JPH08171229A - 非磁性一成分現像剤および画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 均一かつ安定なトナー層を形成するととも
に、供給部材および現像剤担持体へのフィルミング及び
オフセットの少ない非磁性一成分現像剤及びそれを用い
る画像形成方法を提供することにある。 【構成】 ポリオレフィンを結着樹脂に対し２〜２０重
量％含有するトナーであって、該ポリオレフィンの平均
分散粒子径が０．０１〜０．５μｍであり、かつ、その
分散粒子径分布の変化係数が２０〜４０％である非磁性
一成分現像剤及びそれを用いる画像形成方法である。ト
ナーには酸化チタン微粉末を外添するのが好ましい。こ
の画像形成方法は、クリーニング工程で除去されたトナ
ーを再利用することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真用現像剤及び
それを用いる画像形成方法に関し、さらに詳しくは、非
磁性一成分現像方式に用いる現像剤及び転写残トナーを
再利用できる画像形成方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】現在、実用化されている種々の静電複写
方式における乾式現像法としては、トナーおよび鉄粉等
のキャリアを用いる二成分現像方式とキャリアを用いな
い一成分現像方式が知られている。二成分現像方式は、
複写を繰り返す間にトナーがキャリア表面へ付着するこ
とによって現像剤が次第に劣化し、また、トナーのみが
消費されるため現像剤中のトナーの濃度割合が低下する
ことから、トナーとキャリアとの混合割合を一定に保つ
ための自動濃度調節機等を必要とするために装置が大型
化することとなる。さらに、キャリアにより感光体が損
傷を受けるために定期的に現像剤を交換しなければなら
ないという欠点がある。一方、一成分現像方式は、装置
の小型化等に有利であることから、現像方式の主流にな
りつつある。この一成分現像方式には、磁性粉を含有し
たトナーを用いる磁性一成分現像方式も提案されている
が、この方式は、高湿度では転写不良を起こしたり、鮮
明なカラー画像が得られないという問題がある。これら
を改善するものとして、非磁性一成分現像方式がある。
この現像法は、非磁性トナーを現像剤担持体上に供給
し、層形成部材によりトナー層を形成した後、潜像担持
体上の静電潜像にトナーを付着させて現像を行うもので
ある。

【０００３】近年、プリンターおよびデジタル複写機に
おいては、高ｄｐｉ化が進展し、益々高画質の画像を得
ることが求められている。この高ｄｐｉ化に対応させる
には、潜像により忠実に現像させることが重要であり、
この潜像の再現性を向上させるには、トナーを小粒径化
することが必要となる。ところが、非磁性一成分現像方
式は、現像剤の搬送に磁力を用いない機構であるため、
二成分現像方式や磁性一成分現像方式に比べて、より良
好な流動性を持つトナーを必要とするものであるから、
非磁性一成分現像方式に小粒径トナーを適用すると流動
性が低下し、安定かつ均一なトナー層を形成させること
は困難になる。また、非磁性一成分現像方式において
は、トナーが十分帯電していないと、バックグラウンド
へのカブリが生じる。そこで、現像剤担持体に圧接した
供給部材を設置する試みがなされているが、この場合に
は、トナーが現像剤担持体または現像剤供給部に融着す
るフィルミング現象が問題となる。

【０００４】また、電子写真装置本体は、より小型化さ
せる要求が益々高まってきており、現像機だけでなく定
着装置についても小型化への研究が進められている。特
に、定着装置のクリーニング機構を削除できれば、従来
用いている巻き取り式のウェブや使い捨てのパッドが不
要となり、したがって、クリーニング機構の削除が、省
資源化に適合することからも非常に重要な課題となって
いる。ところで、クリーニング機構の削除は、主として
トナーのオフセット性を改善することにより達成するこ
とができるものであるが、オフセット現象の発生を防止
するためには、通常トナー中に、ポリプロピレンワツク
ス等の低分子量ポリオレフィン類を添加することが行わ
れている。しかし、ポリオレフィンは、無極性で結晶性
が高いものであるから、トナー用結着樹脂との相溶性に
劣り、トナー中にポリオレフィンの塊が偏在したり、ト
ナー表面にポリオレフィンの大きな粒子が露出したり、
ポリオレフィン粒子が単独で存在する等のように、トナ
ー中での分散性が悪いものである。このために、ポリオ
レフィン含有トナーは、帯電量分布がブロードで、トナ
ー相互間の付着力もしくは層形成部材や現像剤担持体と
の相互作用が大きく、安定で均一な層状態を長時間保持
することは困難である。特に、ポリオレフィンワックス
が露出すると、トナーの付着力が増大し、各部材へのフ
ィルミング現象を促進させることとなる。更に、小粒径
トナーでは、体積当たりの表面積が大きくなるから、ワ
ックスの影響が一層大きく現れるという欠点がある。

【０００５】更に、近年環境保護の観点から、潜像担持
体上に残留するいわゆる転写残トナーを回収して、トナ
ーホッパーに戻したり、また、装置内にクリーナーを設
けることなく、現像プロセスで転写残トナーを現像機内
に回収する方式等が提案されている。しかし、これらの
いずれの方式も、転写残トナーには通常、逆極性トナー
が多く存在していることから、印字枚数の増加に伴っ
て、画像安定性が低下してくることになる。そこで、現
像機内に転写残トナーを再利用するシステムにおいて
は、従来の転写残トナーを再利用しないシステムと比較
して画像安定性が最大の課題であった。最近、低分子量
ワックスの平均粒子径を１．０μｍ以下の粒子として、
これをバインダー樹脂中に分散させた静電荷像現像用ト
ナーが提案されている（特開平３−１６８６４９号公
報）。このトナーを用いる方法は感光体等へのフィルミ
ング防止には有効ではあるが、このトナーを非磁性一成
分現像方式、更には転写残トナーを再利用するシステム
を有する電子写真方法に適用した場合、層形成の精度向
上には充分ではない。以上のような問題点を解決した非
磁性一成分トナーは、いまだに提案されていない。ま
た、ポリオレフィンを微細にしてある程度多量に含有さ
せたトナーは、チャージアップしやすい傾向があり、特
に非磁性一成分現像システムにおいて、長期にわたり現
像機を空まわしすると、チャージアップによって現像剤
担持体上に小粒径トナーが蓄積され、画像濃度が低下す
るという問題が生じる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来技術に
おける上記のような実情に鑑みてなされたものであっ
て、その目的は、均一かつ安定なトナー層を形成すると
ともに、潜像再現性に優れた非磁性一成分現像剤、及び
その現像剤を用いる画像形成方法を提供することにあ
る。本発明の他の目的は、定着装置にクリーニング機構
が存在しない場合でも充分使用できる、オフセットが極
めて少ない非磁性一成分現像剤を提供することにある。
本発明のまた他の目的は、供給部材および現像剤担持体
へのフィルミングが極めて少ない非磁性一成分現像剤、
及び濃度再現性が良くカブリのない非磁性一成分現像剤
を提供することにある。また、本発明の他の目的は、長
期にわたる現像機の空まわしを行っても、濃度低下が極
めて少ない非磁性一成分トナーを提供することにある。
本発明の別の目的は、環境保護及び省資源に適合する優
れた画像形成方法を提供することにある。本発明のまた
別の目的は、転写残トナーを再利用する方式において長
期使用しても均一かつ安定なトナー層を形成し、画質劣
化を生じない画像形成方法を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成させるた
め、本発明者等は、トナー中に含有させるポリオレフィ
ンについて、ポリオレフィンの含有量とその分散粒子径
等について系統的に検討した結果、トナー中に特定量の
ポリオレフィンを分散させ、そのポリオレフィンの平均
分散粒子は極めて小さい粒径とするとともに、その分散
粒子径分布の変化係数を特定することにより、優れた非
磁性一成分現像剤が得られることを見出した。すなわ
ち、本発明の非磁性一成分現像剤は、ポリオレフィンを
結着樹脂に対し２〜２０重量％含有するトナーであっ
て、該ポリオレフィンの平均分散粒子径が０．０１〜
０．５μｍであり、かつ、その分散粒子径分布の変化係
数が２０〜４０％であることを特徴とする。また、本発
明の画像形成方法は、潜像担持体上に潜像を形成する潜
像形成工程、現像剤担持体上の現像剤を用いて現像する
現像工程、該現像したトナー画像を転写体上に転写する
転写工程及び潜像担持体上に残留するトナーをクリーニ
ングするクリーニング工程を有するものであって、現像
工程が現像剤担持体上に上記現像剤の層を形成させて現
像することを特徴とする。

【０００８】以下に、本発明について詳細に説明する。
先ず、本発明の現像剤について説明する。本発明の非磁
性一成分現像剤は、非磁性一成分現像方式に使用するも
のであって、結着樹脂中にポリオレフィンを２〜２０重
量％含有するトナーよりなり、該ポリオレフィンの平均
分散粒子径が０．０１〜０．５μｍであり、かつ、その
分散粒子径分布の変化係数が２０〜４０％であることか
らなるものである。本発明のトナーに含有させるポリオ
レフィンとしては、公知の低分子量ワックスを用いるこ
とができるが、オフセットを抑制させるためには、ポリ
プロピレンあるいはポリエチレンを用いることが好まし
い。また、そのポリオレフィンの平均分散粒子径は、
０．０１〜０．５μｍの範囲にあることが必要である
が、好ましくは０．０１〜０．３μｍ、さらに好ましく
は０．０２〜０．２μｍ、より一層好ましくは０．０３
〜０．１μｍの範囲である。ポリオレフィンの分散粒子
径が、０．０１μｍより小さいとオフセットの防止が十
分でなくなり、また、一方、０．５μｍより大きいとト
ナー層の形成が不安定になって、特に長期間使用すると
問題が生じてくる。更に、本発明においては、ポリオレ
フィンの分散粒子径分布の変化係数が２０〜４０％であ
ることが必要であり、好ましくは２５〜４０％であり、
さらに好ましくは２５〜３５％である。この変化係数が
上記の範囲にある場合には、層形成状態が均一安定化
し、オフセット性が向上する。しかし、この変化係数が
２０％以下ではオフセット性がやや悪化し、４０％より
も大きいと現像維持性が問題となる。

【０００９】本発明において、ポリオレフィンのトナー
中の平均分散粒子径及び分散粒子径分布の変化係数の測
定は、トナー粒子をミクロトームのようなカッターで
０．３μｍの厚さに切断し、これを透過型電子顕微鏡
（ＴＥＭ）により撮影された９０００倍の写真から、ラ
ンダムに約１００個のポリオレフィン粒子を選び、画像
解析装置により解析して数値化する方法が採用される。
なお、分散粒子径分布の変化係数とは、（標準偏差／平
均粒子径）×１００により求めた値である。

【００１０】本発明のトナー中に、微細な平均分散粒子
径のポリオレフィンを分散させる方法としては、公知の
いずれの方法も採用できる。以下には、その一つとして
ポリオレフィンの分散を２段階で行う場合について説明
するが、本発明はこの方法に限定されるものではない。
先ず、第１段階では、トナー用の結着樹脂中に予めポリ
オレフィンを分散する。すなわち、ポリオレフィンを結
着樹脂の製造工程中、例えば、重合時又は結着樹脂の溶
解時に、分散剤としてブロックあるいはグラフトポリマ
ーを用いて約８μｍ以下に分散させる。次に、第２段階
では、一般に行われているトナーの製造方法が採用され
る。すなわち、ロールミルやエクストルーダー等で混練
する過程で、ポリオレフィンをトナーに添加する他の物
質等と同時に分散させる。第２段階において、最終的に
トナー中のポリオレフィンの分散粒子径が０．５μｍ以
下になる。なお、第２段階において、さらにポリオレフ
ィンを添加することも可能である。その場合、第１段階
と第２段階に使用するポリオレフィンは、同一のもので
あっても、また、異なるものであってもよい。第１段階
と第２段階におけるポリオレフィンの添加は、重量比で
１０：１〜１：１０の範囲が好ましい。

【００１１】本発明のトナーに使用する結着樹脂として
は、ビニル系重合体が使用できる。具体的には、１また
は２以上のビニルモノマーのホモポリマーまたはコポリ
マーであって、代表的なビニルモノマーとしては、スチ
レン、ｐ−クロルスチレン、ビニルナフタレン、例え
ば、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン等
のエチレン系不飽和モノオレフィン類、例えば、塩化ビ
ニル、臭化ビニル、フッ化ビニル、酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニル、ぎ酸ビニ
ル、ステアリン酸ビニル、カプロン酸ビニル等のビニル
エステル類、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、
アクリル酸ドデシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリ
ル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニル、メチル−
α−クロルアクリレート、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸ブチル等のエチレン性モノ
カルボン酸およびそのエステル類、例えば、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド等のメチ
レン性モノカルボン酸置換体、例えば、マレイン酸ジメ
チル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル等のエ
チレン性ジカルボン酸およびそのエステル類、例えば、
ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチルイ
ソプロペニルケトン等のビニルケトン類、例えば、ビニ
ルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル、ビニル
エチルエーテル等のごときビニルエーテル類、例えば、
ビニリデンクロライド、ビニリデンクロルフロリド等の
ビニリデンハロゲン化物、例えば、Ｎ−ビニルピロー
ル、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、
Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物等があげら
れる。さらに、ポリエステル等の樹脂も使用できるし、
また、これらの樹脂と上記ビニル系重合体とを併用して
もよい。

【００１２】本発明のトナーには、着色、電荷制御、電
気抵抗制御等の目的で、種々の顔料及び染料を使用する
ことができる。例えば、カーボンブラック、ニグロシン
等のアジン系染料、サリチル酸クロム錯体のようなサリ
チル酸金属錯体、アゾ系の金属錯体、マレイン酸を単量
体成分として含む共重合体のごとき高分子酸、４級アン
モニウム塩、アニリンブルー、クロムイエロー、群青、
メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、ロ
ーダミン６Ｇレーキ等を適宜添加することができる。

【００１３】本発明において、トナーの表面には、無機
酸化物微粒子を付着させるのが好ましい。無機酸化物微
粒子としては、酸化チタン微粒子が好ましく使用でき
る。酸化チタン微粒子としては、比抵抗１×１０⁷ 〜２
×１０⁸ Ω・ｃｍのものが好ましい。無機酸化物微粒子
の平均粒径は、０．０５〜１．５μｍの範囲が好ましい
が、より好ましい範囲は０．３１〜１．０μｍであり、
さらに好ましくは、０．２〜０．５μｍである。平均粒
径が０．０５μｍ未満の場合には、画像濃度が十分でな
くなり、また１．５μｍを越えると、ゴースト或いは長
期空まわしによる濃度低下に対する改善効果が小さくな
り、或いは潜像担持体に傷を生じ、画像上に尾引き等が
発生するという問題を生じる。

【００１４】無機酸化物微粒子の含有量は、適宜設定さ
れるが、酸化チタン微粒子の場合には０．１〜１．５重
量％が好ましく、より好ましい範囲は０．３〜１．２重
量％であり、さらに好ましくは０．５〜１．０重量％で
ある。添加量が０．１重量％よりも少なくなると、ゴー
スト或いは長期空まわしによる濃度低下に対する改善効
果が小さく、１．５重量％よりも多くなると、粉体の流
動性が悪化して、現像が不均一になる。

【００１５】次に、無機酸化物微粒子を添加する場合の
作用機構について説明する。ポリオレフィンを微細にあ
る程度多く含有するトナーは、特にチャージメタリング
ブレードによって現像剤担持体と帯電させる非磁性一成
分現像システムに用いると、著しくチャージアップしや
すい傾向がある。この作用機構は明確にはされていない
が、結晶性の高いポリオレフィンを微細にかつ均一にト
ナー中に分散させると、粉砕、分級工程などで、ポリオ
レフィンが融解し、トナー粒子表面に皮膜を作るように
なる。そのためトナー表面の電荷制御剤が現像剤担持体
表面と十分接触できずに、チャージが過剰にたまるチャ
ージアップ現象を起こすと思われる。特に非磁性トナー
の場合、トナー中に磁性体を含有しないため、過剰なチ
ャージを逃すサイトが少なく、現像剤担持体上でのチャ
ージアップ現象が顕著である。このように空まわしによ
ってチャージアップしていくと、鏡像力の影響で小粒径
トナーが現像剤担持体上に蓄積され、現像性が低下する
のである。ところが、無機酸化物微粒子の外添により、
上記の現象が改善されるのである。

【００１６】さらに、トナーの耐久性、流動性あるいは
クリーニング性の向上を目的として、シリカ等の無機微
粉末、脂肪酸あるいはその誘導体及び金属等の有機微粉
末、フッ素系樹脂、アクリル系樹脂もしくはスチレン系
樹脂等の樹脂微粉末等を外部添加することもできる。ト
ナーの製造方法は、従来公知の方法を用いることができ
るが、特に粉砕方式によるものが好ましい。すなわち、
トナーに配合する結着樹脂、ポリオレフィン及び着色剤
等の組成物を、熱混練機を用いて溶融混練し、冷却後粗
粉砕し、更に微粉砕した後、分級を行つて、トナーを得
る方法が採用できる。本発明のトナー粒度は、コールタ
ーカウンター社製粒度測定器ＴＡ−II、アパーチャー径
１００μｍで測定したものである。

【００１７】次に、本発明の画像形成方法について説明
する。本発明の画像形成方法は、潜像担持体上に潜像を
形成する潜像形成工程、該潜像担持体上の潜像を現像す
る現像工程、潜像担持体上のトナー画像を転写体に転写
する転写工程、および転写体上のトナー画像を熱定着す
る定着工程を有する。潜像形成工程は、従来公知の方法
が適用でき、電子写真法あるいは静電記録法によって、
感光層あるいは誘電体層等の潜像担持体の上に静電潜像
を形成すればよい。次いで、形成された潜像は、現像工
程において本発明における上記した非磁性一成分現像剤
によって顕像化される。顕像化されたトナー画像は、転
写工程において、常法により紙等の転写体上に転写さ
れ、次いで、定着工程において熱定着される。また、潜
像担持体上に残留するトナーはクリーニング工程によっ
てクリーニングされ、次の工程のために準備される。本
発明においては、上記のクリーニング工程において除去
されたトナーを再利用することができる。トナーの再利
用を行うためには、例えば除去された転写残トナーを現
像機のトナーホッパーに戻せばよい。

【００１８】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらにより限定されるものではない。 （トナー用樹脂組成物の合成） 合成例１ キシレン １，０００ｇ スチレンモノマー ５６０ｇ ｎ−ブチルアクリレート １４０ｇ ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド ０．３ｇ ポリプロピレン（Ｍｎ＝３，０００） １０ｇ 上記の材料を３リットルの反応槽に入れ、１５０℃に加
熱して溶液重合を行なうことにより、ポリプロピレンと
スチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体とのグラフ
ト共重合体を若干量含む低分子量のスチレンーｎ−ブチ
ルアクリレート共重合体のキシレン溶液を得た。この重
合体の分子量（Ｍｗ）は５，６００であった。得られた
キシレン溶液に、別に懸濁重合で合成したＭｗ＝８０
０，０００のスチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合
体（組成比＝８０／２０）２０ｇ及び上記と同じポリプ
ロピレン２０ｇを加えて溶解させ、その後、約２１０℃
に加熱してキシレンを除去し、平均分散粒子径が０．１
〜０．２μｍのポリプロピレンを含むトナー用樹脂組成
物を得た。

【００１９】合成例２ キシレン １，０００ｇ スチレンモノマー ５６０ｇ ｎ−ブチルアクリレート １４０ｇ ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド ０．３ｇ ポリエチレン（Ｍｎ＝３，０００） １０ｇ 上記の材料を３リットルの反応槽に入れ、１５０℃に加
熱して溶液重合を行なうことにより、ポリエチレンとス
チレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体とのグラフト
共重合体を若干量含む低分子量のスチレンーｎ−ブチル
アクリレート共重合体のキシレン溶液を得た。この重合
体の分子量（Ｍｗ）は５，８００であった。得られたキ
シレン溶液に、別に懸濁重合で合成したＭｗ＝８００，
０００のスチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体
（組成比＝８０／２０）３００ｇ及び上記材料と同じポ
リエチレン２０ｇを加えて溶解させ、その後、約２１０
℃に加熱して、キシレンを除去し、平均分散粒子径が
０．１〜０．２μｍのポリエチレンを含むトナー用樹脂
組成物を得た。

【００２０】合成例３ ポリプロピレンを除いた以外は、合成例１と同様にし
て、低分子量のスチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重
合体を合成した。得られた低分子量重合体の分子量（Ｍ
ｗ）は５，５００であった。この低分子量重合体のキシ
レン溶液に、下記の材料を溶解させた。 スチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体 ３００ｇ （組成比８０／２０）（Ｍｗ＝８００，０００） ポリプロピレン（Ｍｗ＝３，０００） ７０ｇ スチレン−エチレングラフト共重合体 ２５ｇ （商品名：Ｇ１７０１Ｘ、シェル化学社製） 得られたキシレン溶液から、約２１０℃に加熱してキシ
レンを除去し、平均分散粒子径が０．２〜０．３μｍの
ポリプロピレンを含むトナー用樹脂組成物を得た。

【００２１】合成例４ 合成例１の第２段階に加えるポリプロピレン２０ｇをポ
リプロピレン１００ｇに変更した以外は、合成例１と同
様にして、平均分散粒子径が０．５〜０．８μｍのポリ
プロピレンを含むトナー用樹脂組成物を得た。 合成例５ 合成例１からポリプロピレンを除いた以外は、合成例１
と同様にして、トナー用樹脂組成物を得た。

【００２２】実施例１ 合成例１のトナー用樹脂組成物 ８５重量％ カーボンブラック １０重量％ （商品名：リーガル３３０、キャボット社製） 負帯電性帯電制御剤（アゾ系Ｆｅ染料） ５重量％ 上記材料をヘンシェルミキサーにより粉体混合し、これ
を設定温度１４０℃のエクストルーダーにより熱混練し
た。冷却後、粗粉砕し、更に微粉砕し、５０％体積径Ｄ
50が８．８μｍの粉砕物を得た。さらにこの粉砕物を分
級して、Ｄ50＝９．５μｍ、５μｍ以下：１１％、２０
μｍ以上：０．５％の分級品を得た。ポリオレフィンの
分散粒子径分布の変化係数は２５％であった。また、平
均分散粒子径は０．１４μｍであった。これに、疎水性
コロイダルシリカ０．７重量％をヘンシエルミキサーで
外添し、トナーを得た。得られたトナーを、プリンター
（富士ゼロックス社製、ＸＰ−１５）の現像ロールから
磁石を取り除く等の改造を加えた改造機を用いて評価し
た。評価内容は、初期及び１，０００枚複写後の層形成
状態及び画質である。濃度（ＳＡＤ）はＸ−ｒｉｔｅ濃
度計によって測定した。

【００２３】実施例２ 合成例１のトナー用樹脂組成物 ９０重量％ Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１ １０重量％ 上記材料を用いて実施例１と同様にしてトナーを作製し
た。ポリオレフィンの分散粒子径分布における変化係数
は２４％であった。また、平均分散粒子径は０．１２μ
ｍであった。得られたトナーの粒度は、Ｄ50＝９．８μ
ｍ、５μｍ以下：９％、２０μｍ以上：１．０％であっ
た。このトナーを実施例１と同様に評価した。

【００２４】実施例３ 合成例２のトナー用樹脂組成物 ８５重量％ カーボンブラック １０重量％ （商品名：リーガル３３０、キャボット社製） 負帯電性帯電制御剤（アゾ系Ｆｅ染料） ５重量％ 上記材料を実施例１と同様にしてトナーを作製した。ポ
リオレフィンの分散粒子径分布の変化係数は３０％であ
った。また、平均分散粒子径は０．２４μｍであった。
得られたトナーの粒度は、Ｄ50＝１０．０μｍ、５μｍ
以下：８％、２０μｍ以上：１．５％であった。このト
ナーを実施例１と同様に評価した。

【００２５】実施例４ 合成例３のトナー用樹脂組成物 ８５重量％ カーボンブラック １０重量％ （商品名：リーガル３３０、キャボット社製） 負帯電性帯電制御剤（アゾ系Ｆｅ染料） ５重量％ 上記材料を実施例１と同様にしてトナーを作製した。ポ
リオレフィンの分散粒子径分布の変化係数は３８％であ
った。また、平均分散粒子径は０．４５μｍであった。
得られたトナーの粒度は、Ｄ50＝９．８μｍ、５μｍ以
下：９％、２０μｍ以上：１．０％であった。このトナ
ーを実施例１と同様に評価した。

【００２６】実施例５ 合成例４のトナー用樹脂組成物 ８５重量％ カーボンブラック １０重量％ （商品名：リーガル３３０、キャボット社製） 負帯電性帯電制御剤（アゾ系Ｆｅ染料） ５重量％ 上記材料を実施例１と同様にしてトナーを作製した。ポ
リオレフィンの分散粒子径分布の変化係数は３８％であ
った。また、平均分散粒子径は０．４５μｍであった。
得られたトナーの粒度は、Ｄ50＝９．８μｍ、５μｍ以
下：１０％、２０μｍ以上：１．２％であった。このト
ナーを実施例１と同様に評価した。

【００２７】比較例１ 合成例１のトナー用樹脂組成物を合成例５のトナー樹脂
組成物に代え、このトナー１００重量部に対してポリプ
ロピレン２．５重量部を添加した以外は、実施例１と同
様にしてトナーを作製した。このポリオレフィンの分散
粒子径分布の変化係数は５７％であった。また、このポ
リオレフィンの平均分散粒子径は１．２μｍであった。
得られたトナーの粒度は、Ｄ50＝９．９μｍ、５μｍ以
下：１１％、２０μｍ以上：１．８％であった。このト
ナーを実施例１と同様に評価した。

【００２８】比較例２ 合成例１のトナー用樹脂組成物を合成例５のトナー用樹
脂組成物に代え、このトナー１００重量部に対してポリ
プロピレン８重量部を添加した以外は、実施例１と同様
にしてトナーを作製した。ポリオレフィンの分散粒子径
分布の変化係数は６２％であった。また、この平均分散
粒子径は３．０μｍであった。得られたトナーの粒度
は、Ｄ50＝９．３μｍ、５μｍ以下：１２％、２０μｍ
以上：０．７％であった。このトナーを実施例１と同様
に評価した。以上の結果を表１に示す。表中、「層状
態」の評価基準は次のとおりである。 ○：良好。△：ややムラはあるが、実使用上問題のない
レベル。×：ムラあり。 また、「濃度ムラ」の評価基準は次のとおりである。 ○：濃度差０．１以下。△：濃度差０．１〜０．３。
×：濃度差０．３以上。

【００２９】

【表１】

【００３０】実施例６ 合成例１のトナー用樹脂組成物 ８５重量％ カーボンブラック １０重量％ （商品名：リーガル３３０、キャボット社製） 負帯電性帯電制御剤（アゾ系Ｆｅ染料） ５重量％ 上記材料をヘンシェルミキサーにより粉体混合し、これ
を設定温度１４０℃のエクストルーダーにより熱混練し
た。冷却後、粗粉砕し、更に微粉砕し、５０％体積径Ｄ
50が６．８μｍの粉砕物を得た。さらにこの粉砕物を分
級して、Ｄ50＝７．４μｍ、５μｍ以下：１１％の分級
品を得た。ポリオレフィンの分散粒子径分布の変化係数
は２５％であった。また、平均分散粒子径は０．１４μ
ｍであった。これに、疎水性コロイダルシリカ０．７重
量％をヘンシェルミキサーで外添し、トナーを得た。得
られたトナーを、プリンター（富士ゼロックス社製、Ｘ
Ｐ−１５）の現像ロールから磁石を取り除く等の改造を
加えた改造機を用いて評価した。評価内容は、１，００
０枚複写後の層形成状態及び画質である。濃度（ＳＡ
Ｄ）はＸ−ｒｉｔｅ濃度計によって測定した。

【００３１】実施例７ 合成例１のトナー用樹脂組成物 ９０重量％ Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１ １０重量％ 上記材料を用いて実施例６と同様にしてトナーを作製し
た。ポリオレフィンの分散粒子径分布の変化係数は２４
％であった。また、平均分散粒子径は０．１２μｍであ
った。得られたトナーの粒度は、Ｄ50＝８．８μｍ、５
μｍ以下：１４％であった。このトナーを実施例６と同
様に評価した。

【００３２】実施例８ 合成例２のトナー用樹脂組成物 ８５重量％ カーボンブラック １０重量％ （商品名：リーガル３３０、キャボット社製） 負帯電性帯電制御剤（アゾ系Ｆｅ染料） ５重量％ 上記材料を実施例６と同様にしてトナーを作製した。ポ
リオレフィンの分散粒子径分布の変化係数は３０％であ
った。また、平均分散粒子径は０．２４μｍであった。
得られたトナーの粒度は、Ｄ50＝５．４μｍ、５μｍ以
下：７０％であった。このトナーを実施例６と同様に評
価した。

【００３３】実施例９ 合成例３のトナー用樹脂組成物 ８５重量％ カーボンブラック １０重量％ （商品名：リーガル３３０、キャボット社製） 負帯電性帯電制御剤（アゾ系Ｆｅ染料） ５重量％ 上記材料を実施例６と同様にしてトナーを作製した。ポ
リオレフィンの分散粒子径分布の変化係数は３８％であ
った。また、平均分散粒子径は０．４５μｍであった。
得られたトナーの粒度は、Ｄ50＝９．８μｍ、５μｍ以
下：９％であった。このトナーを実施例６と同様に評価
した。

【００３４】実施例１０ 合成例４のトナー用樹脂組成物 ８５重量％ カーボンブラック １０重量％ （商品名：リーガル３３０、キャボット社製） 負帯電性帯電制御剤（アゾ系Ｆｅ染料） ５重量％ 上記材料を実施例６と同様にしてトナーを作製した。ポ
リオレフィンの分散粒子径分布の変化係数は３８％であ
った。また、平均分散粒子径は０．４５μｍであった。
得られたトナーの粒度は、Ｄ50＝７．６μｍ、５μｍ以
下：２５％であった。このトナーを実施例６と同様に評
価した。

【００３５】比較例３ 合成例１のトナー用樹脂組成物を合成例５のトナー用樹
脂組成物に代え、このトナー１００重量部に対してポリ
プロピレン２．５重量部を添加した以外は、実施例６と
同様にしてトナーを作製した。このポリオレフィンの分
散粒子径分布の変化係数は５７％であった。また、この
ポリオレフィンの平均分散粒子径は１．２μｍであっ
た。得られたトナーの粒度は、Ｄ50＝７．６μｍ、５μ
ｍ以下：２２％であった。このトナーを実施例６と同様
に評価した。

【００３６】比較例４ 合成例１のトナー用樹脂組成物を合成例５のトナー用樹
脂組成物に代え、このトナー１００重量部に対してポリ
プロピレン８重量部を添加した以外は、実施例６と同様
にしてトナーを作製した。ポリオレフィンの分散粒子径
分布の変化係数は６２％であった。また、この平均分散
粒子径は３．０μｍであった。得られたトナーの粒度
は、Ｄ50＝７．５μｍ、５μｍ以下：２０％であった。
このトナーを実施例６と同様に評価した。以上の結果を
表２に示した。表中、「層状態」及び「濃度ムラ」の評
価基準は、表１に同じである。「フィルミング」の評価
基準は次のとおりである。 ○：殆どなし。△：若干フィルミングしているが、実使
用上問題ないレベル。×：使用不可。 「カブリ」の評価基準は次のとおりである。 ○：殆どなし。△：若干のカブリはあるが、実使用上問
題ないレベル。×：使用不可。

【００３７】

【表２】

【００３８】実施例１１ 合成例１のトナー用樹脂組成物 ８５重量％ カーボンブラック １０重量％ （商品名：リーガル３３０、キャボット社製） 負帯電性帯電制御剤（アゾ系Ｆｅ染料） ５重量％ 上記材料をヘンシェルミキサーにより粉体混合し、これ
を設定温度１４０℃のエクストルーダーにより熱混練し
た。冷却後、粗粉砕し、更に微粉砕し、５０％体積径Ｄ
50が８．８μｍの粉砕物を得た。さらにこの粉砕物を分
級して、Ｄ50＝９．５μｍ、５μｍ以下：１１％、２０
μｍ以上：０．５％の分級品を得た。ポリオレフィンの
分散粒子径分布の変化係数は２５％であった。また、平
均分散粒子径は０．１４μｍであった。これに、疎水性
コロイダルシリカ０．７重量％をヘンシェルミキサーで
外添し、トナーを得た。得られたトナーを、プリンター
（富士ゼロックス社製、ＸＰ−１５）の現像ロールから
磁石を取り除き、クリーナー中に回収されたトナーをオ
ートリクレーム機構により現像機内へ戻す機構を設ける
とともに、現像機内のトナー残量が不足したときにトナ
ーを補給できるように改造した現像機を用いて、本発明
の画像形成方法により評価した。評価内容は、初期およ
び１０，０００枚複写後の層形成状態および画質であ
る。濃度（ＳＡＤ）は、Ｘ−ｒｉｔｅ濃度計によって測
定した。

【００３９】実施例１２ 合成例１のトナー用樹脂組成物 ９０重量％ Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１ １０重量％ 上記材料を実施例１１と同様にしてトナーを作製した。
ポリオレフィンの分散粒子径分布の変化係数は２４％で
あった。また、平均分散粒子径は０．１２μｍであっ
た。得られたトナーの粒度は、Ｄ50＝９．８μｍ、５μ
ｍ以下：９％、２０μｍ以上：１．０％であった。この
トナーを実施例１１と同様にして評価した。

【００４０】実施例１３ 合成例２のトナー用樹脂組成物 ８５重量％ カーボンブラック １０重量％ （商品名：リーガル３３０、キャボット社製） 負帯電性帯電制御剤（アゾ系Ｆｅ染料） ５重量％ 上記成分を実施例１１と同様にしてトナーを作製した。
ポリオレフィンの分散粒子径分布の変化係数は３０％で
あった。また、平均分散粒子径は０．２４μｍであっ
た。得られたトナーの粒度は、Ｄ50＝１０．０μｍ、５
μｍ以下：８％、２０μｍ以上：１．５％であった。こ
のトナーを実施例１１と同様にして評価した。

【００４１】実施例１４ 合成例３のトナー用樹脂組成物 ８５重量％ カーボンブラック １０重量％ （商品名：リーガル３３０、キャボット社製） 負帯電性帯電制御剤（アゾ系Ｆｅ染料） ５重量％ 上記成分を実施例１１と同様にしてトナーを作製した。
ポリオレフィンの分散粒子径分布の変化係数は３８％で
あった。また、平均分散粒子径は０．４５μｍであっ
た。得られたトナーの粒度は、Ｄ50＝９．８μｍ、５μ
ｍ以下：９％、２０μｍ以上：１．０％であった。この
トナーを実施例１１と同様にして評価した。

【００４２】実施例１５ 合成例４のトナー用樹脂組成物 ８５重量％ カーボンブラック １０重量％ （商品名：リーガル３３０、キャボット社製） 負帯電性帯電制御剤（アゾ系Ｆｅ染料） ５重量％ 上記成分を実施例１１と同様にしてトナーを作製した。
ポリオレフィンの分散粒子径分布の変化係数は３８％で
あった。また、平均分散粒子径は０．４５μｍであっ
た。得られたトナーの粒度は、Ｄ50＝９．８μｍ、５μ
ｍ以下：１０％、２０μｍ以上：１．２％であった。こ
のトナーを実施例１１と同様にして評価した。

【００４３】比較例５ 合成例１のトナー用樹脂組成物を合成例５のトナー用樹
脂組成物に代え、このトナー１００重量部に対してポリ
プロピレン２．５重量部を添加した以外は、実施例１１
と同様にしてトナーを作製した。このポリオレフィンの
分散粒子径分布の変化係数は５７％であった。また、こ
のポリオレフィンの平均分散粒子径は１．２μｍであっ
た。得られたトナーの粒度は、Ｄ50＝９．９μｍ、５μ
ｍ以下：１１％、２０μｍ以上：１．８％であった。こ
のトナーを実施例１１と同様に評価した。

【００４４】比較例６ 合成例１のトナー用樹脂組成物を合成例５のトナー用樹
脂組成物に代え、このトナー１００重量部に対してポリ
プロピレン８重量部を添加した以外は、実施例１１と同
様にしてトナーを作製した。ポリオレフィンの分散粒子
径分布の変化係数は６２％であった。また、この平均分
散粒子径は３．０μｍであった。得られたトナーの粒度
は、Ｄ50＝９．３μｍ、５μｍ以下：１２％、２０μｍ
以上：０．７％であった。このトナーを実施例１１と同
様に評価した。以上の結果を表３に示す。なお、表中、
それぞれの評価基準は、いずれも表１の場合と同じであ
る。

【００４５】

【表３】

【００４６】実施例１６ 合成例１のトナー用樹脂組成物 ８５重量％ カーボンブラック １０重量％ （商品名：リーガル３３０、キャボット社製） 負帯電性帯電制御剤（アゾ系Ｆｅ染料） ５重量％ 上記材料をヘンシェルミキサーにより粉体混合し、これ
を設定温度１４０℃のエクストルーダーにより熱混練し
た。冷却後、粗粉砕し、更に微粉砕し、５０％体積径Ｄ
50が８．８μｍの粉砕物を得た。さらにこの粉砕物を分
級して、Ｄ50＝９．２μｍ、５μｍ以下：１３％、２０
μｍ以上：０．８％の分級品を得た。ポリオレフィンの
分散粒子径分布の変化係数は２６％であった。また、平
均分散粒子径は０．１５μｍであった。これに、平均粒
径１４ｎｍの疎水性コロイダルシリカ０．７重量％およ
び平均粒径０．４μｍの酸化チタン０．８重量％をヘン
シエルミキサーで外添し、トナーを得た。得られたトナ
ーを、プリンター（富士ゼロックス社製、ＸＰ−１５）
の現像ロールから磁石を取り除く等の改造を加えた改造
機を用いて評価した。評価内容は、初期及び１，０００
枚複写後の層形成状態及び画質である。濃度（ＳＡＤ）
はＸ−ｒｉｔｅ濃度計によって測定した。また、現像機
を３分間空まわしした後現像させ、初期の濃度差を評価
した。

【００４７】実施例１７ 合成例１のトナー用樹脂組成物 ９０重量％ Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１ １０重量％ 上記材料を用いて実施例１６と同様にして分級品を作製
した。ポリオレフィンの分散粒子径分布における変化係
数は２７％であった。また、平均分散粒子径は０．１３
μｍであった。得られたトナー粒子の粒度は、Ｄ50＝
９．８μｍ、５μｍ以下：１０％、２０μｍ以上：０．
５％であった。これに、平均粒径１４ｎｍの疎水性コロ
イダルシリカ０．７重量％および平均粒径１．５μｍの
酸化チタン１．５重量％をヘンシエルミキサーで外添
し、トナーを得た。このトナーを実施例１６と同様に評
価した。

【００４８】実施例１８ 合成例２のトナー用樹脂組成物 ８５重量％ カーボンブラック １０重量％ （商品名：リーガル３３０、キャボット社製） 負帯電性帯電制御剤（アゾ系Ｆｅ染料） ５重量％ 上記材料を実施例１６と同様にして分級品を作製した。
ポリオレフィンの分散粒子径分布の変化係数は３０％で
あった。また、平均分散粒子径は０．２４μｍであっ
た。得られたトナー粒子の粒度は、Ｄ50＝１０．５μ
ｍ、５μｍ以下：８％、２０μｍ以上：１．８％であっ
た。これに、平均粒径１４ｎｍの疎水性コロイダルシリ
カ１．０重量％および平均粒径０．０５μｍの酸化チタ
ン０．１重量％をヘンシエルミキサーで外添し、トナー
を得た。このトナーを実施例１６と同様に評価した。

【００４９】実施例１９ 合成例３のトナー用樹脂組成物 ８５重量％ カーボンブラック １０重量％ （商品名：リーガル３３０、キャボット社製） 負帯電性帯電制御剤（アゾ系Ｆｅ染料） ５重量％ 上記材料を実施例１６と同様にして分級品を作製した。
ポリオレフィンの分散粒子径分布の変化係数は３８％で
あった。また、平均分散粒子径は０．４５μｍであっ
た。得られたトナー粒子の粒度は、Ｄ50＝９．０μｍ、
５μｍ以下：１５％、２０μｍ以上：０％であった。こ
れに、平均粒径１４ｎｍの疎水性コロイダルシリカ０．
７重量％および平均粒径０．４μｍの酸化チタン０．８
重量％をヘンシエルミキサーで外添し、トナーを得た。
このトナーを実施例１６と同様に評価した。

【００５０】実施例２０ 合成例４のトナー用樹脂組成物 ８５重量％ カーボンブラック １０重量％ （商品名：リーガル３３０、キャボット社製） 負帯電性帯電制御剤（アゾ系Ｆｅ染料） ５重量％ 上記材料を実施例１６と同様にして分級品を作製した。
ポリオレフィンの分散粒子径分布の変化係数は３８％で
あった。また、平均分散粒子径は０．４５μｍであっ
た。得られたトナー粒子の粒度は、Ｄ50＝９．１μｍ、
５μｍ以下：１３％、２０μｍ以上：１．０％であっ
た。これに、平均粒径１４ｎｍの疎水性コロイダルシリ
カ０．７重量％および平均粒径０．４μｍの酸化チタン
０．８重量％をヘンシエルミキサーで外添し、トナーを
得た。このトナーを実施例１６と同様に評価した。

【００５１】比較例７ 合成例１のトナー用樹脂組成物を合成例５のトナー樹脂
組成物に代え、このトナー１００重量部に対してポリプ
ロピレン２．５重量部を添加した以外は、実施例１６と
同様にして分級品を作製した。このポリオレフィンの分
散粒子径分布の変化係数は５７％であった。また、この
ポリオレフィンの平均分散粒子径は１．２μｍであっ
た。得られたトナー粒子の粒度は、Ｄ50＝９．９μｍ、
５μｍ以下：１１％、２０μｍ以上：１．８％であっ
た。これに、平均粒径１４ｎｍの疎水性コロイダルシリ
カ０．７重量％をヘンシエルミキサーで外添し、トナー
を得た。このトナーを実施例１６と同様に評価した。

【００５２】比較例８ 合成例１のトナー用樹脂組成物を合成例５のトナー用樹
脂組成物に代え、このトナー１００重量部に対してポリ
プロピレン８重量部を添加した以外は、実施例１６と同
様にしてトナーを作製した。ポリオレフィンの分散粒子
径分布の変化係数は６２％であった。また、この平均分
散粒子径は３．０μｍであった。得られたトナー粒子の
粒度は、Ｄ50＝９．３μｍ、５μｍ以下：１２％、２０
μｍ以上：０．７％であった。これに、平均粒径１４ｎ
ｍの疎水性コロイダルシリカ０．７重量％および平均粒
径２．０μｍの酸化チタン２．０重量％をヘンシエルミ
キサーで外添し、トナーを得た。このトナーを実施例１
６と同様に評価した。

【００５３】以上の結果を表４に示す。表中、「層状
態」の評価基準は次のとおりである。 ○：良好。△：ややムラはあるが、実使用上問題のない
レベル。×：ムラあり。 また、「空まわし濃度低下」の評価基準は次のとおりで
ある。 ○：濃度差０．１以下。△：濃度差０．１〜０．３。
×：濃度差０．３以上。

【表４】

【００５４】

【発明の効果】本発明の非磁性一成分系現像剤は、トナ
ー中に特定のポリオレフィンを分散させることにより、
表１〜表４から明らかなように、現像剤担持体上におけ
るトナー層形成が良好であり、また、現像スリーブ及び
感光体へのフィルミングが防止できるとともに、オフセ
ット現象が少なく、現像の経時安定性にも優れており、
高画質な画像を得ることができる。また、無機酸化物微
粒子を外添した場合には、表４からも明らかなように、
現像機の空回しによっても濃度低下が極めて少ない。ま
た、本発明の画像形成方法は、転写後に残留するトナー
を回収して再利用する場合にも、画質劣化がなく、環境
保護及び省資源に寄与するものであって、小型複写機お
よびプリンターに適用できるものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｇ 21/10 Ｇ０３Ｇ 9/08 ３７４ 21/00 ３２６ (72)発明者 吉原 宏太郎 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリオレフィンを結着樹脂に対し２〜２
   ０重量％含有するトナーであって、該ポリオレフィンの
   平均分散粒子径が０．０１〜０．５μｍであり、かつ、
   その分散粒子径分布の変化係数が２０〜４０％であるこ
   とを特徴とする非磁性一成分現像剤。
2. 【請求項２】 トナーの体積平均粒子径が４〜９μｍで
   あることを特徴とする請求項１記載の非磁性一成分現像
   剤。
3. 【請求項３】 トナーの表面に平均粒径０．０５〜１．
   ５μｍの無機酸化物微粒子が付着していることを特徴と
   する請求項１記載の非磁性一成分現像剤。
4. 【請求項４】 無機酸化物微粒子が酸化チタンであるこ
   とを特徴とする請求項１記載の非磁性一成分現像剤。
5. 【請求項５】 潜像担持体上に潜像を形成する潜像形成
   工程、現像剤担持体上の現像剤を用いて現像する現像工
   程、該現像したトナー画像を転写体上に転写する転写工
   程及び潜像担持体上に残留するトナーをクリーニングす
   るクリーニング工程を有する画像形成方法において、該
   現像工程が現像剤担持体上に請求項１記載の現像剤の層
   を形成させて現像することを特徴とする画像形成方法。
6. 【請求項６】 請求項５記載の画像形成方法において、
   クリーニング工程で除去されたトナーを再利用すること
   を特徴とする画像形成方法。