JPH08174991A - 透光型インクジェット記録シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 画像濃度が高く、画像の耐光性およびインク
受理層の耐黄変性に優れた透光型インクジェット記録シ
ートを提供する。 【構成】 透明フィルムを支持体とし、該支持体上に４
級アンモニウム塩基を結合した重合性ビニル化合物と紫
外線吸収能を有する構造単位を結合した重合性ビニル化
合物との共重合体からなる紫外線吸収性カチオン化ポリ
マーからなる中間層、該インク受理層を順次塗設、ある
いはインク受理層中に該紫外線吸収性カチオン化ポリマ
ーを含有するもので、該インク受理層側から光を照射し
て、支持体の非塗設面側から記録画像を鑑賞することを
特徴とする透光型インクジェット記録シート。好ましく
は、紫外線吸収能を有する構造単位が、２−ヒドロキシ
ベンゾフェノン残基または２−ヒドロキシベンゾトリア
ゾール残基である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、非塗設面側から光を照
射して記録画像を鑑賞する透光型インクジェット記録シ
ートに関するものであり、さらに詳しくは、画像濃度が
高く、画像の耐光性およびインク受理層の耐黄変性など
の保存安定性に優れた透光型インクジェット記録シート
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方式は、種々の作動
原理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙などの記録
用紙に付着させ、画像・文字などの記録を行なうもので
あるが、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターンの
融通性が大きい、現像−定着が不要などの特徴があり、
漢字を含め各種図形およびカラー画像などの記録装置と
して種々の用途において急速に普及している。さらに、
多色インクジェット方式により形成される画像は、製版
方式による多色印刷やカラー写真方式による印画に比較
して、遜色のない記録を得ることが可能である。また、
作成部数が少なくて済む用途においては、写真技術によ
るよりも安価であることからフルカラー画像記録分野に
まで広く応用されつつある。

【０００３】このようなインクジェット記録方式に用い
られるインクジェット記録シートとしては、例えば、特
開昭５２−７４３４０号公報、同５３−４９１１３号公
報などに記載されるインク吸収特性に優れる上質紙や原
紙のみからなるインクジェット記録シート、特開昭５５
−５８３０号公報、同５５−５１５８３号公報などに記
載されるインク受理層を上質紙、原紙の表面に設けたイ
ンクジェット記録シートなどが提案され、これらのイン
クジェット記録シートは、自然光、蛍光ランプなどの反
射光にて鑑賞される。

【０００４】また、特開昭５７−１４０９１号公報、同
５９−２０９１８９号公報、同６０−４４３８６号公
報、同６０−２２０７５０号公報などに記載される透明
な支持体上に透明なインク受理層を設けたインクジェッ
ト記録シートが提案され、このようなインクジェット記
録シートは、透光型記録材としてオーバーヘッドプロジ
ェクター（ＯＨＰ）用或いは第２原図用などとして使用
されている。

【０００５】特に、近年、透光型記録材として用いられ
るインクジェット記録シートは、高速化・高精細化或い
はフルカラー化などのインクジェット記録装置の性能の
向上に伴い、ＯＨＰ用、第２原図用途以外にも、大版記
録により屋内外部の壁面などの装飾・宣伝公告などの用
途にまで拡大している。

【０００６】装飾・宣伝公告などに用いられるインクジ
ェット記録シートとは、透明或いは半透明のフィルム支
持体の片面にインク受理層を設けたもので、画像・文字
などの記録を行った後に、インク受理層塗設側から光を
照射して、非塗設側から鑑賞するといった、いわゆる透
光型インクジェット記録シートであり、別名バックプリ
ント用インクジェット記録シートと呼ばれる。

【０００７】このような透光型インクジェット記録シー
トは、透過光源に用いる蛍光ランプなどの影を遮蔽し、
画像のコントラストを向上させるため、適当な不透明度
を有することが好ましい。この問題は、透明なインクジ
ェット記録シートと透過光源の間に半透明フィルムなど
を挟むことにより解決できるが、用途によっては透光型
インクジェット記録シート自体に不透明度を要求される
場合もある。

【０００８】透光型インクジェット記録シート自体に適
当な不透明度を付加させるには、半透明フィルムを支持
体として用いるか、或いは透明フィルム上に無機顔料な
どを主体とする、比較的不透明度の高いインク受理層を
設けるなどの方法を用いて達成することができる。しか
しながら、前者では、半透明フィルムが記録された画像
などを覆う形態となるため、画像の鮮鋭性が低下する問
題がある。従って、後者がより好ましい形態であり、こ
のような無機顔料を主体とした比較的不透明度の高いイ
ンク受理層としては、例えば、特開昭５７−１５７７８
６号公報、同６０−２０４３９０号公報、特開平２−１
９８８８９号公報などに提案されているように、合成非
晶質シリカまたはその塩、或いはこれらの混合物を用い
るインク受理層や、また、特開昭６０−２３２９９０号
公報に提案されているように、多孔質のカチオン性水和
アルミニウム酸化物を含有する層などが挙げられる。

【０００９】しかしながら、このような無機顔料を主体
とするインク受理層を設けたインクジェット記録シート
では、例えば、特開昭６０−２２４５７８号公報、同６
０−２３４８７９号公報などに提案されているような水
溶性樹脂のみからなるか、或いは水溶性樹脂を主成分と
するような透明なインク受理層よりも、比較的インク中
の色素の退色やインク受理層の黄変化などが発生しやす
く、特に装飾・宣伝公告用途といった、長期間に渡って
自然光、蛍光ランプなどに曝される場合には、画像の耐
光性、インク受理層の耐黄変性に問題があった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、画像
濃度が高く、画像の耐光性およびインク受理層の耐黄変
性などの保存安定性に対する優れた特性を有する透光型
インクジェット記録シートを提供するものである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の問題
について鋭意検討を重ねた結果、本発明の透光型インク
ジェット記録シートを発明するに至った。即ち、本発明
の透光型インクジェット記録シートは、支持体上にイン
ク受理層を設けた透光型インクジェット記録シートにお
いて、透明フィルムを該支持体とし、該支持体上に４級
アンモニウム塩基を結合した重合性ビニル化合物と紫外
線吸収能を有する構造単位を結合した重合性ビニル化合
物との共重合体からなる紫外線吸収性カチオン化ポリマ
ーからなる中間層、該インク受理層を順次塗設してなる
もので、該インク受理層側から光を照射して、支持体の
非塗設面側から記録画像を鑑賞することを特徴とするも
のである。

【００１２】好ましくは、紫外線吸収能を有する構造単
位が、２−ヒドロキシベンゾフェノン残基または２−ヒ
ドロキシベンゾトリアゾール残基であることを特徴とす
る。

【００１３】さらに、本発明の透光型インクジェット記
録シートは、支持体上にインク受理層を設けたインクジ
ェット記録シートにおいて、透明フィルムを該支持体と
し、該インク受理層中に４級アンモニウム塩基を結合し
た重合性ビニル化合物と紫外線吸収能を有する構造単位
を結合した重合性ビニル化合物との共重合体からなる紫
外線吸収性カチオン化ポリマーを含有してなるもので、
該インク受理層側から光を照射して、支持体の非塗設面
側から記録画像を鑑賞することを特徴とするものであ
る。

【００１４】以下、本発明の透光型インクジェット記録
シートについて、詳細に説明する。本発明における透光
型インクジェット記録シートとは、透明フィルムの片面
に少なくともインク受理層を設けたもので、インクジェ
ット記録装置により画像・文字などの記録を行った後
に、インク受理層塗設側から光を照射し、非塗設側から
鑑賞するもので、記録画像・文字などの原画を左右反転
して記録される。左右反転処理は、コンピュータなどの
画像データ処理装置にて予め処理されてから、インクジ
ェット記録装置に送られた後、記録することで達成でき
る。この時、多色インクジェット記録方式に関しては、
イエロー、マゼンタ、シアンおよびブラックなどの各色
インクの印画順序が記録画像の色調に影響を及ぼすため
に各色インクの印画順序を変化させる場合もある。

【００１５】このような透光型インクジェット記録シー
トでは、インクジェット記録装置により発射されたイン
ク滴がインク受理層中に深く浸透することが必要で、色
彩性、鮮鋭性などを向上させる目的から、インク受理層
の極表面にインク中の色素を定着させるような、反射光
により鑑賞する通常のインクジェット記録シートとは異
なる。インク受理層中にインクを深く浸透させる、即ち
支持体とインク受理層の界面により近い場所に色素を定
着させることで、支持体側から鑑賞する際の色濃度、色
彩性、鮮鋭性なども向上する。インク受理層中にインク
をより深く浸透させるためには、インク受理層表面の濡
れ性を向上させたり、インク受理層中に湿潤剤、界面活
性剤などの添加剤を添加することにより達成される。

【００１６】画像・文字などが記録された透光型インク
ジェット記録シートは、自然光を透過光源として用いる
場合もあるが、多くの場合はＪＩＳ Ｃ７６０１で規定
されるような一般照明用の蛍光ランプであって、ＪＩＳ
Ｚ９１１２における蛍光ランプの光源色および演色性
により区分されるような蛍光ランプなどを透過光源とし
て用いて背面から照射され鑑賞される。このような形態
をとることにより、支持体である透明フィルムの鏡面が
記録された画像・文字などの上層となるため、高光沢な
インクジェット記録画像・文字などを得ることができる
のみならず、耐水性の問題は完全に解消されることにな
る。

【００１７】透光型インクジェット記録シートは、屋内
外或いは昼夜を問わずに画像・文字などの情報を不特定
多数の人間に提供できる情報媒体とすることができる
が、記録画像の耐光性および耐黄変性などの保存安定性
が必須条件である。

【００１８】本発明の透光型インクジェット記録シート
に用いられる紫外線吸収性カチオン化ポリマーは、支持
体とインク受理層との間の中間層として使用、あるいは
インク受理層中に含有することで、紫外線吸収性の機能
を有し、画像の耐光性と耐黄変性としての効果を発揮す
ることができる。

【００１９】本発明の紫外線吸収性カチオン化ポリマー
は、紫外線吸収能を有する構造単位、即ち２−ヒドロキ
シベンゾフェノン残基、２−ヒドロキシベンゾトリアゾ
ール残基などが重合性ビニル化合物モノマーの主鎖に結
合したものと４級アンモニウム塩基を結合した重合性ビ
ニル化合物との共重合体である。

【００２０】紫外線吸収能を有する構造単位を結合した
重合性ビニル化合物（ｐ）と４級アンモニウム塩基を結
合した重合性ビニル化合物（ｑ）との共重合体における
共重合比（ｐ／ｑ）は、適宜設定することができる。水
溶性タイプや自己分散性タイプの紫外線吸収性カチオン
化ポリマーについては、ｐ、ｑの比率をそれぞれ変化さ
せることにより得ることができる。例えば、４級アンモ
ニウム塩基を結合した重合性ビニル化合物の比率を下げ
た場合には、水溶性タイプから自己分散性タイプの方向
に移行してくる。

【００２１】紫外線吸収能を有する構造単位としては、
２−ヒドロキシベンゾフェノン誘導体、２−ヒドロキシ
ベンゾトリアゾール誘導体、サリチル酸系誘導体、シア
ノアクリレート系誘導体など、好ましくは２−ヒドロキ
シベンゾフェノン誘導体、２−ヒドロキシベンゾトリア
ゾール誘導体を挙げることができ、例えば、以下のとお
り例示することができる。

【００２２】１）２−ヒドロキシベンゾフェノン誘導体 ２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロ
キシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロ
キシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、２，
４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロ
キシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、ビス（２
−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニ
ル）メタン、２−ヒドロキシ−４−アクリロイルオキシ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メタクリロイル
オキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−ア
クリロイルオキシ）エトキシベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−４−（２−メタクリロイルオキシ）エトキシベ
ンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−メチル−２
−アクリロイルオキシ）エトキシベンゾフェノンなど。

【００２３】２）２−ヒドロキシベンゾトリアゾール誘
導体 ２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−
ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒ
ドロキシ−５′−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロ
ロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
３’，５′−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−｛２′−ヒドロキシ−３’−（３”，４”，
５”，６”−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５’
−メチルフェニル｝ベンゾトリアゾール、２，２−メチ
レンビス｛４−（１，１，３，３−テトラメチルブチ
ル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フ
ェノール｝、２−｛２′−ヒドロキシ−５′−（メタク
リロイルオキシ）フェニル｝ベンゾトリアゾール、２−
｛２′−ヒドロキシ−５′−（アクリロイルオキシ）フ
ェニル｝ベンゾトリアゾール、２−｛２′−ヒドロキシ
−３′−ｔ−ブチル−５′−（メタクリロイルオキシ）
フェニル｝ベンゾトリアゾール、２−｛２′−ヒドロキ
シ−３′−メチル−５′−（アクリロイルオキシ）フェ
ニル｝ベンゾトリアゾール、２−｛２′−ヒドロキシ−
５′−（メタクリロイルオキシプロピル）フェニル｝−
５−クロロベンゾリトリアゾール、２−｛２′−ヒドロ
キシ−５′−（メタクリロイルオキシエチル）フェニ
ル｝ベンゾトリアゾール、２−｛２′−ヒドロキシ−
５′−（アクリロイルオキシエチル）フェニル｝ベンゾ
トリアゾール、２−｛２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブ
チル−５′−（メタクリロイルオキシエチル）フェニ
ル｝ベンゾトリアゾール、２−｛２′−ヒドロキシ−
３′−メチル−５′−（アクリロイルオキシエチル）フ
ェニル｝ベンゾトリアゾール、２−｛２′−ヒドロキシ
−５′−（メタクリロイルオキシプロピル）フェニル｝
−５−クロロベンゾトリアゾール、２−｛２′−ヒドロ
キシ−５′−（アクロイルオキシブチル）フェニル｝−
５−メチルベンゾトリアゾール、｛２−ヒドロキシ−３
−ｔ−ブチル−５−（アクリロイルオキシエトキシカル
ボニルエチル）フェニル｝ベンゾトリアゾールなど。

【００２４】３）サリチル酸系誘導体 フェニルサリシレート、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシ
レート、ｐ−オクチルフェニルサリシレートなど。

【００２５】４）シアノアクリレート系誘導体 ２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３’−ジフェニ
ルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３’−ジフ
ェニルアクリレートなど。

【００２６】４級アンモニウム塩基を結合した重合性ビ
ニル化合物は、分子中に３級アミノ基を有する共重合可
能な重合性ビニル化合物をモノマーとして、紫外線吸収
能を有する構造単位と結合した重合性ビニル化合物と共
重合させた後、アルキル化剤でこのアミノ基を４級化す
ることにより、あるいは予めモノマーの３級アミノ基を
アルキル化剤で４級アンモニウム塩としたもので、これ
を共重合することにより、紫外線吸収性カチオン化ポリ
マーに導入することができる。

【００２７】分子中に３級アミノ基を有する共重合可能
な重合性ビニル化合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノプロピルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタ
クリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリ
レート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチルメタクリレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノエチルアクリルアミド、アクリロイルモ
ルホリン、Ｎ−２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキ
シプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ−３−メタク
リロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアミンなどが挙げられる。

【００２８】上記３級アミノ基を有する重合性ビニル化
合物のアミノ基を４級アンモニウム塩とするアルキル化
剤としては、ベンジルクロライド、メチルクロライドな
どのハロゲン化アルキル類；ジメチル硫酸、ジエチル硫
酸などの硫酸エステル類などが挙げられ、またモノクロ
ル酢酸、β−プロピオラクトンなどと反応させて、ベタ
イン型の第４級アンモニウム基とすることもできる。

【００２９】また、４級アンモニウム塩基を含有する重
合性ビニル化合物としては、例えば、グリシジルトリメ
チルアンモニウムクロライド、３−クロロ−２−ヒドロ
キシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、３−
クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリエタノールアンモ
ニウムクロライド、グリシジルジメチルベンジルアンモ
ニウムクロライド、グリシジルジメチルブチルアンモニ
ウムクロライド、Ｎ−２−ヒドロキシ−３−アクリロイ
ルオキシプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウ
ムクロライド、Ｎ−メタクリロイルアミノエチル−Ｎ，
Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ
−メタクリロオキシ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニ
ウムエチル硫酸などが挙げられる。

【００３０】本発明の透光型インクジェット記録シート
のインク受理層としては、透過光源に用いる蛍光ランプ
などの影を遮蔽し、画像のコントラストを向上させるこ
とから、ため、透光型インクジェット記録シート自体に
適当な不透明度を付加させることが好ましい。インク受
理層が有する適当な不透明度とは、支持体の不透明度や
透過光源の光量などによって異なるため一概に示すこと
はできないが、ＪＩＳＰ８１３８による不透明度が５％
以下であるような透明フィルムの上に、インク受理層を
塗工した場合の全体の不透明度として１０〜８０％の値
を有していることが好ましい。

【００３１】インク受理層に適当な不透明度を付加させ
るために、インク受理層には主として無機顔料とバイン
ダー樹脂とからなるが、無機顔料として、ＢＥＴによる
比表面積が１００m²/g以上、好ましくは２００m²/g以上
の無機顔料を使用することにより、高い画像濃度と優れ
たインク吸収性を発現させることができる。無機顔料の
ＢＥＴ比表面積が１００m²/g未満であると、十分な画像
濃度とインク吸収性が得られない。

【００３２】無機顔料としては、従来公知の白色顔料を
１種以上を単独で、或いは混合して用いることができ、
例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カ
オリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸
化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワ
イト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウ
ム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダル
シリカ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化ア
ルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハ
ロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウムな
どが挙げられる。

【００３３】上記の無機顔料の中でも、特に合成非晶質
シリカを用いることが好ましく、画像濃度、インク吸収
性、記録画像の鮮鋭性などに優れる透光型インクジェッ
ト記録用シートを得ることができる。このような合成非
晶質シリカとは、例えば、特開昭５７−１５７７８６号
公報、同６１−１４１５８４号公報、同６１−２３０９
７９号公報、同６２−２９２４７６号公報などに記され
ているような、ケイ酸のゲル化により、ＳiＯ₂の三次元
構造を形成させた、微多孔性、不定形微粒子であり、そ
の代表的な物性値範囲としては、平均粒子径１０ｎｍ〜
２０μｍ程度、ハンター白色度９０以上、細孔径１０〜
２０００オングストローム程度を有する。

【００３４】インク受理層には、上記のような無機顔料
と併用して、カチオン性コロイド粒子を添加することも
できる。ここでカチオン性コロイド粒子とは、水中に懸
濁分散してコロイド状をなしているものであり、該粒子
表面が正に帯電した粒子を指し、例えば、ベーマイト、
擬ベーマイトなどのアルミナゾルやコロイダルアルミ
ナ、或いは特公昭４７−２６９５９号公報に開示されて
いるようにコロイド状シリカ粒子表面をアルミナコーテ
ィングした粒子などが挙げられる。

【００３５】上記のような無機顔料を含有したインク受
理層において好適に用いることのできるバインダー樹脂
としては、例えば、ポリビニルアルコール、シラノール
変性ポリビニルアルコール、酢酸ビニル、酸化澱粉、エ
ーテル化澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロースなどのセルロース誘導体、カゼイ
ン、ゼラチン、大豆蛋白、シリル変性ポリビニルアルコ
ールなど；無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン
共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体
などの共役ジエン系共重合体ラテックス；アクリル酸エ
ステルおよびメタクリル酸エステルの重合体または共重
合体、アクリル酸およびメタクリル酸の重合体または共
重合体などのアクリル系重合体ラテックス；エチレン酢
酸ビニル共重合体などのビニル系重合体ラテックス；或
いはこれらの各種重合体のカルボキシル基などの官能基
含有単量体による官能基変性重合体ラテックス；メラミ
ン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化合成樹脂系などの水性接
着剤；ポリメチルメタクリレート、ポリウレタン樹脂、
不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポ
リマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂などの
合成樹脂系接着剤を一種以上、単独で或いは混合して用
いることができる。この他、公知の天然、或いは合成樹
脂バインダーを単独で或いは混合して用いることは特に
限定されない。

【００３６】インク受理層におけるバインダー樹脂の配
合量としては、無機顔料に対して３〜７０重量％が好ま
しく、より好ましくは５〜５０重量％であり、３重量％
未満ではインク受理層の塗層強度が不足し、また、７０
重量％を超えるとインクジェット記録装置の種類によっ
てはインク吸収能が不足するため、インク溢れが発生す
るばかりでなく、良好な不透明度が得られない。

【００３７】さらに、その他の添加剤として、カチオン
性定着剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡
剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色
顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防バイ剤、
耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤および酸化
防止剤などを適宜添加することもできる。

【００３８】支持体上あるいは中間層上にインク受理層
を設ける方法としては、水またはアルコールなどの親水
性有機溶剤、或いはこれらの混合溶媒を用いて、例え
ば、従来公知のエアーナイフコーター、カーテンコータ
ー、ダイコーター、ブレードコーター、ゲートロールコ
ーター、バーコーター、ロッドコーター、ロールコータ
ー、ビルブレードコーター、ショートドエルブレードコ
ーター、サイズプレスなどの各種装置により塗工するこ
とができる。また、インク受理層の塗工後には、マシン
カレンダー、ＴＧカレンダー、スーパカレンダー、ソフ
トカレンダーなどのカレンダー装置を用いて平滑化処理
を行うことができる。

【００３９】本発明における透光型インクジェット記録
シートにおいて、支持体とインク受理層との間の中間層
の塗工量としては、特に制限はないが、１〜２０g/m²が
好ましい。塗工量が１g/m²未満であると十分な耐光性の
効果を発揮できず、２０g/m²を超えて多い場合にはそれ
以上の効果がでない。また、インク受理層の塗工量とし
ては、特に制限はないが、１〜３０g/m²が好ましい。塗
工量が１g/m²未満であると十分な画像濃度およびインク
吸収性が得られず、耐光性の効果も発揮できない。

【００４０】本発明における支持体としては、透明フィ
ルムを用いる。ここで透明フィルムとは、ＪＩＳ Ｐ８
１３８による不透明度が、１０％以下のフィルムであ
り、より好ましくは５％以下のフィルムである。このよ
うなフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニル
アルコール、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン
−ビニルアルコール共重合体、ポリアミドなどの合成樹
脂を１軸延伸或いは２軸延伸して得られる。

【００４１】本発明の透光型インクジェット記録シート
において、支持体と中間層或いは支持体とインク受理層
との密着性をさらに向上させる目的から、支持体の表面
をコロナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理などにより
改質することが好ましい。

【００４２】本発明で云うインクとは、下記の色素、溶
媒、その他の添加剤からなる記録液体であり、色素とし
ては、発色性、鮮明性、安定性などが良好な、例えば、
C.I.Direct Yellow 12、C.I.Direct Yellow 24、C.I.Dire
ct Yellow 26、C.I.Direct Yellow 44、C.I.Direct Yello
w 86、C.I.Direct Yellow 98、C.I.Direct Yellow 100、C.
I.Direct Yellow 142、C.I.Direct red 1、C.I.Direct re
d 4、C.I.Direct red 17、C.I.Direct red 28、C.I.Direct
red 83、C.I.Direct Orenge 34、C.I.Direct Orenge 39、
C.I.Direct Orenge 44、C.I.Direct Orenge 46、C.I.Dire
ct Orenge 60、C.I.Direct Violet 47、C.I.Direct Viole
t 48、C.I.Direct Blue 6、C.I.Direct Blue 22、C.I.Dire
ct Blue 25、C.I.Direct Blue 71、C.I.Direct Blue 86、
C.I.Direct Blue 90、C.I.Direct Blue 106、C.I.Direct
Blue 199、C.I.Direct Black 17、C.I.Direct Black 19、
C.I.Direct Black 32、C.I.Direct Black 51、C.I.Direct
Black 62、C.I.Direct Black 71、C.I.Direct Black 10
8、C.I.Direct Black 146、C.I.Direct Black 154などの
直接染料、

【００４３】C.I.Acid Yellow 11、C.I.Acid Yellow 17、
C.I.Acid Yellow 23、C.I.Acid Yellow 25、C.I.Acid Yel
low 29、C.I.Acid Yellow 42、C.I.Acid Yellow 49、C.I.A
cidYellow 61、C.I.Acid Yellow 71、C.I.Acid red 1、C.
I.Acid red 6、C.I.Acid red8、C.I.Acid red 32、C.I.Aci
d red 37、C.I.Acid red 51、C.I.Acid red 52、C.I.Acid
red 80、C.I.Acid red 85、C.I.Acid red 87、C.I.Acid re
d 92、C.I.Acid red 94、C.I.Acid red 115、C.I.Acid red
180、C.I.Acid red 256、C.I.Acid red 317、C.I.Acid re
d 315、C.I.Acid Orenge 7、C.I.Acid Orenge 19、C.I.Aci
d Violet 49、C.I.Acid Blue 9、C.I.Acid Blue 22、C.I.A
cid Blue 40、C.I.Acid Blue 59、C.I.Acid Blue 93、C.I.
Acid Blue 102、C.I.Acid Blue 104、C.I.Acid Blue 113、
C.I.Acid Blue 117、C.I.Acid Blue 120、C.I.Acid Blue
167、C.I.Acid Blue 229、C.I.Acid Blue 234、C.I.Acid B
lue 254、C.I.Acid Black 2、C.I.Acid Black 7、C.I.Acid
Black 24、C.I.Acid Black 26、C.I.Acid Black 31、C.I.A
cid Black 52、C.I.AcidBlack 63、C.I.Acid Black 112、
C.I.Acid Black 118などの酸性染料、

【００４４】その他にも塩基性染料、反応性染料あるい
は食品用色素などの水溶性染料を用いることができる。

【００４５】インクの溶媒としては、水および水溶性の
各種有機溶剤、例えば、メチルアルコール、エチルアル
コール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコ
ール、ｎ−ブチルアルコール、 ｓｅｃ−ブチルアルコ
ール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコ
ールなどの炭素数１〜４のアルキルアルコール類；ジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド
類；アセトン、ジアセトンアルコールなどのケトンまた
はケトンアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサ
ンなどのエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール
類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチ
レングリコール、トリエチレングリコール、１、２、６
−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレン
グリコール、ジエチレングリコールなどのアルキレン基
が２〜６個のアルキレングリコール類；グリセリン、エ
チレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコー
ルメチル（またはエチル）エーテル、トリエチレングリ
コールモノメチルエーテルなどの多価アルコールの低級
アルキルエーテル類などが挙げられる。

【００４６】上記の水溶性有機溶剤の中でも、特にジエ
チレングリコールなどの多価アルコール、トリエチレン
グリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコー
ルモノエチルエーテルなどの多価アルコールの低級アル
キルエーテルが好ましい。

【００４７】インク中に添加されるその他の添加剤とし
ては、例えば、ｐＨ調節剤、金属封鎖剤、酸化防止剤、
防カビ剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、湿潤剤、界面
活性剤、および防錆剤などが挙げられる。

【００４８】

【作用】本発明の透光型インクジェット記録シートは、
透明フィルムを支持体として、該支持体上に４級アンモ
ニウム塩基を結合した重合性ビニル化合物と紫外線吸収
能を有する構造単位を結合した重合性ビニル化合物との
共重合体からなる紫外線吸収性カチオン化ポリマーから
なる中間層、該インク受理層を順次塗設したもの、ある
いはインク受理層中に該紫外線吸収性カチオン化ポリマ
ーを含有したものであり、該インク受理層側から光を照
射して、支持体の非塗設面側から記録画像を鑑賞するこ
とを特徴とし、画像濃度が高く、画像の耐光性およびイ
ンク受理層の耐黄変性などの保存安定性に優れたもので
ある。

【００４９】本発明の透光型インクジェット記録シート
に用いられる紫外線吸収性カチオン化ポリマーは、支持
体とインク受理層との間の中間層として使用、あるいは
インク受理層中に含有した場合に、紫外線吸収能を有す
る構造単位が４級アンモニウム塩基を結合した重合性ビ
ニル化合物に結合することによって外的条件に影響され
ることなく固定化されるため、インク中の染料に対して
耐光性および耐黄変性に寄与することができるものと推
定される。

【００５０】

【実施例】以下に実施例を示し本発明を詳細に説明す
る。なお、本発明はこれに限定されるものではない。以
下における部、％はすべて重量によるものである。

【００５１】予め、紫外線吸収性カチオン化ポリマーに
ついて、下記にその調製例を示す。 調製例１ ２−［２′−ヒドロキシ−５′−（メタクリロイルオキ
シ）フェニル］ベンゾトリアゾール３０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアミノエチルアクリレート７０ｇ、エチルセロソ
ルブ１００ｇを用い、調製例１と同様にして紫外線吸収
剤ポリマー水溶液を合成した。続いて、モノクロル酢酸
３０ｇを３０分間かけて滴下し、窒素雰囲気下、２時間
反応を行なった。反応終了後、室温まで冷却し、水で希
釈し、調製例１の紫外線吸収性カチオン化ポリマー水溶
液（固形分２０重量％）を得た。

【００５２】調製例２ ２−ヒドロキシ−４−（２−メタクリロイルオキシ）エ
トキシベンゾフェノン３０ｇ、Ｎ−２−ヒドロキシ−３
ーアクリロイルオキシプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ン７０ｇ、エチルセロソルブ１００ｇを用い、調製例１
と同様にして紫外線吸収剤ポリマー水溶液を合成した。
続いて、メチルクロライド３０ｇを３０分間かけて滴下
し、窒素雰囲気下、２時間反応を行なった。反応終了
後、室温まで冷却し、水で希釈し、調製例２の紫外線吸
収性カチオン化ポリマー水溶液（固形分２０重量％）を
得た。

【００５３】調製例３ ２−［２′−ヒドロキシ−５′−（メタクリロイルオキ
シ）フェニル］−５−クロロベンゾトリアゾール３０
ｇ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート７０
ｇ、エチルセロソルブ１００ｇを用い、調製例１と同様
にして紫外線吸収剤ポリマー水溶液を合成した。続い
て、ベンジルクロライド３０ｇを３０分間かけて滴下
し、窒素雰囲気下、２時間反応を行なった。反応終了
後、室温まで冷却し、水で希釈し、調製例３の紫外線吸
収性カチオン化ポリマー水溶液（固形分２０重量％）を
得た。

【００５４】調製例４ ２−ヒドロキシ−４−メタクリロイルオキシベンゾフェ
ノン３０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリル
アミド７０ｇ、エチルセロソルブ１００ｇを、ジムロー
ト、滴下ロート、温度計、窒素導入管、攪拌装置を備え
たセパラブルフラスコに投入し、窒素導入管から窒素を
導入しながら、８０℃まで昇温した。その後、少量のエ
チルセロソルブに溶解したアゾビスイソブチロニトリル
０．１ｇを４分割し、３０分間で滴下した。滴下終了
後、窒素雰囲気下、２時間反応させて、紫外線吸収剤ポ
リマー水溶液を合成した。続いて、ジエチル硫酸３０ｇ
を３０分間かけて滴下し、窒素雰囲気下、２時間反応を
行なった。反応終了後、室温まで冷却し、水で希釈し、
調製例４の紫外線吸収性カチオン化ポリマー水溶液（固
形分２０重量％）を得た。

【００５５】実施例１ 支持体として透明ポリエチレンテレフタレートフィルム
（ダイヤホイルヘキスト製、ＰＥＴＯ３００Ｅ、７５μ
ｍ）を使用し、該フィルム表面をコロナ放電処理しての
ち、上記調製例１の紫外線吸収性カチオン化ポリマー水
溶液（固形分１０重量％に調製）を乾燥塗工量で３g/m²
となるようにロッドコーターを用いて支持体上に中間層
を塗工した。

【００５６】続いて、下記の配合によるインク受理層塗
液を乾燥塗工量５g/m²となるようにエアーナイフコータ
ーを用いて塗工し、実施例１の透光型インクジェット記
録シートを作製した。 合成非晶質シリカ（徳山曹達製、ファインシールX37B） ７０部 ポリビニルアルコール（クラレ製、PVA117） ３０部 コロイダルシリカ（日産化学製、ST-O） ３０部 カチオン性色素定着剤（住友化学製、スミレッツレシ゛ン1001） ２０部

【００５７】実施例２ 実施例１で使用した紫外線吸収性カチオン化ポリマーの
代りに、調製例２の紫外線吸収性カチオン化ポリマーに
代えた以外は、実施例１と同様にして透光型インクジェ
ット記録シートを作製した。

【００５８】実施例３ 実施例１で使用した紫外線吸収性カチオン化ポリマーの
代りに、調製例３の紫外線吸収性カチオン化ポリマーに
代え、エアーナイフコーターを用いて乾燥塗工量５g/m²
とした以外は、実施例１と同様にして透光型インクジェ
ット記録シートを作製した。

【００５９】比較例１ 実施例１で塗工した中間層を設けず、実施例１と同様に
してインク受理層を塗工して比較例１の透光型インクジ
ェット記録シートを作製した。

【００６０】実施例４ 支持体として透明ポリプロピレンフィルム（東洋紡製、
パイレンフィルムＯＴ、４０μｍ）を用い、該フィルム
表面をコロナ放電処理してのち、下記の配合によるイン
ク受理層塗液を乾燥塗工量８g/m²となるようにエアーナ
イフコーターを用いて塗工し、実施例４の透光型インク
ジェット記録シートを作製した。 調製例４の紫外線吸収性カチオン化ポリマー ２０部 合成非晶質シリカ（徳山曹達製、ファインシールX37B） ７０部 ポリビニルアルコール（クラレ製、PVA117） ３０部 コロイダルシリカ（日産化学製、ST-O） ３０部 カチオン性色素定着剤（住友化学製、スミレッツレシ゛ン1001） １０部

【００６１】実施例５ 実施例４で用いた紫外線吸収性カチオン化ポリマーを調
製例１の紫外線吸収性カチオン化ポリマーに代え、イン
ク受理層塗液を乾燥塗工量１５g/m²とした以外は、実施
例４と同様にして実施例５の透光型インクジェット記録
シートを作製した。

【００６２】比較例２ 実施例４で用いた紫外線吸収性カチオン化ポリマーを単
独の紫外線吸収剤に代え、下記配合のインク受理層塗液
を乾燥塗工量１５g/m²とした以外は、実施例４と同様に
して実施例５の透光型インクジェット記録シートを作製
した。 紫外線吸収剤（チハ゛カ゛イキ゛ー製、TINUVIN326） １０部 合成非晶質シリカ（徳山曹達製、ファインシールX37B） ７０部 ポリビニルアルコール（クラレ製、PVA117） ３０部 コロイダルシリカ（日産化学製、ST-O） ３０部 カチオン性色素定着剤（住友化学製、スミレッツレシ゛ン1001） １０部

【００６３】上記実施例１〜５および比較例１〜２で得
た透光型インクジェット記録シートについて、下記の評
価方法により評価し、その結果を下記表１に掲げた。

【００６４】［画像濃度］画像濃度は、ブラックインク
でベタ印字した部分を、反射濃度計（マクベスＲＤ９１
８；マクベス社製）を用いて測定した。数値が高いほど
画像濃度が高く良好であるが、通常１．２０以上あれば
良好である。

【００６５】［画像の耐光性］画像の耐光性について
は、インクジェットプリンター（ＭＪ−７００Ｖ２Ｃ、
ＥＰＳＯＮ製）を用いて、マゼンタインクのベタ印字を
行った。記録後のインクジェット記録シートを、キセノ
ンアークフェードメーター、アトラス製Ｃｉ−３５ｆを
用い、ブラックパネル温度６３℃、相対湿度６５％ＲＨ
の環境下で３０時間の光照射した前後のマゼンタインク
色の色差を測定した。色差は、Ｌ^*ａ^*ｂ^*（ＣＩＥに準
拠した表色方法）に従って、光照射前後の各インクジェ
ット記録シートの色を測定した結果を基に、下記数１で
規定することができる。色差が大きいほど、色劣化が生
じていることを示す。なお、測定は標準光Ｃとして、ミ
ノルタ製ＣＲ１００を用いて行った。色差が１．０未満
であれば視覚上、色の違いを認識することはほとんどで
きない。

【００６６】

【数１】 △Ｅ＝｛（△Ｌ^*）²＋（△ａ^*）²＋（△ｂ^*）²｝^1/2 ここで、△Ｅは色差、△Ｌ^*および△ａ^*と△ｂ^*は、各
々光照射前後のＬ^*およびａ^*とｂ^*の差である。

【００６７】［画像の耐黄変性］画像の耐光性と同様の
試験を行い、光照射前後のインク受理層白紙部の色差△
ｂ^*を支持体側から測定した。

【００６８】

【表１】

【００６９】評価：上記表１から明らかなように、実施
例１〜５の透光型インクジェット記録シートは、画像濃
度が高く、画像の耐光性およびインク受理層の耐黄変性
に優れた特性を示すものであった。一方、比較例１の透
光型インクジェット記録シートは、本発明の紫外線吸収
性カチオン化ポリマーを使用しなかったために、画像の
耐光性およびインク受理層の耐黄変性に劣った。また、
比較例２の透光型インクジェット記録シートは、単独の
紫外線吸収剤を使用しているために画像の耐光性および
インク受理層の耐黄変性を発揮するには不十分であっ
た。

【００７０】

【発明の効果】本発明の透光型インクジェット記録シー
トは、特定の紫外線吸収性カチオン化ポリマーを支持体
とインク受理層との間の中間層に、あるいはインク受理
層中に含有させることで、画像濃度が高く、画像の耐光
性およびインク受理層の耐黄変性に優れた効果を有する
ものである。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成７年３月３日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５１】予め、紫外線吸収性カチオン化ポリマーに
ついて、下記にその調製例を示す。 調製例１ ２−［２′−ヒドロキシ−５′−（メタクリロイルオキ
シ）フェニル］ベンゾトリアゾール３０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアミノエチルアクリレート７０ｇ、エチルセロソ
ルブ１００ｇを、ジムロート、滴下ロート、温度計、窒
素導入管、攪拌装置を備えたセパラブルフラスコに投入
し、窒素導入管から窒素を導入しながら、８０℃まで昇
温した。その後、少量のエチルセロソルブに溶解したア
ゾビスイソブチロニトリル０．１ｇを４分割し、３０分
間で滴下した。滴下終了後、窒素雰囲気下、２時間反応
させて、紫外線吸収剤ポリマー水溶液を合成した。続い
て、モノクロル酢酸３０ｇを３０分間かけて滴下し、窒
素雰囲気下、２時間反応を行なった。反応終了後、室温
まで冷却し、水で希釈し、調製例１の紫外線吸収性カチ
オン化ポリマー水溶液（固形分２０重量％）を得た。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５４】調製例４ ２−ヒドロキシ−４−メタクリロイルオキシベンゾフェ
ノン３０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリル
アミド７０ｇ、エチルセロソルブ１００ｇを用い、調製
例１と同様にして紫外線吸収剤ポリマー水溶液を合成し
た。続いて、ジエチル硫酸３０ｇを３０分間かけて滴下
し、窒素雰囲気下、２時間反応を行なった。反応終了
後、室温まで冷却し、水で希釈し、調製例４の紫外線吸
収性カチオン化ポリマー水溶液（固形分２０重量％）を
得た。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にインク受理層を設けた透光型
   インクジェット記録シートにおいて、透明フィルムを該
   支持体とし、該支持体上に４級アンモニウム塩基を結合
   した重合性ビニル化合物と紫外線吸収能を有する構造単
   位を結合した重合性ビニル化合物との共重合体からなる
   紫外線吸収性カチオン化ポリマーからなる中間層、該イ
   ンク受理層を順次塗設してなるもので、該インク受理層
   側から光を照射して、支持体の非塗設面側から記録画像
   を鑑賞することを特徴とする透光型インクジェット記録
   シート。
2. 【請求項２】 紫外線吸収能を有する構造単位が、２−
   ヒドロキシベンゾフェノン残基または２−ヒドロキシベ
   ンゾトリアゾール残基であることを特徴とする請求項１
   記載の透光型インクジェット記録シート。
3. 【請求項３】 支持体上にインク受理層を設けた透光型
   インクジェット記録シートにおいて、透明フィルムを該
   支持体とし、該インク受理層中に４級アンモニウム塩基
   を結合した重合性ビニル化合物と紫外線吸収能を有する
   構造単位を結合した重合性ビニル化合物との共重合体か
   らなる紫外線吸収性カチオン化ポリマーを含有してなる
   もので、該インク受理層側から光を照射して、支持体の
   非塗設面側から記録画像を鑑賞することを特徴とする透
   光型インクジェット記録シート。