ−オクチルオキシフタロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ジ−ｎ−ドデシルオキシフタロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ジ−（２−エチルヘキシルオキシ）フタロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ビス（エトキシメトキシ）フタロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ビス（プロポキシメトキシ）フタロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ビス（ブトキシメトキシ）フタロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ビス（２−メトキシエトキシ）フタロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ビス（３−メトキシプロポキシ）フタロニトリル
【００２１】４−（２−アミノフェニルチオ）−５−ク
ロロ−３，６−ビス（４−メトキシブトキシ）フタロニ
トリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ビス（２−エトキシエトキシ）フタロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ビス（３−エトキシプロポキシ）フタロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ビス（４−エトキシブトキシ）フタロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ビス（２−ｎ−プロポキシエトキシ）フタロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ビス（２−イソプロポキシエトキシ）フタロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ビス［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］フタ
ロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ビス［２−（２−エトキシエトキシ）エトキシ］フタ
ロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ビス（２−ジメチルアミノエトキシ）−５−クロロフ
タロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ビス（３−ジメチルアミノプロポキシ）フタロニトリ
ル
ロロ−３，６−ビス（４−メトキシブトキシ）フタロニ
トリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ビス（２−エトキシエトキシ）フタロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ビス（３−エトキシプロポキシ）フタロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ビス（４−エトキシブトキシ）フタロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ビス（２−ｎ−プロポキシエトキシ）フタロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ビス（２−イソプロポキシエトキシ）フタロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ビス［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］フタ
ロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ビス［２−（２−エトキシエトキシ）エトキシ］フタ
ロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ビス（２−ジメチルアミノエトキシ）−５−クロロフ
タロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ビス（３−ジメチルアミノプロポキシ）フタロニトリ
ル
【００２２】４−（２−アミノフェニルチオ）−５−ク
ロロ−３，６−ビス（４−ジメチルアミノブトキシ）フ
タロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ビス（２−ジエチルアミノエトキシ）フタロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ビス（３−ジエチルアミノプロポキシ）フタロニトリ
ル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ビス（４−ジエチルアミノブトキシ）フタロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ビス［２−（ジ−ｎ−プロピルアミノ）エトキシ］フ
タロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ビス［３−（ジ−ｎ−プロピルアミノ）プロポキシ］
フタロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ビス［４−（ジ−ｎ−プロピルアミノ）ブトキシ］フ
タロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ビス［２−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）エトキシ］フタ
ロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ビス［３−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）プロポキシ］フ
タロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ビス［２−（Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ）エトキ
シ］フタロニトリル
ロロ−３，６−ビス（４−ジメチルアミノブトキシ）フ
タロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ビス（２−ジエチルアミノエトキシ）フタロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ビス（３−ジエチルアミノプロポキシ）フタロニトリ
ル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ビス（４−ジエチルアミノブトキシ）フタロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ビス［２−（ジ−ｎ−プロピルアミノ）エトキシ］フ
タロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ビス［３−（ジ−ｎ−プロピルアミノ）プロポキシ］
フタロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ビス［４−（ジ−ｎ−プロピルアミノ）ブトキシ］フ
タロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ビス［２−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）エトキシ］フタ
ロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ビス［３−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）プロポキシ］フ
タロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ビス［２−（Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ）エトキ
シ］フタロニトリル
【００２３】４−（２−アミノフェニルチオ）−５−ク
ロロ−３，６−ビス［３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ブチ
ルアミノ）プロポキシ］フタロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３−エ
トキシ−６−イソペントキシフタロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３−ｎ
−ブトキシ−６−イソペントキシフタロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３−
［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］−６−イソ
ペントキシフタロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３−
（２−ジエチルアミノエトキシ）−６−イソペントキシ
フタロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３−
（２−ジエチルアミノエトキシ）−６−［２−（２−メ
トキシエトキシ）エトキシ］フタロニトリル 本発明の第二の発明は、一般式( II )で表わされるフタ
ロニトリル化合物と２−アミノチオフェノールとを塩基
の存在下に反応させることを特徴とする、一般式( I )
で表わされるフタロニトリル化合物の製造方法である。
ロロ−３，６−ビス［３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ブチ
ルアミノ）プロポキシ］フタロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３−エ
トキシ−６−イソペントキシフタロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３−ｎ
−ブトキシ−６−イソペントキシフタロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３−
［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］−６−イソ
ペントキシフタロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３−
（２−ジエチルアミノエトキシ）−６−イソペントキシ
フタロニトリル ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３−
（２−ジエチルアミノエトキシ）−６−［２−（２−メ
トキシエトキシ）エトキシ］フタロニトリル 本発明の第二の発明は、一般式( II )で表わされるフタ
ロニトリル化合物と２−アミノチオフェノールとを塩基
の存在下に反応させることを特徴とする、一般式( I )
で表わされるフタロニトリル化合物の製造方法である。
【００２４】
【化７】
【化８】 （式中、Ｒ1，Ｒ2は前記と同じものを示す。） 塩基としては水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸
カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水
素ナトリウム、酢酸ナトリウム等が用いられる。塩基の
使用量は化合物（II）に対し、1〜2モル比、好ましくは
1〜1.5モル比である。
カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水
素ナトリウム、酢酸ナトリウム等が用いられる。塩基の
使用量は化合物（II）に対し、1〜2モル比、好ましくは
1〜1.5モル比である。
【００２５】反応に用いられる溶媒の例としてはメタノ
ール、エタノール等のアルコール系溶媒、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシド、ジメチルイミダゾリ
ジノン、Ｎ−メチルピロリドン等のプロトン性極性溶媒
が挙げられる。これらは単独又は水との混合系で用いる
ことができ、混合系における混合割合は水が２０％以下
が好ましい。また水との混合系ではアセトン、ジエチル
ケトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒も使用す
ることができる。使用する溶媒の量は化合物（II）１モ
ルに対し500ｍＬ〜50Ｌであり、好ましくは1〜10Ｌであ
る。 ２−アミノチオフェノールの量は化合物（II）に
対し1〜2モル比、好ましくは1〜1.5モル比である。
ール、エタノール等のアルコール系溶媒、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシド、ジメチルイミダゾリ
ジノン、Ｎ−メチルピロリドン等のプロトン性極性溶媒
が挙げられる。これらは単独又は水との混合系で用いる
ことができ、混合系における混合割合は水が２０％以下
が好ましい。また水との混合系ではアセトン、ジエチル
ケトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒も使用す
ることができる。使用する溶媒の量は化合物（II）１モ
ルに対し500ｍＬ〜50Ｌであり、好ましくは1〜10Ｌであ
る。 ２−アミノチオフェノールの量は化合物（II）に
対し1〜2モル比、好ましくは1〜1.5モル比である。
【００２６】反応温度は0℃〜溶媒の還流温度であり、
好ましくは10℃〜溶媒の還流温度である。
好ましくは10℃〜溶媒の還流温度である。
【００２７】反応時間は30分〜20時間が好ましい。
【００２８】一般式（II）の化合物は例えば特開平2-27
9665号公報に記載の方法で製造することができる。
9665号公報に記載の方法で製造することができる。
【００２９】本発明の第三の発明は、前記一般式( I )
のフタロニトリル化合物と金属または金属誘導体を反応
させることを特徴とするフタロシアニン化合物の製造方
法である。
のフタロニトリル化合物と金属または金属誘導体を反応
させることを特徴とするフタロシアニン化合物の製造方
法である。
【００３０】金属または金属誘導体としては、Ａｌ、Ｓ
ｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、
Ｇｅ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｔ、Ｐｂ及び
これらのハロゲン化物、カルボン酸塩、硫酸塩、硝酸
塩、カルボニル化合物、酸化物、錯体等が挙げられる。
特に金属のハロゲン化物またはカルボン酸塩が好ましく
用いられ、これらの例としては塩化銅、臭化銅、沃化
銅、塩化ニッケル、臭化ニッケル、酢酸ニッケル、塩化
コバルト、臭化コバルト、酢酸コバルト、塩化鉄、塩化
亜鉛、臭化亜鉛、沃化亜鉛、酢酸亜鉛、塩化バナジウ
ム、オキシ三塩化バナジウム、塩化パラジウム、酢酸パ
ラジウム、塩化アルミニウム、塩化マンガン、酢酸マン
ガン、アセチルアセトンマンガン、塩化マンガン、塩化
鉛、酢酸鉛、塩化インジウム、塩化チタン、塩化スズ等
が挙げられる。
ｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、
Ｇｅ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｔ、Ｐｂ及び
これらのハロゲン化物、カルボン酸塩、硫酸塩、硝酸
塩、カルボニル化合物、酸化物、錯体等が挙げられる。
特に金属のハロゲン化物またはカルボン酸塩が好ましく
用いられ、これらの例としては塩化銅、臭化銅、沃化
銅、塩化ニッケル、臭化ニッケル、酢酸ニッケル、塩化
コバルト、臭化コバルト、酢酸コバルト、塩化鉄、塩化
亜鉛、臭化亜鉛、沃化亜鉛、酢酸亜鉛、塩化バナジウ
ム、オキシ三塩化バナジウム、塩化パラジウム、酢酸パ
ラジウム、塩化アルミニウム、塩化マンガン、酢酸マン
ガン、アセチルアセトンマンガン、塩化マンガン、塩化
鉛、酢酸鉛、塩化インジウム、塩化チタン、塩化スズ等
が挙げられる。
【００３１】金属または金属誘導体の使用量は、一般式
( I )のフタロニトリル化合物に対して0.2〜0.6倍モ
ル、好ましくは0.25〜0.4倍モルである。
( I )のフタロニトリル化合物に対して0.2〜0.6倍モ
ル、好ましくは0.25〜0.4倍モルである。
【００３２】反応温度は１００〜３００℃、好ましくは
１３０〜２２０℃である。
１３０〜２２０℃である。
【００３３】反応に使用される溶媒としては沸点１００
℃以上、好ましくは１３０℃以上の有機溶媒が用いられ
る。例として、ｎ−アミルアルコール、ｎ−ヘキサノー
ル、シクロヘキサノール、２−メチル−１−ペンタノー
ル、１−ヘプタノール、２−ヘプタノール、１−オクタ
ノール、２−エチルヘキサノール、ベンジルアルコー
ル、エチレングリコール、プロピレングリコール、エト
キシエタノール、プロポキシエタノール、ブトキシエタ
ノール、ジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノエ
タノール等のアルコール溶媒、トリクロロベンゼン、ク
ロロナフタレン、スルフォラン、ニトロベンゼン、キノ
リン、尿素等の高沸点溶媒が挙げられる。溶媒の使用量
は一般式( I )のフタロニトリル化合物に対して１〜１
００倍重量、好ましくは５〜２０倍重量である。
℃以上、好ましくは１３０℃以上の有機溶媒が用いられ
る。例として、ｎ−アミルアルコール、ｎ−ヘキサノー
ル、シクロヘキサノール、２−メチル−１−ペンタノー
ル、１−ヘプタノール、２−ヘプタノール、１−オクタ
ノール、２−エチルヘキサノール、ベンジルアルコー
ル、エチレングリコール、プロピレングリコール、エト
キシエタノール、プロポキシエタノール、ブトキシエタ
ノール、ジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノエ
タノール等のアルコール溶媒、トリクロロベンゼン、ク
ロロナフタレン、スルフォラン、ニトロベンゼン、キノ
リン、尿素等の高沸点溶媒が挙げられる。溶媒の使用量
は一般式( I )のフタロニトリル化合物に対して１〜１
００倍重量、好ましくは５〜２０倍重量である。
【００３４】反応において、触媒としてモリブデン酸ア
ンモニウム、或いはＤＢＵ（１，８−ジアザビシクロ
［５，４，０］ウンデセン）を添加しても良い。添加量
はフタロニトリル化合物１モルに対して、０．１〜１０
モル、好ましくは０．５〜２モルである。
ンモニウム、或いはＤＢＵ（１，８−ジアザビシクロ
［５，４，０］ウンデセン）を添加しても良い。添加量
はフタロニトリル化合物１モルに対して、０．１〜１０
モル、好ましくは０．５〜２モルである。
【００３５】後処理としては、反応後に溶媒を留去する
か、又は反応液をフタロシアニン化合物に対する貧溶媒
に排出して析出物をろ取することにより粗製物が得られ
る。また、この粗製物を更に再結晶或いはカラムクロマ
トグラフィーにより精製することにより高純度の目的物
を得ることができる。
か、又は反応液をフタロシアニン化合物に対する貧溶媒
に排出して析出物をろ取することにより粗製物が得られ
る。また、この粗製物を更に再結晶或いはカラムクロマ
トグラフィーにより精製することにより高純度の目的物
を得ることができる。
【００３６】本発明の第四の発明は、前記第三の発明に
より製造されるフタロシアニン化合物である。本発明の
フタロシアニン化合物は一般式( I )で表わされるフタ
ロニトリル化合物をその中間体として使用することによ
り、特定位置（α位）にエーテル基を有するため、吸光
係数が高い等、近赤外線吸収能力に優れ、かつ各種溶剤
や樹脂に対する溶解度が高い。
より製造されるフタロシアニン化合物である。本発明の
フタロシアニン化合物は一般式( I )で表わされるフタ
ロニトリル化合物をその中間体として使用することによ
り、特定位置（α位）にエーテル基を有するため、吸光
係数が高い等、近赤外線吸収能力に優れ、かつ各種溶剤
や樹脂に対する溶解度が高い。
【００３７】本発明の第五の発明は、第四の発明のフタ
ロシアニン化合物を含有する近赤外吸収材料である。
ロシアニン化合物を含有する近赤外吸収材料である。
【００３８】本発明のフタロシアニン化合物は、そのま
ま、或いはバインダーや添加物とともに、紙、プラスチ
ックシート、プラスチック、フィルム、ガラス、樹脂等
に塗布又は混練したり、ハードコートしたり、モノマー
との混合物を重合させることにより、近赤外吸収材料と
して種々の用途に使用できる。即ち、近赤外吸収性樹脂
組成物、長波長レーザー対応光記録媒体、偽造防止用の
印刷インク、カモフラージュ用塗装等に使用できる。
ま、或いはバインダーや添加物とともに、紙、プラスチ
ックシート、プラスチック、フィルム、ガラス、樹脂等
に塗布又は混練したり、ハードコートしたり、モノマー
との混合物を重合させることにより、近赤外吸収材料と
して種々の用途に使用できる。即ち、近赤外吸収性樹脂
組成物、長波長レーザー対応光記録媒体、偽造防止用の
印刷インク、カモフラージュ用塗装等に使用できる。
【００３９】特に、本発明のフタロシアニン化合物は、
樹脂に混合、分散または塗布したもの、或いはモノマー
との混合物を重合させたものが近赤外線吸収性樹脂組成
物に好ましく用いられる。近赤外吸収性樹脂組成物は近
赤外線吸収フィルター、保護眼鏡、農業用フィルム、熱
線遮断フィルム、受光素子等に使用できる。
樹脂に混合、分散または塗布したもの、或いはモノマー
との混合物を重合させたものが近赤外線吸収性樹脂組成
物に好ましく用いられる。近赤外吸収性樹脂組成物は近
赤外線吸収フィルター、保護眼鏡、農業用フィルム、熱
線遮断フィルム、受光素子等に使用できる。
【００４０】近赤外線吸収性樹脂組成物の製造例として
は、本発明のフタロシアニン化合物を透明樹脂、例えば
ポリアクリロニトリル樹脂、メタクリルニトリル樹脂、
ポリメタクリル酸メチル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリスチレ
ン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂などと混合し
たり、或いは本発明のフタロシアニン化合物を溶媒に溶
解或いは分散し、上記樹脂を浸漬し加熱処理したり、上
記樹脂に塗布するすることによって得ることができる。
は、本発明のフタロシアニン化合物を透明樹脂、例えば
ポリアクリロニトリル樹脂、メタクリルニトリル樹脂、
ポリメタクリル酸メチル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリスチレ
ン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂などと混合し
たり、或いは本発明のフタロシアニン化合物を溶媒に溶
解或いは分散し、上記樹脂を浸漬し加熱処理したり、上
記樹脂に塗布するすることによって得ることができる。
【００４１】また本発明のフタロシアニン化合物をモノ
マー、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、メシチ
レントリイソシアネート、１，４−ビス（α，α’−ジ
メチルイソシアネートメチル）ベンゼン、１，３，５−
トリス（３−メルカプトプロピル）イソシヌレート、
２，２’−ジメチルプロパンジオールビス（２−メルカ
プトアセテート）などと混合した後に重合することによ
って成形品を得ることもできる。
マー、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、メシチ
レントリイソシアネート、１，４−ビス（α，α’−ジ
メチルイソシアネートメチル）ベンゼン、１，３，５−
トリス（３−メルカプトプロピル）イソシヌレート、
２，２’−ジメチルプロパンジオールビス（２−メルカ
プトアセテート）などと混合した後に重合することによ
って成形品を得ることもできる。
【００４２】また保護眼鏡用レンズの製造例としては、
高屈折レンズ用樹脂に本発明のフタロシアニン化合物を
溶解或いは分散し、射出成形する方法がある。
高屈折レンズ用樹脂に本発明のフタロシアニン化合物を
溶解或いは分散し、射出成形する方法がある。
【００４３】本発明のフタロシアニン化合物を含有する
近赤外線吸収材料は耐光堅牢度が極めて高く、長時間経
過後も吸収能力が消失しないため、従来使用できなかっ
た広い分野にも使用できる。
近赤外線吸収材料は耐光堅牢度が極めて高く、長時間経
過後も吸収能力が消失しないため、従来使用できなかっ
た広い分野にも使用できる。
【００４４】
【実施例】以下に、実施例により本発明を具体的に説明
するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
【００４５】［実施例１］ ４−（２−アミノフェニル
チオ）−５−クロロ−３，６−ジイソペントキシフタロ
ニトリルの結晶変態Ａの合成 窒素気流下に炭酸カリウム3.59ｇを水29ｍＬに溶解し、
アセトン175ｍＬを添加後、３，６−ジイソペントキシ
−４，５−ジクロロフタロニトリル7.38ｇを加え溶解し
た。
チオ）−５−クロロ−３，６−ジイソペントキシフタロ
ニトリルの結晶変態Ａの合成 窒素気流下に炭酸カリウム3.59ｇを水29ｍＬに溶解し、
アセトン175ｍＬを添加後、３，６−ジイソペントキシ
−４，５−ジクロロフタロニトリル7.38ｇを加え溶解し
た。
【００４６】この溶液に室温にて２−アミノチオフェノ
ール3ｇを滴下し、3時間撹拌した。反応混合物を水375
ｍＬに排出し、トルエン300ｍＬにて抽出後、トルエン
層を分取、水洗、ろ過し、溶媒を留去した。残留物をカ
ラムクロマトグラフィー（シリカゲル／トルエン）で精
製し、精製物6.33ｇを黄色粉末として得た。得られた化
合物の融点は70.5〜71.5℃であった。下記分析結果より
目的物であることを確認した。本化合物の赤外吸収スペ
クトルを図１に、また粉末Ｘ線回折図を図２に示す。 元素分析値 （Ｃ24Ｈ28Ｎ3ＣｌＯ2Ｓ）： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） 62.93 6.17 9.18 実測値（％） 62.97 6.20 9.16 ＭＳ（ｍ／ｅ）：４５８（Ｍ+） ［実施例２］ ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−
クロロ−３，６−ジイソペントキシフタロニトリルの結
晶変態Ｂの合成 窒素気流下に３，６−ジイソペントキシ−４，５−ジク
ロロフタロニトリル18.45ｇをメタノール100ｍＬに溶解
した。次いで苛性カリウム2.87ｇ及び２−アミノチオフ
ェノール6.4ｇをメタノール50ｍＬに溶解した溶液を滴
下後、昇温し40〜45℃で20時間撹拌した。
ール3ｇを滴下し、3時間撹拌した。反応混合物を水375
ｍＬに排出し、トルエン300ｍＬにて抽出後、トルエン
層を分取、水洗、ろ過し、溶媒を留去した。残留物をカ
ラムクロマトグラフィー（シリカゲル／トルエン）で精
製し、精製物6.33ｇを黄色粉末として得た。得られた化
合物の融点は70.5〜71.5℃であった。下記分析結果より
目的物であることを確認した。本化合物の赤外吸収スペ
クトルを図１に、また粉末Ｘ線回折図を図２に示す。 元素分析値 （Ｃ24Ｈ28Ｎ3ＣｌＯ2Ｓ）： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） 62.93 6.17 9.18 実測値（％） 62.97 6.20 9.16 ＭＳ（ｍ／ｅ）：４５８（Ｍ+） ［実施例２］ ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−
クロロ−３，６−ジイソペントキシフタロニトリルの結
晶変態Ｂの合成 窒素気流下に３，６−ジイソペントキシ−４，５−ジク
ロロフタロニトリル18.45ｇをメタノール100ｍＬに溶解
した。次いで苛性カリウム2.87ｇ及び２−アミノチオフ
ェノール6.4ｇをメタノール50ｍＬに溶解した溶液を滴
下後、昇温し40〜45℃で20時間撹拌した。
【００４７】反応混合物を氷水700ｍＬに排出し一夜放
置後、析出物をろ取、ＩＰＡ／水（10／1）の混合溶媒5
5ｍＬで再結晶して黄色粉末16.1ｇを得た。得られた化
合物の融点は94.5〜97.0℃であった。下記分析結果より
目的物であることを確認した。本化合物の赤外吸収スペ
クトルを図３、また粉末Ｘ線回折図を図４に示す。本化
合物は各分析結果より、実施例１で合成した化合物とは
結晶構造の異なる結晶変態であることが確認された。 元素分析値 （Ｃ24Ｈ28Ｎ3ＣｌＯ2Ｓ）： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） 62.93 6.17 9.18 実測値（％） 62.95 6.22 9.15 ＭＳ（ｍ／ｅ）：４５８（Ｍ+） ［実施例３］ ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−
クロロ−３，６−ジ−ｎ−オクチルオキシフタロニトリ
ルの合成 窒素気流下に炭酸カリウム5.1ｇを水41ｍＬに溶解し、
アセトン247ｍＬを添加後、３，６−ジ−ｎ−オクチル
オキシ−４，５−ジクロロフタロニトリル12.92ｇを加
え溶解した。
置後、析出物をろ取、ＩＰＡ／水（10／1）の混合溶媒5
5ｍＬで再結晶して黄色粉末16.1ｇを得た。得られた化
合物の融点は94.5〜97.0℃であった。下記分析結果より
目的物であることを確認した。本化合物の赤外吸収スペ
クトルを図３、また粉末Ｘ線回折図を図４に示す。本化
合物は各分析結果より、実施例１で合成した化合物とは
結晶構造の異なる結晶変態であることが確認された。 元素分析値 （Ｃ24Ｈ28Ｎ3ＣｌＯ2Ｓ）： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） 62.93 6.17 9.18 実測値（％） 62.95 6.22 9.15 ＭＳ（ｍ／ｅ）：４５８（Ｍ+） ［実施例３］ ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−
クロロ−３，６−ジ−ｎ−オクチルオキシフタロニトリ
ルの合成 窒素気流下に炭酸カリウム5.1ｇを水41ｍＬに溶解し、
アセトン247ｍＬを添加後、３，６−ジ−ｎ−オクチル
オキシ−４，５−ジクロロフタロニトリル12.92ｇを加
え溶解した。
【００４８】この溶液に室温にて２−アミノチオフェノ
ール4.28ｇを滴下し、3時間撹拌した。反応混合物を水5
30ｍＬに排出し、トルエン500ｍＬにて抽出後、トルエ
ン層を分取、水洗、ろ過し、溶媒を留去した。残留物を
カラムクロマトグラフィー（シリカゲル／トルエン）で
精製し、黄色油状物12.39ｇを得た。下記分析結果より
目的物であることを確認した。本化合物の赤外吸収スペ
クトルを図５に示す。 元素分析値 （Ｃ30Ｈ40Ｎ3ＣｌＯ2Ｓ）： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） 66.45 7.45 7.75 実測値（％） 66.48 7.47 7.73 ＭＳ（ｍ／ｅ）：５４２（Ｍ+） ［実施例４］ ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−
クロロ−３，６−ビス（２−メトキシエトキシ）フタロ
ニトリルの合成 窒素気流下、メタノール80ｍＬに３，６−ビス（２−メ
トキシエトキシ）−４，５−ジクロロフタロニトリル15
ｇを加え40℃にて溶解した。次いで２−アミノチオフェ
ノール5.5ｇと水酸化カリウム2.5ｇをメタノール43ｍＬ
に溶解した溶液を40〜45℃にて滴下し、4時間同温で撹
拌した。反応混合物を水500ｍＬに排出し、トルエン200
ｍＬにて抽出後、トルエン層を分取、水洗、ろ過し、溶
媒を留去した。残留物をカラムクロマトグラフィー（シ
リカゲル／トルエン）で精製し、橙色油状物10.2ｇを得
た。下記分析結果より目的物であることを確認した。本
化合物の赤外吸収スペクトルを図６に示す。 元素分析値 （Ｃ20Ｈ20Ｎ3ＣｌＯ4Ｓ）： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） 55.35 4.66 9.69 実測値（％） 55.38 4.73 9.66 ＭＳ（ｍ／ｅ）：４３３（Ｍ+） ［実施例５］ フタロシアニン化合物の合成 ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ジイソペントキシフタロニトリル12.6ｇ、塩化銅
（I）1.2ｇ、ＤＢＵ7.8ｇ、ｎ−ペンチルアルコール78
ｍＬを混合した後、還流下48時間撹拌した。冷却後、メ
タノール500ｍＬに排出し、析出物をろ取、乾燥して目
的物の粗製物7.5ｇを黒色粉末として得た。これをカラ
ムクロマトグラフィー（シリカゲル／トルエン）で精製
して、精製物3.6ｇを黒色粉末として得た。
ール4.28ｇを滴下し、3時間撹拌した。反応混合物を水5
30ｍＬに排出し、トルエン500ｍＬにて抽出後、トルエ
ン層を分取、水洗、ろ過し、溶媒を留去した。残留物を
カラムクロマトグラフィー（シリカゲル／トルエン）で
精製し、黄色油状物12.39ｇを得た。下記分析結果より
目的物であることを確認した。本化合物の赤外吸収スペ
クトルを図５に示す。 元素分析値 （Ｃ30Ｈ40Ｎ3ＣｌＯ2Ｓ）： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） 66.45 7.45 7.75 実測値（％） 66.48 7.47 7.73 ＭＳ（ｍ／ｅ）：５４２（Ｍ+） ［実施例４］ ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−
クロロ−３，６−ビス（２−メトキシエトキシ）フタロ
ニトリルの合成 窒素気流下、メタノール80ｍＬに３，６−ビス（２−メ
トキシエトキシ）−４，５−ジクロロフタロニトリル15
ｇを加え40℃にて溶解した。次いで２−アミノチオフェ
ノール5.5ｇと水酸化カリウム2.5ｇをメタノール43ｍＬ
に溶解した溶液を40〜45℃にて滴下し、4時間同温で撹
拌した。反応混合物を水500ｍＬに排出し、トルエン200
ｍＬにて抽出後、トルエン層を分取、水洗、ろ過し、溶
媒を留去した。残留物をカラムクロマトグラフィー（シ
リカゲル／トルエン）で精製し、橙色油状物10.2ｇを得
た。下記分析結果より目的物であることを確認した。本
化合物の赤外吸収スペクトルを図６に示す。 元素分析値 （Ｃ20Ｈ20Ｎ3ＣｌＯ4Ｓ）： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） 55.35 4.66 9.69 実測値（％） 55.38 4.73 9.66 ＭＳ（ｍ／ｅ）：４３３（Ｍ+） ［実施例５］ フタロシアニン化合物の合成 ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ジイソペントキシフタロニトリル12.6ｇ、塩化銅
（I）1.2ｇ、ＤＢＵ7.8ｇ、ｎ−ペンチルアルコール78
ｍＬを混合した後、還流下48時間撹拌した。冷却後、メ
タノール500ｍＬに排出し、析出物をろ取、乾燥して目
的物の粗製物7.5ｇを黒色粉末として得た。これをカラ
ムクロマトグラフィー（シリカゲル／トルエン）で精製
して、精製物3.6ｇを黒色粉末として得た。
【００４９】このようにして得られた化合物はトルエン
溶液において896ｎｍに極大吸収を示し、グラム吸光係
数は2.69×104ｍＬ／ｇ・ｃｍであった。 ［実施例６］ フタロシアニン化合物の合成 ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ジ−ｎ−オクチルオキシフタロニトリル5.4ｇ、塩化
銅（I）0.4ｇ、ＤＢＵ2.6ｇ、ｎ−ペンチルアルコール2
6ｍＬを混合した後、還流下48時間撹拌した。冷却後、
メタノール500ｍＬに排出し、析出物をろ取、乾燥して
目的物の粗製物2.5ｇを黒色粉末として得た。これをカ
ラムクロマトグラフィー（アルミナ／トルエン）で精製
して、精製物1.2ｇを黒色粉末として得た。
溶液において896ｎｍに極大吸収を示し、グラム吸光係
数は2.69×104ｍＬ／ｇ・ｃｍであった。 ［実施例６］ フタロシアニン化合物の合成 ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ジ−ｎ−オクチルオキシフタロニトリル5.4ｇ、塩化
銅（I）0.4ｇ、ＤＢＵ2.6ｇ、ｎ−ペンチルアルコール2
6ｍＬを混合した後、還流下48時間撹拌した。冷却後、
メタノール500ｍＬに排出し、析出物をろ取、乾燥して
目的物の粗製物2.5ｇを黒色粉末として得た。これをカ
ラムクロマトグラフィー（アルミナ／トルエン）で精製
して、精製物1.2ｇを黒色粉末として得た。
【００５０】このようにして得られた化合物はトルエン
溶液において905ｎｍに極大吸収を示し、グラム吸光係
数は3.5×104ｍＬ／ｇ・ｃｍであった。 ［実施例７］ フタロシアニン化合物の合成 ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ビス（２−メトキシエトキシ）フタロニトリル4.3
ｇ、塩化銅（I）0.5ｇ、ＤＢＵ2.9ｇ、ｎ−ペンチルア
ルコール30ｍＬを混合した後、還流下48時間撹拌した。
冷却後、メタノール500ｍＬに排出し、析出物をろ取、
乾燥して目的物の粗製物3.3ｇを黒色粉末として得た。
これをカラムクロマトグラフィー精製（シリカゲル／ト
ルエン）して、精製物1.2ｇを黒色粉末として得た。
溶液において905ｎｍに極大吸収を示し、グラム吸光係
数は3.5×104ｍＬ／ｇ・ｃｍであった。 ［実施例７］ フタロシアニン化合物の合成 ４−（２−アミノフェニルチオ）−５−クロロ−３，６
−ビス（２−メトキシエトキシ）フタロニトリル4.3
ｇ、塩化銅（I）0.5ｇ、ＤＢＵ2.9ｇ、ｎ−ペンチルア
ルコール30ｍＬを混合した後、還流下48時間撹拌した。
冷却後、メタノール500ｍＬに排出し、析出物をろ取、
乾燥して目的物の粗製物3.3ｇを黒色粉末として得た。
これをカラムクロマトグラフィー精製（シリカゲル／ト
ルエン）して、精製物1.2ｇを黒色粉末として得た。
【００５１】このようにして得られた化合物のトルエン
溶液は885ｎｍに極大吸収を示し、グラム吸光係数は2.8
1×104ｍＬ／ｇ・ｃｍであった。 ［実施例８〜15］ フタロシアニン化合物の合成 実施例５と同様にして、４−（２−アミノフェニルチ
オ）−５−クロロ−３，６−ジイソペントキシフタロニ
トリルと下記表１に示す金属誘導体とを反応してフタロ
シアニン化合物を得た。得られたフタロシアニン化合物
の外観、トルエン溶液の極大吸収波長、グラム吸光系数
を下記表１に示す。
溶液は885ｎｍに極大吸収を示し、グラム吸光係数は2.8
1×104ｍＬ／ｇ・ｃｍであった。 ［実施例８〜15］ フタロシアニン化合物の合成 実施例５と同様にして、４−（２−アミノフェニルチ
オ）−５−クロロ−３，６−ジイソペントキシフタロニ
トリルと下記表１に示す金属誘導体とを反応してフタロ
シアニン化合物を得た。得られたフタロシアニン化合物
の外観、トルエン溶液の極大吸収波長、グラム吸光系数
を下記表１に示す。
【００５２】
【表１】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実施例 金属 外観 最大 グラム 誘導体 吸収波長 吸光係数 ( nm ) ( mL / g・cm ) ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実施例８ FeCl3 黒色粉末 720 3.8×104 実施例９ CoCl2 黒色粉末 822 3.3×104 実施例10 ZnCl2 黒色粉末 889 3.5×104 実施例11 PbCl2 黒色粉末 982 4.3×104 実施例12 PdCl2 黒色粉末 843 4.1×104 実施例13 VCl3 黒色粉末 943 4.8×104 実施例14 Mn(AcAc)2 黒色粉末 911 2.1×104 実施例15 NiCl2 黒色粉末 872 3.7×104 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表１中のMn(AcAc)2はMn(CH2COCH2COCH3)2を表わす。
【００５３】［実施例16］ 近赤外線吸収性樹脂組成物
の製造 １，４−ビス（α，α−ジメチルイソシアネートメチ
ル）ベンゼン24.4ｇ、１，３，５−トリス（３−メルカ
プトプロピル）イソシアヌレート23.4ｇ、実施例５で合
成したフタロシアニン化合物 2ｇ、ジブチルスズジラ
ウレート0.06ｇを混合し、均一溶液とした。この溶液を
フッソ系外部離型剤で表面処理したガラスモールドと塩
ビ製ガスケットよりなる鋳型の中に注入し、70℃で4時
間、80℃で2時間、120℃で2時間加熱した後、冷却して
離型した。得られた樹脂成形物は黒褐色で、特性吸収波
長領域は750〜1050ｎｍであり、この波長領域の近赤外
線をよく吸収した。 ［実施例17］ 近赤外線吸収フィルターの製造 ポリスチレン100ｇに実施例５で合成したフタロシアニ
ン化合物 1ｇを加え、加熱溶融し、射出成形により近
赤外線フィルターを作製した。このようにして得られた
フィルターは良好な透過率特性を示すと共に、耐久性に
優れていた。
の製造 １，４−ビス（α，α−ジメチルイソシアネートメチ
ル）ベンゼン24.4ｇ、１，３，５−トリス（３−メルカ
プトプロピル）イソシアヌレート23.4ｇ、実施例５で合
成したフタロシアニン化合物 2ｇ、ジブチルスズジラ
ウレート0.06ｇを混合し、均一溶液とした。この溶液を
フッソ系外部離型剤で表面処理したガラスモールドと塩
ビ製ガスケットよりなる鋳型の中に注入し、70℃で4時
間、80℃で2時間、120℃で2時間加熱した後、冷却して
離型した。得られた樹脂成形物は黒褐色で、特性吸収波
長領域は750〜1050ｎｍであり、この波長領域の近赤外
線をよく吸収した。 ［実施例17］ 近赤外線吸収フィルターの製造 ポリスチレン100ｇに実施例５で合成したフタロシアニ
ン化合物 1ｇを加え、加熱溶融し、射出成形により近
赤外線フィルターを作製した。このようにして得られた
フィルターは良好な透過率特性を示すと共に、耐久性に
優れていた。
【００５４】
【発明の効果】本発明によるフタロシアニン化合物は近
赤外線吸収能力に優れると共に種々の有機溶剤や樹脂へ
の溶解性に優れ、耐久性にも優れるので、これを含有す
る近赤外線吸収材料は近赤外線吸収性樹脂、保護眼鏡、
近赤外線吸収フィルター、農業用フィルム、光カード等
の用途に対し好適に用いることができる。
赤外線吸収能力に優れると共に種々の有機溶剤や樹脂へ
の溶解性に優れ、耐久性にも優れるので、これを含有す
る近赤外線吸収材料は近赤外線吸収性樹脂、保護眼鏡、
近赤外線吸収フィルター、農業用フィルム、光カード等
の用途に対し好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 実施例１で合成した４−（２−アミノフェニ
ルチオ）−５−クロロ−３，６−ジイソペントキシフタ
ロニトリルの結晶変態Ａの赤外吸収スペクトルである。
ルチオ）−５−クロロ−３，６−ジイソペントキシフタ
ロニトリルの結晶変態Ａの赤外吸収スペクトルである。
【図２】 実施例１で合成した４−（２−アミノフェニ
ルチオ）−５−クロロ−３，６−ジイソペントキシフタ
ロニトリルの結晶変態Ａの粉末Ｘ線回折図である。
ルチオ）−５−クロロ−３，６−ジイソペントキシフタ
ロニトリルの結晶変態Ａの粉末Ｘ線回折図である。
【図３】 実施例２で合成した４−（２−アミノフェニ
ルチオ）−５−クロロ−３，６−ジイソペントキシフタ
ロニトリルの結晶変態Ｂの赤外吸収スペクトルである。
ルチオ）−５−クロロ−３，６−ジイソペントキシフタ
ロニトリルの結晶変態Ｂの赤外吸収スペクトルである。
【図４】 実施例２で合成した４−（２−アミノフェニ
ルチオ）−５−クロロ−３，６−ジイソペントキシフタ
ロニトリルの結晶変態Ｂの粉末Ｘ線回折図である。
ルチオ）−５−クロロ−３，６−ジイソペントキシフタ
ロニトリルの結晶変態Ｂの粉末Ｘ線回折図である。
【図５】 実施例３で合成した４−（２−アミノフェニ
ルチオ）−５−クロロ−３，６−ジ−ｎ−オクチルオキ
シフタロニトリルの赤外吸収スペクトルである。
ルチオ）−５−クロロ−３，６−ジ−ｎ−オクチルオキ
シフタロニトリルの赤外吸収スペクトルである。
【図６】 実施例４で合成した４−（２−アミノフェニ
ルチオ）−５−クロロ−３，６−ビス（２−メトキシエ
トキシ）フタロニトリルの赤外吸収スペクトルである。
ルチオ）−５−クロロ−３，６−ビス（２−メトキシエ
トキシ）フタロニトリルの赤外吸収スペクトルである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 谷口 順一 大阪府八尾市弓削町南１丁目43番地 山本 化成株式会社内 (72)発明者 熊谷 洋二郎 大阪府八尾市弓削町南１丁目43番地 山本 化成株式会社内
Claims (6)
- 【請求項１】 一般式( I )で表わされるフタロニトリ
ル化合物。 【化１】 （式中、Ｒ1，Ｒ2は独立にアルキル基、アルコキシアル
キル基またはジアルキルアミノアルキル基を示す。） - 【請求項２】 Ｒ1，Ｒ2が炭素数１〜１２のアルキル
基、炭素数３〜８のアルコキシアルキル基又は炭素数３
〜１２のジアルキルアミノアルキル基である請求項１の
フタロニトリル化合物。 - 【請求項３】 一般式（II）で表わされるフタロニトリ
ル化合物と２−アミノチオフェノールを塩基の存在下に
反応させることを特徴とする、一般式( I )で表わされ
るフタロニトリル化合物の製造方法。 【化２】 （式中、Ｒ1，Ｒ2は独立にアルキル基、アルコキシアル
キル基またはジアルキルアミノアルキル基を示す。） 【化３】 （式中、Ｒ1，Ｒ2は式（II）におけるものと同じものを
示す。） - 【請求項４】 一般式( I )で表わされるフタロニトリ
ル化合物と金属または金属誘導体を反応させることを特
徴とする、フタロシアニン化合物の製造方法。 【化４】 （式中、Ｒ1，Ｒ2は独立にアルキル基、アルコキシアル
キル基またはジアルキルアミノアルキル基を示す。） - 【請求項５】 前記請求項４の製造方法により製造され
るフタロシアニン化合物。 - 【請求項６】 請求項５に記載のフタロシアニン化合物
を含有することを特徴とする近赤外線吸収材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33477294A JP3412303B2 (ja) | 1994-12-19 | 1994-12-19 | フタロニトリル化合物、その製造方法、このフタロニトリル化合物より得られるフタロシアニン化合物及びその用途 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33477294A JP3412303B2 (ja) | 1994-12-19 | 1994-12-19 | フタロニトリル化合物、その製造方法、このフタロニトリル化合物より得られるフタロシアニン化合物及びその用途 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08176101A true JPH08176101A (ja) | 1996-07-09 |
| JP3412303B2 JP3412303B2 (ja) | 2003-06-03 |
Family
ID=18281065
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33477294A Expired - Fee Related JP3412303B2 (ja) | 1994-12-19 | 1994-12-19 | フタロニトリル化合物、その製造方法、このフタロニトリル化合物より得られるフタロシアニン化合物及びその用途 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3412303B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0928816A2 (en) * | 1997-12-29 | 1999-07-14 | Yamamoto Chemicals, Inc. | Phthalocyanine compound, its intermediate, process for producing the compound, and use thereof |
| EP0916513A3 (en) * | 1997-11-18 | 2000-02-23 | Yamamoto Chemicals, Inc. | Photothermal conversion material and planographic printing plate derived therefrom |
| WO2020218614A1 (ja) * | 2019-04-26 | 2020-10-29 | 三井化学株式会社 | 光学材料、光学材料用重合性組成物、プラスチックレンズ、アイウェア、赤外線センサー及び赤外線カメラ |
| WO2020218615A1 (ja) * | 2019-04-26 | 2020-10-29 | 三井化学株式会社 | 光学材料、光学材料用重合性組成物、プラスチックレンズ、アイウェア、赤外線センサー及び赤外線カメラ |
-
1994
- 1994-12-19 JP JP33477294A patent/JP3412303B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0916513A3 (en) * | 1997-11-18 | 2000-02-23 | Yamamoto Chemicals, Inc. | Photothermal conversion material and planographic printing plate derived therefrom |
| EP0928816A2 (en) * | 1997-12-29 | 1999-07-14 | Yamamoto Chemicals, Inc. | Phthalocyanine compound, its intermediate, process for producing the compound, and use thereof |
| EP0928816A3 (en) * | 1997-12-29 | 1999-11-17 | Yamamoto Chemicals, Inc. | Phthalocyanine compound, its intermediate, process for producing the compound, and use thereof |
| WO2020218614A1 (ja) * | 2019-04-26 | 2020-10-29 | 三井化学株式会社 | 光学材料、光学材料用重合性組成物、プラスチックレンズ、アイウェア、赤外線センサー及び赤外線カメラ |
| WO2020218615A1 (ja) * | 2019-04-26 | 2020-10-29 | 三井化学株式会社 | 光学材料、光学材料用重合性組成物、プラスチックレンズ、アイウェア、赤外線センサー及び赤外線カメラ |
| CN113711113A (zh) * | 2019-04-26 | 2021-11-26 | 三井化学株式会社 | 光学材料、光学材料用聚合性组合物、塑料透镜、护目镜、红外线传感器及红外线照相机 |
| CN113711114A (zh) * | 2019-04-26 | 2021-11-26 | 三井化学株式会社 | 光学材料、光学材料用聚合性组合物、塑料透镜、护目镜、红外线传感器及红外线照相机 |
| JPWO2020218614A1 (ja) * | 2019-04-26 | 2021-12-09 | 三井化学株式会社 | 光学材料、光学材料用重合性組成物、プラスチックレンズ、アイウェア、赤外線センサー及び赤外線カメラ |
| JPWO2020218615A1 (ja) * | 2019-04-26 | 2021-12-09 | 三井化学株式会社 | 光学材料、光学材料用重合性組成物、プラスチックレンズ、アイウェア、赤外線センサー及び赤外線カメラ |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3412303B2 (ja) | 2003-06-03 |
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