JPH08165207A - 重合体殺生物組成物とその製造方法 - Google Patents
重合体殺生物組成物とその製造方法Info
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- JPH08165207A JPH08165207A JP6040374A JP4037494A JPH08165207A JP H08165207 A JPH08165207 A JP H08165207A JP 6040374 A JP6040374 A JP 6040374A JP 4037494 A JP4037494 A JP 4037494A JP H08165207 A JPH08165207 A JP H08165207A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 重合体殺生物組成物とその製造方法を提供す
る。 【構成】 二酸化塩素プリカーサーを、様々な支持体上
に被覆したポリマー又はオリゴマーフィルムに混入する
方法である。制御された二酸化塩素の放出は周囲からの
湿分の吸収によって達成される。アミン（２−ヒドロキ
シ又は２−カルボキシアミドエチレン基に置換された第
１、第２又は第３アミン）は強い水素結合の可能なモノ
マーから成る溶融体に溶解又は懸濁される。加水分解性
酸無水物又はシラン末端基の酸は相を含む極性アミンと
ブレンドされ、任意量の分散液の二つの相体系を生成す
る。非極性溶媒中の二酸化塩素溶液又は乾燥二酸化塩素
をオリゴマー又はポリマーフィルムと反応することによ
ってイミニウム亜塩素酸塩を生成する。二酸化塩素はイ
ミニウム亜塩素酸塩添加ポリマーが周囲の湿分によって
水和されるとき放出される。
る。 【構成】 二酸化塩素プリカーサーを、様々な支持体上
に被覆したポリマー又はオリゴマーフィルムに混入する
方法である。制御された二酸化塩素の放出は周囲からの
湿分の吸収によって達成される。アミン（２−ヒドロキ
シ又は２−カルボキシアミドエチレン基に置換された第
１、第２又は第３アミン）は強い水素結合の可能なモノ
マーから成る溶融体に溶解又は懸濁される。加水分解性
酸無水物又はシラン末端基の酸は相を含む極性アミンと
ブレンドされ、任意量の分散液の二つの相体系を生成す
る。非極性溶媒中の二酸化塩素溶液又は乾燥二酸化塩素
をオリゴマー又はポリマーフィルムと反応することによ
ってイミニウム亜塩素酸塩を生成する。二酸化塩素はイ
ミニウム亜塩素酸塩添加ポリマーが周囲の湿分によって
水和されるとき放出される。
Description
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、一般にバクテリア及び菌
の生長を減少させ、昆虫を忌避（駆除）するための組成
物、及び特に殺生物（biocidal）又は昆虫忌避・駆除
（repelling）放出剤を有するアイオノマー組成物及び
その製造法に関する。
の生長を減少させ、昆虫を忌避（駆除）するための組成
物、及び特に殺生物（biocidal）又は昆虫忌避・駆除
（repelling）放出剤を有するアイオノマー組成物及び
その製造法に関する。
【０００２】
【発明の背景】二酸化塩素（ＣｌＯ2 ）は漂白剤、消毒
剤、燻蒸剤及び脱臭剤として良く知られている〔 W. J.
Masschelin ， Rip G. Rice ，“ Chlorine Dioxid
e， Chemistry and Environmental Impact of Oxy
chlorine Compounds”， AnnArbor Science， Ann A
rbor ， Mich.〕。包装における二酸化塩素の殺生物用
途は単独で１年間に数百万ドルの市場を形成している。
とりわけ数カ月にわたって百万単位のｐｐｍの表面濃度
で二酸化塩素を放出しうる被膜は需要が多い。
剤、燻蒸剤及び脱臭剤として良く知られている〔 W. J.
Masschelin ， Rip G. Rice ，“ Chlorine Dioxid
e， Chemistry and Environmental Impact of Oxy
chlorine Compounds”， AnnArbor Science， Ann A
rbor ， Mich.〕。包装における二酸化塩素の殺生物用
途は単独で１年間に数百万ドルの市場を形成している。
とりわけ数カ月にわたって百万単位のｐｐｍの表面濃度
で二酸化塩素を放出しうる被膜は需要が多い。
【０００３】二酸化塩素（ＣｌＯ2 ）は、消臭剤として
使用するため、ポリマー中に〔１９８８年の NOK Cor
p. のＪＰ６３／２９６７５８；ＣＡ１１１Ｐ１２０１
８１ｓ〕及びセラミックビーズ中に〔１９８８年の Enk
ler Busin. K. K. のＪＰ６３／２７４４３４；ＣＡ１
１１Ｐ１１９７５ｈ〕及び不織布で包んだケイサンカル
シウム中に〔１９８２年の Enkler Busin K. K. のＪ
Ｐ５７／１６８９７７；ＣＡ９８Ｐ７７５５２〕混入さ
れている。食品保存の用途があり、これはゲルの形が好
ましい〔１９８２年の Diamaru Kogyo Kaisha ， Lt
d. ，の日本特許；ＣＡ９７ ２２４０９〕。
使用するため、ポリマー中に〔１９８８年の NOK Cor
p. のＪＰ６３／２９６７５８；ＣＡ１１１Ｐ１２０１
８１ｓ〕及びセラミックビーズ中に〔１９８８年の Enk
ler Busin. K. K. のＪＰ６３／２７４４３４；ＣＡ１
１１Ｐ１１９７５ｈ〕及び不織布で包んだケイサンカル
シウム中に〔１９８２年の Enkler Busin K. K. のＪ
Ｐ５７／１６８９７７；ＣＡ９８Ｐ７７５５２〕混入さ
れている。食品保存の用途があり、これはゲルの形が好
ましい〔１９８２年の Diamaru Kogyo Kaisha ， Lt
d. ，の日本特許；ＣＡ９７ ２２４０９〕。
【０００４】二酸化塩素発生ゲルは消毒のための局所用
としても使用されている〔 A. J. Kenyon ， S. G. Ham
ilton and D. M. Douglas ， Am. J. Vet. Res. ，４
５（５），１１０１（１９８６）〕。代表的な製造法
は、使用直前に成分Ａ（懸濁したＮａＣｌＯ2 を有する
ゲル）と成分Ｂ（乳剤を有するゲル）を混合することを
含んでいる。α−ヒドロキシカルボン酸（クエン酸、酒
石酸、リンゴ酸、グリコール酸）は下記反応によりＣｌ
Ｏ2 を発生するために特に有用である：
としても使用されている〔 A. J. Kenyon ， S. G. Ham
ilton and D. M. Douglas ， Am. J. Vet. Res. ，４
５（５），１１０１（１９８６）〕。代表的な製造法
は、使用直前に成分Ａ（懸濁したＮａＣｌＯ2 を有する
ゲル）と成分Ｂ（乳剤を有するゲル）を混合することを
含んでいる。α−ヒドロキシカルボン酸（クエン酸、酒
石酸、リンゴ酸、グリコール酸）は下記反応によりＣｌ
Ｏ2 を発生するために特に有用である：
【０００５】 Ｈ+ ＋ ＮａＣｌＯ2 → ＨＣｌＯ2 ＋ Ｎａ+ １） ５ＨＣｌＯ2 → ４ＣｌＯ2 ＋ ＨＣｌ ＋ ２Ｈ2 Ｏ
【０００６】これについては１９７９年の H. Allinger
の Ger. Offen.２８１７９４２；１９８８年の J. Ma
son のＰＣＴ国際出願：ＣＡ１１０Ｐ９８２０５ｈを参
照され度い。或いは、ＮａＣｌＯ2 及び乳剤を別々にポ
リビニルアルコール中に封入し、次いで水と混合してＣ
ｌＯ2 を発生させる〔１９７４年の Chemical Generat
ors の Can. ９５９２３８参照〕。スルホン酸を含む配
合物も利用できる〔１９８７年の Alcide Corp.のＥＰ
２８７０７４；ＣＡ１１１Ｐ４５２９９ｆ参照〕。
の Ger. Offen.２８１７９４２；１９８８年の J. Ma
son のＰＣＴ国際出願：ＣＡ１１０Ｐ９８２０５ｈを参
照され度い。或いは、ＮａＣｌＯ2 及び乳剤を別々にポ
リビニルアルコール中に封入し、次いで水と混合してＣ
ｌＯ2 を発生させる〔１９７４年の Chemical Generat
ors の Can. ９５９２３８参照〕。スルホン酸を含む配
合物も利用できる〔１９８７年の Alcide Corp.のＥＰ
２８７０７４；ＣＡ１１１Ｐ４５２９９ｆ参照〕。
【０００７】混入した抗感染薬（ disinfectant ）、二
酸化塩素で包装した食品は、この実験のために関連した
重大な公衆衛生の問題をもたらす。抗感染薬の残存レベ
ルの慢性服用は人間に大きな遺伝的又は発癌の害をもた
らすと考えられる。二酸化塩素及び亜塩素酸塩の皮膚パ
ッチ（ Alcide gel）が塩素含有残基の長期の残存を生
ぜしめる塩素放射性同位体（36Ｃｌ）の導入によって助
けられた薬理学研究から明らかである〔 Fund. Appl. T
ox. １９８４年、４巻、４７９頁の J. Scatima ， M.
S. Abdel - Rahman ， S. E. Gerges ，Y. Khan 及び
O. Gonaの論文参照〕。
酸化塩素で包装した食品は、この実験のために関連した
重大な公衆衛生の問題をもたらす。抗感染薬の残存レベ
ルの慢性服用は人間に大きな遺伝的又は発癌の害をもた
らすと考えられる。二酸化塩素及び亜塩素酸塩の皮膚パ
ッチ（ Alcide gel）が塩素含有残基の長期の残存を生
ぜしめる塩素放射性同位体（36Ｃｌ）の導入によって助
けられた薬理学研究から明らかである〔 Fund. Appl. T
ox. １９８４年、４巻、４７９頁の J. Scatima ， M.
S. Abdel - Rahman ， S. E. Gerges ，Y. Khan 及び
O. Gonaの論文参照〕。
【０００８】Meier 等は、マウスでの染色体異常及び精
子頭奇形の誘起に塩素、二酸化塩素、亜塩素酸ナトリウ
ム及び塩素酸ナトリウムの亜慢性及び急性経口投与の効
果についてのレポートを発表した〔 Environ. Mutagene
sis.１９８５年、７巻、２０頁の J. R. Meier， R. J.
Bull ， J. A. Stober 及び M. C. Cimino の論文参
照〕。高度に反応性の次亜塩素酸塩は潜在変異誘発素に
対する弱い正の効果を生ぜしめた。殺菌剤は染色体異常
を誘起しないか又はマウスの骨髄中の小核の数を増大さ
せる。二酸化塩素に伴わされるが、公表された研究に組
入れられなかった他の危険に溶血性貧血及び甲状腺機能
減退を含む。ＣｌＯ2 の相対的に無害な理由の一つは、
次亜塩素酸塩及び塩素と異なりハロメタンを生成しない
ことにある〔 Proc. AWWA Disinfect. Semin.１９７７
年、ペーパー３、２４頁の R. Vilagines 等の論文；Ｃ
Ａ９３ １７３５１３ｆ参照〕。
子頭奇形の誘起に塩素、二酸化塩素、亜塩素酸ナトリウ
ム及び塩素酸ナトリウムの亜慢性及び急性経口投与の効
果についてのレポートを発表した〔 Environ. Mutagene
sis.１９８５年、７巻、２０頁の J. R. Meier， R. J.
Bull ， J. A. Stober 及び M. C. Cimino の論文参
照〕。高度に反応性の次亜塩素酸塩は潜在変異誘発素に
対する弱い正の効果を生ぜしめた。殺菌剤は染色体異常
を誘起しないか又はマウスの骨髄中の小核の数を増大さ
せる。二酸化塩素に伴わされるが、公表された研究に組
入れられなかった他の危険に溶血性貧血及び甲状腺機能
減退を含む。ＣｌＯ2 の相対的に無害な理由の一つは、
次亜塩素酸塩及び塩素と異なりハロメタンを生成しない
ことにある〔 Proc. AWWA Disinfect. Semin.１９７７
年、ペーパー３、２４頁の R. Vilagines 等の論文；Ｃ
Ａ９３ １７３５１３ｆ参照〕。
【０００９】近年米国特許 No.４５８５４８２では、亜
塩素酸ナトリウムから二酸化塩素を放出できる酸を発生
すべき交互ポリ（ビニルメチルエーテル−無水マレイン
酸）又はポリ（乳酸−グリコール酸）のゆるやかな加水
分解を使用している。この方法では、多価アルコール保
湿剤及び水をナイロン被覆中でポリ酸無水物又はポリ酸
と包覆するため溶液法を用いている。亜塩素酸ナトリウ
ムをナイロン壁を通ってカプセル中に拡散させた後、不
透過性ポリスチレン層をナイロンカプセルの周囲でコア
セルベーションさせる。カプセルは表面上に被覆できて
二酸化塩素を放出し、数日乃至数カ月間殺生物作用を提
供する。
塩素酸ナトリウムから二酸化塩素を放出できる酸を発生
すべき交互ポリ（ビニルメチルエーテル−無水マレイン
酸）又はポリ（乳酸−グリコール酸）のゆるやかな加水
分解を使用している。この方法では、多価アルコール保
湿剤及び水をナイロン被覆中でポリ酸無水物又はポリ酸
と包覆するため溶液法を用いている。亜塩素酸ナトリウ
ムをナイロン壁を通ってカプセル中に拡散させた後、不
透過性ポリスチレン層をナイロンカプセルの周囲でコア
セルベーションさせる。カプセルは表面上に被覆できて
二酸化塩素を放出し、数日乃至数カ月間殺生物作用を提
供する。
【００１０】米国特許 No.４５８５４８２の特許の多く
の利点にも拘らず、幾つかの限界がある。第一に、廃棄
問題を伴う多数の化学反応及び物理的方法を含む多数の
処理工程が必要である。第二に化学反応はバッチ法に限
定される。第三に透明フィルムを作ることができない。
最後に二酸化塩素放出が直ちに開始する。
の利点にも拘らず、幾つかの限界がある。第一に、廃棄
問題を伴う多数の化学反応及び物理的方法を含む多数の
処理工程が必要である。第二に化学反応はバッチ法に限
定される。第三に透明フィルムを作ることができない。
最後に二酸化塩素放出が直ちに開始する。
【００１１】
【発明の概要】本発明の目的は、連続的でより安全であ
り、最少の製造工程を有する方法により先行技術を越え
て改良することにある。
り、最少の製造工程を有する方法により先行技術を越え
て改良することにある。
【００１２】本発明の更に特別の目的は亜塩素酸塩担持
物質に変換する前にフィルムとして表面上を被覆できる
低コストのオリゴマー又はポリマーを提供することにあ
る。また、本発明は二酸化塩素に暴露することによって
亜塩素酸塩担持フィルム中に安全に変換でき、その場で
気体の形で又は非水溶媒で発生させ、不安定な亜塩素酸
塩の貯蔵の問題を除去しうる毒性のないオリゴマー又は
ポリマーを提供するものである。更に本発明は湿分に暴
露することによって長期間にわたり二酸化塩素を放出
し、被覆された表面から殺菌し、かつ昆虫を忌避する亜
塩素酸塩充填フィルムを提供する。
物質に変換する前にフィルムとして表面上を被覆できる
低コストのオリゴマー又はポリマーを提供することにあ
る。また、本発明は二酸化塩素に暴露することによって
亜塩素酸塩担持フィルム中に安全に変換でき、その場で
気体の形で又は非水溶媒で発生させ、不安定な亜塩素酸
塩の貯蔵の問題を除去しうる毒性のないオリゴマー又は
ポリマーを提供するものである。更に本発明は湿分に暴
露することによって長期間にわたり二酸化塩素を放出
し、被覆された表面から殺菌し、かつ昆虫を忌避する亜
塩素酸塩充填フィルムを提供する。
【００１３】本発明は酸プリカーサーの存在下で二酸化
塩素に暴露することによって貯蔵された亜塩素酸塩の形
に変換される二酸化塩素遊離ポリマーフィルムを使用す
る長時間作用の殺生物及び昆虫忌避組成物を提供するも
のである。水分の存在下では、ポリマーフィルム中の局
部ｐＨは減じられ、二酸化塩素を放出する。
塩素に暴露することによって貯蔵された亜塩素酸塩の形
に変換される二酸化塩素遊離ポリマーフィルムを使用す
る長時間作用の殺生物及び昆虫忌避組成物を提供するも
のである。水分の存在下では、ポリマーフィルム中の局
部ｐＨは減じられ、二酸化塩素を放出する。
【００１４】ここに開示する発明は水素結合したアミン
を材料として合成し、かつそのアミンを水素結合したマ
トリックス中に溶解する工程を含む殺生物及び／又は昆
虫忌避（駆除）剤を遊離する組成物の製造方法を含むも
のである。次に、そのアミンは加水分解可能なリン酸エ
スエル又は酸無水物を含む不相溶性相で混合される。そ
の混合物を気体の二酸化塩素に暴露することによって、
アイオノマー組成物は殺生物剤として作用するために水
分に暴露するときアイオノマーポリマーが二酸化塩素を
放出するようなアイオノマー組成物に対してイミニウム
亜塩素酸塩結合を有するように作られる。
を材料として合成し、かつそのアミンを水素結合したマ
トリックス中に溶解する工程を含む殺生物及び／又は昆
虫忌避（駆除）剤を遊離する組成物の製造方法を含むも
のである。次に、そのアミンは加水分解可能なリン酸エ
スエル又は酸無水物を含む不相溶性相で混合される。そ
の混合物を気体の二酸化塩素に暴露することによって、
アイオノマー組成物は殺生物剤として作用するために水
分に暴露するときアイオノマーポリマーが二酸化塩素を
放出するようなアイオノマー組成物に対してイミニウム
亜塩素酸塩結合を有するように作られる。
【００１５】本発明の一部には、水素結合したアミンを
内部にブレンドして含む殺生物及び／又は昆虫忌避（駆
除）剤を遊離する組成物を開示している。そのアミンは
混合物を作るために水素結合したマトリックス中にグラ
フト化されている。不相溶性相はそのアミン混合物で混
合される。前記混合物に暴露された気体の二酸化塩素は
忌避剤又は殺生物剤として作用するために水に暴露した
ときアイオノマー組成物が二酸化塩素を放出するように
アイオノマー組成物を作る。
内部にブレンドして含む殺生物及び／又は昆虫忌避（駆
除）剤を遊離する組成物を開示している。そのアミンは
混合物を作るために水素結合したマトリックス中にグラ
フト化されている。不相溶性相はそのアミン混合物で混
合される。前記混合物に暴露された気体の二酸化塩素は
忌避剤又は殺生物剤として作用するために水に暴露した
ときアイオノマー組成物が二酸化塩素を放出するように
アイオノマー組成物を作る。
【００１６】本発明は明細書の詳細な説明に関連して下
記図を参照することによってさらに理解することができ
る。図１はイミニウム亜塩素酸塩フィルムの製造を図示
したものであり、図２は水分に暴露したイミニウム亜塩
素酸塩フィルムからの二酸化塩素の放出を図示したもの
である。
記図を参照することによってさらに理解することができ
る。図１はイミニウム亜塩素酸塩フィルムの製造を図示
したものであり、図２は水分に暴露したイミニウム亜塩
素酸塩フィルムからの二酸化塩素の放出を図示したもの
である。
【００１７】
【詳細な記述】図１及び図２を参照すると、二酸化塩素
は亜塩素酸イオン及びアミニウムラジカルカチオンを生
成するために有機アミンでレドックス反応を受ける安定
なフリーラジカルである。ラジカルカチオンはとなりの
炭素原子からのプロトンの損失によって及び別の二酸化
塩素分子による酸化によってイミニウムカチオンにすば
やく変換する〔 D. H. Rosenbatt et al. ，JACS，８
９（５），１１５８，１１６３（１９８７）； C. K. C
hen ，A. G. Hortman and M. R. Marzabadi ，JACS
１１０，４８２９（１９８８）〕。かく作られたイオン
種は大気中の湿分を集中しうるような保湿特性を与える
イオンの微小区域中に相分離される。
は亜塩素酸イオン及びアミニウムラジカルカチオンを生
成するために有機アミンでレドックス反応を受ける安定
なフリーラジカルである。ラジカルカチオンはとなりの
炭素原子からのプロトンの損失によって及び別の二酸化
塩素分子による酸化によってイミニウムカチオンにすば
やく変換する〔 D. H. Rosenbatt et al. ，JACS，８
９（５），１１５８，１１６３（１９８７）； C. K. C
hen ，A. G. Hortman and M. R. Marzabadi ，JACS
１１０，４８２９（１９８８）〕。かく作られたイオン
種は大気中の湿分を集中しうるような保湿特性を与える
イオンの微小区域中に相分離される。
【００１８】水分の存在下では、充分に低いｐＨでイミ
ニウムイオンはアミン及びアルデヒドにくっつくだろ
う。各アルデヒドはアルデヒドのカルボン酸への酸化で
二つの二酸化塩素分子に対する三つの亜塩素酸アニオン
と一つの塩化物アニオンに変換するポテンシャルを有し
ている。二酸化塩素の生産比率はもちろん低いｐＨによ
って高められる。これらのプロトンは酸無水物又は他の
酸発生部分をカルボン酸又は無機酸に加水分解変換する
ことによって供給することができる。全ての反応基は二
酸化塩素発生後にポリマーの主鎖にグラフト化したまま
残り、かくして周囲に放出されることがなくなる。
ニウムイオンはアミン及びアルデヒドにくっつくだろ
う。各アルデヒドはアルデヒドのカルボン酸への酸化で
二つの二酸化塩素分子に対する三つの亜塩素酸アニオン
と一つの塩化物アニオンに変換するポテンシャルを有し
ている。二酸化塩素の生産比率はもちろん低いｐＨによ
って高められる。これらのプロトンは酸無水物又は他の
酸発生部分をカルボン酸又は無機酸に加水分解変換する
ことによって供給することができる。全ての反応基は二
酸化塩素発生後にポリマーの主鎖にグラフト化したまま
残り、かくして周囲に放出されることがなくなる。
【００１９】上述のメカニズムはポリマーフィルム内で
二酸化塩素を亜塩素酸に変換し、貯蔵された湿分によっ
てそれを放出する簡単な直接法に存在する。
二酸化塩素を亜塩素酸に変換し、貯蔵された湿分によっ
てそれを放出する簡単な直接法に存在する。
【００２０】二酸化塩素は商業規模では０．５％水溶液
中で連続的に生産することができる。二酸化塩素の水溶
液は２５℃で１．６の平衡定数で四塩化炭素に優先的に
分割するだろう〔 Int. Crit. Tab.，３，４１９（１９
２８）〕。初期のコポリマーと二酸化塩素が連続的に反
応する効率的なシステムは水相から未反応の疎水性溶媒
中に二酸化塩素を換え、二酸化塩素で飽和した有機溶液
にコポリマーフィルムを暴露するものである。ポリマー
相の疎水性相における二酸化塩素の溶解性及び拡散定数
は水よりずっと早いので、有機相中の少量の湿分は重量
でない。
中で連続的に生産することができる。二酸化塩素の水溶
液は２５℃で１．６の平衡定数で四塩化炭素に優先的に
分割するだろう〔 Int. Crit. Tab.，３，４１９（１９
２８）〕。初期のコポリマーと二酸化塩素が連続的に反
応する効率的なシステムは水相から未反応の疎水性溶媒
中に二酸化塩素を換え、二酸化塩素で飽和した有機溶液
にコポリマーフィルムを暴露するものである。ポリマー
相の疎水性相における二酸化塩素の溶解性及び拡散定数
は水よりずっと早いので、有機相中の少量の湿分は重量
でない。
【００２１】本発明の長期間作用する二酸化塩素放出フ
ィルムは上述にモノマー、オリゴマー又はポリマーのイ
ミニウム亜塩素酸塩として定義される“二酸化塩素遊離
化合物”を使用する。イミニウム亜塩素酸塩へのプリカ
ーサーアミンは水素結合したオリゴマー又はポリマーの
マトリックス中に溶解され、又は非極性のオリゴマー又
はポリマーのマトリックスに懸濁され又は乳化される。
他の方法では、マトリックス又はアミン自体は望ましい
支持体（基体ともいう）上に被覆した後にグラフトあり
又はなしで重合しうるモノマーの形であることができ
る。
ィルムは上述にモノマー、オリゴマー又はポリマーのイ
ミニウム亜塩素酸塩として定義される“二酸化塩素遊離
化合物”を使用する。イミニウム亜塩素酸塩へのプリカ
ーサーアミンは水素結合したオリゴマー又はポリマーの
マトリックス中に溶解され、又は非極性のオリゴマー又
はポリマーのマトリックスに懸濁され又は乳化される。
他の方法では、マトリックス又はアミン自体は望ましい
支持体（基体ともいう）上に被覆した後にグラフトあり
又はなしで重合しうるモノマーの形であることができ
る。
【００２２】二酸化塩素と反応するアミン官能価にとっ
て二酸化塩素を最終的に発生しうるイミニウム亜塩素酸
塩を生成するため、アミン窒素は水素結合したマトリッ
クス中で閉鎖されなければならない。マトリックスは十
分な分子密度のヒドロキシリック、−ＯＨ、又はアミ
ド、−ＮＨＣ（Ｏ）−、Ｈ2 ＮＣ（Ｏ）−基、又はアミ
ン、Ｈx ＮＲ3-x （ｘ＝１，２）を含んでいる。考えら
れるマトリックスとしてはホルムアルデヒド、アクリル
アミド−イソプロピルアクリルアミド混合物、水、グリ
セリン、エチレングリコール又は他のオリゴアルカノー
ル又はオリゴアミド又は第１又は第２オリゴアミンで充
分短い非極性部分を有しているものである。イミニウム
亜塩素酸塩へのアミンプリカーサーはＨx Ｎ（Ｒ）3-x
（ｘ＝０，１，２であり、Ｒはアルキル、シクロアルキ
ル、ピリジル、ベンジルで極性又は非極性の非水素結合
のマトリックスで分離相として分散することができ、モ
ノマー、オリゴマー又はポリマーの炭化水素であること
ができる）の形であることができる。
て二酸化塩素を最終的に発生しうるイミニウム亜塩素酸
塩を生成するため、アミン窒素は水素結合したマトリッ
クス中で閉鎖されなければならない。マトリックスは十
分な分子密度のヒドロキシリック、−ＯＨ、又はアミ
ド、−ＮＨＣ（Ｏ）−、Ｈ2 ＮＣ（Ｏ）−基、又はアミ
ン、Ｈx ＮＲ3-x （ｘ＝１，２）を含んでいる。考えら
れるマトリックスとしてはホルムアルデヒド、アクリル
アミド−イソプロピルアクリルアミド混合物、水、グリ
セリン、エチレングリコール又は他のオリゴアルカノー
ル又はオリゴアミド又は第１又は第２オリゴアミンで充
分短い非極性部分を有しているものである。イミニウム
亜塩素酸塩へのアミンプリカーサーはＨx Ｎ（Ｒ）3-x
（ｘ＝０，１，２であり、Ｒはアルキル、シクロアルキ
ル、ピリジル、ベンジルで極性又は非極性の非水素結合
のマトリックスで分離相として分散することができ、モ
ノマー、オリゴマー又はポリマーの炭化水素であること
ができる）の形であることができる。
【００２３】この種のアミンがジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシド、有機エステル又はアセトニトリ
ルの如き非常に極性の溶媒で又は脂肪族又は芳香族の炭
化水素である相溶液に溶解されるとき、二酸化塩素はア
ミンと反応するだろう。しかし大部分の場合において亜
塩素酸塩は全く形成されず、酸性にすることによっても
二酸化塩素は全く放出できない。
ジメチルスルホキシド、有機エステル又はアセトニトリ
ルの如き非常に極性の溶媒で又は脂肪族又は芳香族の炭
化水素である相溶液に溶解されるとき、二酸化塩素はア
ミンと反応するだろう。しかし大部分の場合において亜
塩素酸塩は全く形成されず、酸性にすることによっても
二酸化塩素は全く放出できない。
【００２４】短い非水素結合基である第１及び第２アミ
ンは二酸化塩素を放出しうるイミニウム亜塩素酸塩を生
成するだろう。しかしながら、非水素結合基である第３
アミンは二酸化塩素と反応するが、二酸化塩素を発生し
うる塩を生成しないだろう。
ンは二酸化塩素を放出しうるイミニウム亜塩素酸塩を生
成するだろう。しかしながら、非水素結合基である第３
アミンは二酸化塩素と反応するが、二酸化塩素を発生し
うる塩を生成しないだろう。
【００２５】二酸化塩素を放出しうるイミニウム塩を形
成するためにアミンの反応を確実にするための他の技術
はアミン窒素に直接に水素結合基を結合することであ
る。かくして、HxN1Ry 2R3-x-y （ｘ＝０，１，２；Ｒ＝
CH2CH2OH，−CH2CH2C(O)NH2 ）の形のアミンが特に好ま
しい。この形の第３アミンは二酸化塩素を放出しうる亜
塩素酸塩を形成するだろう。
成するためにアミンの反応を確実にするための他の技術
はアミン窒素に直接に水素結合基を結合することであ
る。かくして、HxN1Ry 2R3-x-y （ｘ＝０，１，２；Ｒ＝
CH2CH2OH，−CH2CH2C(O)NH2 ）の形のアミンが特に好ま
しい。この形の第３アミンは二酸化塩素を放出しうる亜
塩素酸塩を形成するだろう。
【００２６】フィルムがアミンが溶解される微小相のＴ
ｇ（ガラス転移温度）を越えて暴露されるとき、効率的
な二酸化塩素の亜塩素酸塩への反応及び投入が起こる。
ｇ（ガラス転移温度）を越えて暴露されるとき、効率的
な二酸化塩素の亜塩素酸塩への反応及び投入が起こる。
【００２７】イミニウム亜塩素酸塩は加水分解した“酸
発生化合物”に暴露することによって二酸化塩素を放出
するように誘導することができる。ここで酸発生化合物
はカルボン酸、エステル、酸無水物、アシルハライド、
リン酸及びそのトリメチルシリルエステル、ジアルキル
ホスフェート、及びホスフェートトリメチルシリルエス
テル及びスルホン酸及び加水分解可能なスルホンエステ
ル及び塩化物を含む。
発生化合物”に暴露することによって二酸化塩素を放出
するように誘導することができる。ここで酸発生化合物
はカルボン酸、エステル、酸無水物、アシルハライド、
リン酸及びそのトリメチルシリルエステル、ジアルキル
ホスフェート、及びホスフェートトリメチルシリルエス
テル及びスルホン酸及び加水分解可能なスルホンエステ
ル及び塩化物を含む。
【００２８】酸無水物はマレイン酸無水物及びスチレン
又は多くの他のアルケンのランダムコポリマーの形であ
ることができる。Me3SiOP(O)(OR)2 （Ｒ＝非水素結合
基、アルキル、アリル）の形のホスフェートのトリメチ
ルシランエステルが特に有用である。コモノマーとＲ基
は酸発生化合物が非水素結合した相で好ましく溶解し、
水素結合した相を含むアミンと反応し、周囲に滲出又は
抽出されないように選択される。これはそのＲ基を非極
性ポリマー相にグラフト化するか又はそのＲ基の分子量
を増加することによって達成することができる。
又は多くの他のアルケンのランダムコポリマーの形であ
ることができる。Me3SiOP(O)(OR)2 （Ｒ＝非水素結合
基、アルキル、アリル）の形のホスフェートのトリメチ
ルシランエステルが特に有用である。コモノマーとＲ基
は酸発生化合物が非水素結合した相で好ましく溶解し、
水素結合した相を含むアミンと反応し、周囲に滲出又は
抽出されないように選択される。これはそのＲ基を非極
性ポリマー相にグラフト化するか又はそのＲ基の分子量
を増加することによって達成することができる。
【００２９】湿分に暴露すると酸無水物はジカルボン酸
を形成する。そしてトリメチルシリルホスフェートエス
テルはヘキサメチルジシロキサン及びリン酸又はリン酸
エステルを形成する。これらの酸種は、中間層の分散及
び相溶性によっては、水素結合した相に移行し、イミニ
ウム亜塩素酸塩から二酸化塩素を放出する。酸発生化合
物を含む非極性相は低融点のポリエチレンワックス又は
アタクチックポリプロピレンを含んでいる。イミニウム
亜塩素酸塩を含む水素結合した相はまた“酸発生化合
物”の加水分解のため水分の臨界量が吸収されるのを確
実にする保湿剤としての役割を果たす。
を形成する。そしてトリメチルシリルホスフェートエス
テルはヘキサメチルジシロキサン及びリン酸又はリン酸
エステルを形成する。これらの酸種は、中間層の分散及
び相溶性によっては、水素結合した相に移行し、イミニ
ウム亜塩素酸塩から二酸化塩素を放出する。酸発生化合
物を含む非極性相は低融点のポリエチレンワックス又は
アタクチックポリプロピレンを含んでいる。イミニウム
亜塩素酸塩を含む水素結合した相はまた“酸発生化合
物”の加水分解のため水分の臨界量が吸収されるのを確
実にする保湿剤としての役割を果たす。
【００３０】亜塩素酸塩含有フィルムはホットメルト接
着剤又は被覆組成物として製造することができ、使用ま
で空気を通さないように密封された。箱に簡単な被覆を
適用する場合には、ポリマーは低分子量の形であること
ができ、厚紙製造ラインの終わりに乾燥厚紙の表面に粘
着性のホットメルトとしてフィルムを適用できるように
かなり可塑化されている。
着剤又は被覆組成物として製造することができ、使用ま
で空気を通さないように密封された。箱に簡単な被覆を
適用する場合には、ポリマーは低分子量の形であること
ができ、厚紙製造ラインの終わりに乾燥厚紙の表面に粘
着性のホットメルトとしてフィルムを適用できるように
かなり可塑化されている。
【００３１】
【実施例】本発明を下記実施例によりさらに説明する。
【００３２】実施例 １ 本発明における水素結合したマトリックスのイミニウム
亜塩素酸塩へのプリカーサーとして第１及び第２水素結
合したアミンの使用効果を実施例により説明する。水素
結合したマトリックスはアミン又はアミン型溶剤を含
む。水、エチレングリコール及びグリセリンの如きヒド
ロキシリック溶剤は有用であるが、酸発生化合物と反応
する不利を有する。二酸化塩素は加水分解リン酸プリカ
ーサーに暴露することによって放出される。
亜塩素酸塩へのプリカーサーとして第１及び第２水素結
合したアミンの使用効果を実施例により説明する。水素
結合したマトリックスはアミン又はアミン型溶剤を含
む。水、エチレングリコール及びグリセリンの如きヒド
ロキシリック溶剤は有用であるが、酸発生化合物と反応
する不利を有する。二酸化塩素は加水分解リン酸プリカ
ーサーに暴露することによって放出される。
【００３３】より大きな規模の実施における二酸化塩素
のための便利な非水性媒体はＣ9 −Ｃ15画分及び７０％
塩素含有量の塩素化パラフィンである（＄０．４５／ｌ
ｂ）。これらの材料は二酸化塩素と非粘着性で（食品包
装に好適）、非反応性であり、室温で低粘度、低蒸気圧
の液体である。それらの水への完全な不溶性及び１．３
０〜１．３６ｇ／ｃｃの高濃度は水相に飽和した二酸化
塩素からの簡単な分離を可能にするだろう。これらの化
合物はまた火災抑制剤及び炭化水素ポリマーのため可塑
剤としても有用である。それらの９．１（ｃａｌ／ｃ
ｃ）1/2 の溶解度パラメーターはそれらが四塩化炭素
（８．６（ｃａｌ／ｃｃ）1/2 ）と同等もしくはより多
く二酸化塩素を溶解することを示唆する。塩素化パラフ
ィンは火災の危険の低さのため特に望まれる。それの低
蒸気圧はまた水のある場所で二酸化塩素発生器の真空ル
ープ（ vacuum loop ）で使用するのを可能にするだろ
う。
のための便利な非水性媒体はＣ9 −Ｃ15画分及び７０％
塩素含有量の塩素化パラフィンである（＄０．４５／ｌ
ｂ）。これらの材料は二酸化塩素と非粘着性で（食品包
装に好適）、非反応性であり、室温で低粘度、低蒸気圧
の液体である。それらの水への完全な不溶性及び１．３
０〜１．３６ｇ／ｃｃの高濃度は水相に飽和した二酸化
塩素からの簡単な分離を可能にするだろう。これらの化
合物はまた火災抑制剤及び炭化水素ポリマーのため可塑
剤としても有用である。それらの９．１（ｃａｌ／ｃ
ｃ）1/2 の溶解度パラメーターはそれらが四塩化炭素
（８．６（ｃａｌ／ｃｃ）1/2 ）と同等もしくはより多
く二酸化塩素を溶解することを示唆する。塩素化パラフ
ィンは火災の危険の低さのため特に望まれる。それの低
蒸気圧はまた水のある場所で二酸化塩素発生器の真空ル
ープ（ vacuum loop ）で使用するのを可能にするだろ
う。
【００３４】より小さな規模の実験室の実施では、揮発
性ペンタンはさらに好適であることがわかった。このよ
うにして２．８５×１０-4ｍｏｌのジエタノールアミン
をペンタンにおける６×１０-5ｍｏｌの二酸化塩素に暴
露した。二酸化塩素として二つの相を残した混合物はア
ミン中に完全に吸収され、イミニウム亜塩素酸塩を含む
非常に粘稠で透明な溶液を形成する。亜塩素酸アニオン
の赤外吸収特性はＩＲでほぼ８３０ｃｍ-1であり、可視
であった。プロトン化したアミンの吸収度も可視であっ
た。（モノメタノールとトリエタノールアミンはともに
同じ方法によってイミニウム亜塩素酸塩に変換すること
ができた。）
性ペンタンはさらに好適であることがわかった。このよ
うにして２．８５×１０-4ｍｏｌのジエタノールアミン
をペンタンにおける６×１０-5ｍｏｌの二酸化塩素に暴
露した。二酸化塩素として二つの相を残した混合物はア
ミン中に完全に吸収され、イミニウム亜塩素酸塩を含む
非常に粘稠で透明な溶液を形成する。亜塩素酸アニオン
の赤外吸収特性はＩＲでほぼ８３０ｃｍ-1であり、可視
であった。プロトン化したアミンの吸収度も可視であっ
た。（モノメタノールとトリエタノールアミンはともに
同じ方法によってイミニウム亜塩素酸塩に変換すること
ができた。）
【００３５】上記の方法はアミンを使用しており、二酸
化塩素溶液から分離した相として反応しうるほとんどす
べての第１又は第２アミンのために成功した。
化塩素溶液から分離した相として反応しうるほとんどす
べての第１又は第２アミンのために成功した。
【００３６】このイミニウム亜塩素酸塩溶液は室温で少
なくとも１週間安定で、９のｐＨを示した。ｐＨが中性
に近づいてこれ以上二酸化塩素を吸収するのを妨げる前
に、３ｍｏｌのジエタノールアミンあたり１ｍｏｌの二
酸化塩素まで吸収することができた。溶液の長期間安定
性はｐＨが７〜８を越えたままの状態であることを保証
する。そうでなければ、二酸化塩素の持効性を有したイ
ミニウム亜塩素酸塩のゆっくりとした分解がおこるだろ
う。水は放出率を高めるものと考えられる。
なくとも１週間安定で、９のｐＨを示した。ｐＨが中性
に近づいてこれ以上二酸化塩素を吸収するのを妨げる前
に、３ｍｏｌのジエタノールアミンあたり１ｍｏｌの二
酸化塩素まで吸収することができた。溶液の長期間安定
性はｐＨが７〜８を越えたままの状態であることを保証
する。そうでなければ、二酸化塩素の持効性を有したイ
ミニウム亜塩素酸塩のゆっくりとした分解がおこるだろ
う。水は放出率を高めるものと考えられる。
【００３７】ビス（２−エチルヘキシル）ホスフェート
（ＢＣＨＰ）はペンタン及び他の非極性媒体には良く溶
けるが、イミニウム亜塩素酸塩又はホルムアミドの如き
アイオノマー溶液又は強く水素結合した溶媒には全く溶
けない。かくして、１ｍｌペンタン中の３．０×１０-4
ｍｏｌ ＢＣＨＰ溶液を渦混合（ vortex mixing ）で
イミニウム亜塩素酸塩に加え、ペンタンを二つの相分散
が起こるまで真空下でポンプで排出した。
（ＢＣＨＰ）はペンタン及び他の非極性媒体には良く溶
けるが、イミニウム亜塩素酸塩又はホルムアミドの如き
アイオノマー溶液又は強く水素結合した溶媒には全く溶
けない。かくして、１ｍｌペンタン中の３．０×１０-4
ｍｏｌ ＢＣＨＰ溶液を渦混合（ vortex mixing ）で
イミニウム亜塩素酸塩に加え、ペンタンを二つの相分散
が起こるまで真空下でポンプで排出した。
【００３８】ＢＣＨＰの中間相（界面相）移行は水の不
存在下における二酸化塩素のゆっくりとした放出を誘発
するのに充分であった。しかしながら、０．０５ｍｌの
水の追加は放出率を加速した。水の不存在下における初
期の放出は、ＢＣＨＰを鉱油又は他のより高分子量の炭
化水素にＢＣＨＰを溶解して界面の酸濃度を最小にし粘
度増加に対して拡散率を減少することによって削減する
ことができた。
存在下における二酸化塩素のゆっくりとした放出を誘発
するのに充分であった。しかしながら、０．０５ｍｌの
水の追加は放出率を加速した。水の不存在下における初
期の放出は、ＢＣＨＰを鉱油又は他のより高分子量の炭
化水素にＢＣＨＰを溶解して界面の酸濃度を最小にし粘
度増加に対して拡散率を減少することによって削減する
ことができた。
【００３９】さらに二つの相溶液の乾燥化学的安定性に
おける改良は二酸化塩素の暴露の前に重合性のアクリル
アミド−イソプロピルアクリルアミドの混合物又はホル
ムアミド中に同量のジエタノールアミンを溶解すること
によって達成された。興味深いことに、アクリルアミド
中の二重結合は二酸化塩素による酸化に安定的であっ
た。これらの場合では、ＢＣＨＰの相凝離は塩素への変
換中ＢＣＨＰを二酸化塩素のペンタン溶液に加えるのに
充分なほど完全であった。
おける改良は二酸化塩素の暴露の前に重合性のアクリル
アミド−イソプロピルアクリルアミドの混合物又はホル
ムアミド中に同量のジエタノールアミンを溶解すること
によって達成された。興味深いことに、アクリルアミド
中の二重結合は二酸化塩素による酸化に安定的であっ
た。これらの場合では、ＢＣＨＰの相凝離は塩素への変
換中ＢＣＨＰを二酸化塩素のペンタン溶液に加えるのに
充分なほど完全であった。
【００４０】アクリルアミド−イソプロピルアクリルア
ミド溶融体は約０．０１％アゾビスイソブチロニトリル
開始剤の存在下で６０〜７０℃に加熱することによって
アミンの存在下で予めオリゴマー化することができた。
もしフィルムがアミンによって充分に可塑化されるな
ら、ペンタン−二酸化塩素溶液へフィルムが暴露されて
もイミニウム亜塩素酸塩の形成はなお可能だった。
ミド溶融体は約０．０１％アゾビスイソブチロニトリル
開始剤の存在下で６０〜７０℃に加熱することによって
アミンの存在下で予めオリゴマー化することができた。
もしフィルムがアミンによって充分に可塑化されるな
ら、ペンタン−二酸化塩素溶液へフィルムが暴露されて
もイミニウム亜塩素酸塩の形成はなお可能だった。
【００４１】他の第２、水素結合したアミンはアクリル
アミド及びＮ，Ｎメチレンビスアクリルアミドの如きマ
イケル型基体（支持体）に第１アミンを加えて酢酸で触
媒することによって簡単に形成することができた。ホル
ムアミド又はモノマー又はオリゴマーのアクリルアミド
−イソプロピルアクリルアミド混合物でイミニウム亜塩
素酸塩に変換しうる第２アミンはＮ，Ｎメチレンビス
〔１−（Ｎ−シクロヘキシルアミノ）２−カルボキシア
ミド〕エタン及び１−（Ｎ−ベンジルアミノ）２−カル
ボキシアミドエタンを含んでいる。１，３ジアミノプロ
パンと１，２ジアミノエタンの如き二官能価の第１アミ
ンをＮ，Ｎメチレンビスアクリルアミドにカップリング
することによって形成された線状ポリマーはまた同じ水
素結合したマトリックス中でイミニウム亜塩素酸塩種に
変換することができた。
アミド及びＮ，Ｎメチレンビスアクリルアミドの如きマ
イケル型基体（支持体）に第１アミンを加えて酢酸で触
媒することによって簡単に形成することができた。ホル
ムアミド又はモノマー又はオリゴマーのアクリルアミド
−イソプロピルアクリルアミド混合物でイミニウム亜塩
素酸塩に変換しうる第２アミンはＮ，Ｎメチレンビス
〔１−（Ｎ−シクロヘキシルアミノ）２−カルボキシア
ミド〕エタン及び１−（Ｎ−ベンジルアミノ）２−カル
ボキシアミドエタンを含んでいる。１，３ジアミノプロ
パンと１，２ジアミノエタンの如き二官能価の第１アミ
ンをＮ，Ｎメチレンビスアクリルアミドにカップリング
することによって形成された線状ポリマーはまた同じ水
素結合したマトリックス中でイミニウム亜塩素酸塩種に
変換することができた。
【００４２】二酸化塩素とゆっくりとしか反応しなかっ
たガラス状のポリマーアミンフィルムは、それらが少な
くとも１０ｗｔ％の低分子量アミドで可塑化されるとい
う条件で、２分間でイミニウム亜塩素酸に反応すること
を誘発できた。
たガラス状のポリマーアミンフィルムは、それらが少な
くとも１０ｗｔ％の低分子量アミドで可塑化されるとい
う条件で、２分間でイミニウム亜塩素酸に反応すること
を誘発できた。
【００４３】実施例 ２ この実施例は加水分解性のトリメチルシリルホスフェー
トエステルの存在下における水素結合したマトリックス
中の亜塩素酸塩貯蔵媒体としての第３、水素結合アミン
の使用を説明したものである。
トエステルの存在下における水素結合したマトリックス
中の亜塩素酸塩貯蔵媒体としての第３、水素結合アミン
の使用を説明したものである。
【００４４】活性水素を所有する第１及び第２アミンと
異なって、第３アミンは酸無水物又はトリメチルシリル
ホスフェートエステルと反応しない。このことは第３ア
ミンがいくつかの処理の利点を与える“酸発生化合物”
とかなり密接に反応することを可能にする。
異なって、第３アミンは酸無水物又はトリメチルシリル
ホスフェートエステルと反応しない。このことは第３ア
ミンがいくつかの処理の利点を与える“酸発生化合物”
とかなり密接に反応することを可能にする。
【００４５】１−（Ｎ−ジプロピルアミノ），２−カル
ボキシアミドエタン（DPACAE）は１０ｗｔ％溶液のメタ
ノール中に少量の酢酸の存在下で０．２ｍｏｌのジ（ｎ
−プロピル）アミンを０．１ｍｏｌのアクリルアミドと
反応することによって作られた。その反応は７０℃で３
時間実行された。ペンタンの存在下で過度のアミンと結
晶体の真空蒸発後、白い低融点の固体を得た（Ｔm ＝６
０℃）。それはアミンを失って、融点以上で長く加熱す
るとアクリルアミドを形成する傾向があった。
ボキシアミドエタン（DPACAE）は１０ｗｔ％溶液のメタ
ノール中に少量の酢酸の存在下で０．２ｍｏｌのジ（ｎ
−プロピル）アミンを０．１ｍｏｌのアクリルアミドと
反応することによって作られた。その反応は７０℃で３
時間実行された。ペンタンの存在下で過度のアミンと結
晶体の真空蒸発後、白い低融点の固体を得た（Ｔm ＝６
０℃）。それはアミンを失って、融点以上で長く加熱す
るとアクリルアミドを形成する傾向があった。
【００４６】１−（Ｎ−ジメチルアミノ），２−カルボ
キシアミドエタン（DMACAE）は、メタノールの１０ｗｔ
％溶液中で０．１ｍｏｌのアクリルアミドと（水の４０
ｗｔ％溶液として）０．２ｍｏｌのジメチルアミンを反
応することによって作られた。その反応は室温で１時間
実行された。過度のアミン、メタノール及び水の真空蒸
発後、DMACAEはメチレンクロライドに吸収され、硫酸マ
グネシウムで乾燥され、そして低融点（Ｔm ＝４５℃）
の吸湿性の固体として単離された。
キシアミドエタン（DMACAE）は、メタノールの１０ｗｔ
％溶液中で０．１ｍｏｌのアクリルアミドと（水の４０
ｗｔ％溶液として）０．２ｍｏｌのジメチルアミンを反
応することによって作られた。その反応は室温で１時間
実行された。過度のアミン、メタノール及び水の真空蒸
発後、DMACAEはメチレンクロライドに吸収され、硫酸マ
グネシウムで乾燥され、そして低融点（Ｔm ＝４５℃）
の吸湿性の固体として単離された。
【００４７】DPACAEとDMACAEはともにゆっくりとしか結
晶化せず、かくして室温で液体状態で調べることができ
た。しかしながら、液体はどれもイミニウム亜塩素酸塩
を形成しなかった。ホルムアミド又はアクリルアミド−
イソプロピルアクリルアミドの１０〜３０ｗｔ％溶液は
二酸化塩素に暴露されるとすぐにイミニウム亜塩素酸塩
を形成した。
晶化せず、かくして室温で液体状態で調べることができ
た。しかしながら、液体はどれもイミニウム亜塩素酸塩
を形成しなかった。ホルムアミド又はアクリルアミド−
イソプロピルアクリルアミドの１０〜３０ｗｔ％溶液は
二酸化塩素に暴露されるとすぐにイミニウム亜塩素酸塩
を形成した。
【００４８】アミド官能価は酸無水物（酢酸、プロピオ
ン又は琥珀酸無水物、又はポリマーを含む酸無水物）又
はトリメチルシリルホスフェートエステル（トリ−トリ
メチルシリルホスフェート；Ｏ−トリメチルシリルビス
−（２−エチルヘキシル）ホスフェート）とは室温で反
応しないので、ホルムアミド又はアクリルアミド中のDM
ACAE及びDPACAEを反応させないでこれらの酸発生化合物
と混合することができる。
ン又は琥珀酸無水物、又はポリマーを含む酸無水物）又
はトリメチルシリルホスフェートエステル（トリ−トリ
メチルシリルホスフェート；Ｏ−トリメチルシリルビス
−（２−エチルヘキシル）ホスフェート）とは室温で反
応しないので、ホルムアミド又はアクリルアミド中のDM
ACAE及びDPACAEを反応させないでこれらの酸発生化合物
と混合することができる。
【００４９】４−ジメチルアミノピリジン、テトラメチ
レンエチレンジアミン、及びＮ，Ｎジメチルアミノシク
ロヘキサンはまた水素結合しているアミド溶媒中で安定
したイミニウム亜塩素酸塩を形成する。しかしながら、
これらの第３アミンはともにペンタンにかなりの溶解性
を有するので、非極性相へのアミンの抽出はアミド溶液
上に二酸化塩素溶液の層を形成することによって避けら
れた。これらの第３アミンはいずれも、ペンタン相で反
応するときイミニウム亜塩素酸塩を形成する。しかしな
がら、それらは二酸化塩素と反応する。
レンエチレンジアミン、及びＮ，Ｎジメチルアミノシク
ロヘキサンはまた水素結合しているアミド溶媒中で安定
したイミニウム亜塩素酸塩を形成する。しかしながら、
これらの第３アミンはともにペンタンにかなりの溶解性
を有するので、非極性相へのアミンの抽出はアミド溶液
上に二酸化塩素溶液の層を形成することによって避けら
れた。これらの第３アミンはいずれも、ペンタン相で反
応するときイミニウム亜塩素酸塩を形成する。しかしな
がら、それらは二酸化塩素と反応する。
【００５０】実際には非極性炭化水素にシリルエステル
又は酸無水物を溶解して、アミン又はイミン亜塩素酸塩
のどちらかを含む極性マトリックスに非極性相を分散す
ることがさらに望ましい。たとえシリルエステルと酸無
水物が第３アミンと反応しなくても、それらは再生二酸
化塩素の極限収率を減じつつ、イミニウム亜塩素酸塩と
反応するだろう。
又は酸無水物を溶解して、アミン又はイミン亜塩素酸塩
のどちらかを含む極性マトリックスに非極性相を分散す
ることがさらに望ましい。たとえシリルエステルと酸無
水物が第３アミンと反応しなくても、それらは再生二酸
化塩素の極限収率を減じつつ、イミニウム亜塩素酸塩と
反応するだろう。
【００５１】本発明の好ましい具体例（実施例）及びそ
れらの利点は上記の詳細な記述に開示されるが、本発明
はこれらに限定されない。
れらの利点は上記の詳細な記述に開示されるが、本発明
はこれらに限定されない。
【図１】イミニウム亜塩素酸塩フィルムの製造を図示し
たものである。
たものである。
【図２】水分に暴露したイミニウム亜塩素酸塩フィルム
からの二酸化塩素の放出を図示したものである。
からの二酸化塩素の放出を図示したものである。
Claims (20)
- 【請求項１】 下記工程を含む駆除又は殺生物剤を遊離
する組成物の製造方法：水素結合したアミンを材料とし
て合成し；前記アミンを水素結合したマトリックス中に
溶解し；そのアミンを不相溶性相で混合し；そして前記
混合物を二酸化塩素ガスに暴露して、殺生物剤として作
用するために水分に暴露するときアイオノマーポリマー
が二酸化塩素を放出するようなアイオノマー組成物に対
してイミニウム亜塩素酸塩結合を有するアイオノマー組
成物を作る。 - 【請求項２】 前記水素結合したアミンが第１、第２又
は第３水素結合アミンである請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 前記アミンがモノマーのアミン、ポリマ
ーのアミン又はそれらの混合物を含む請求項１記載の方
法。 - 【請求項４】 前記マトリックスが脂肪族アミド、芳香
族アミド、芳香族アルコール、脂肪族アルコール又はそ
れらの混合物を含む請求項１記載の方法。 - 【請求項５】 前記不相溶性相が、加水分解可能なリン
酸エステル又は酸無水物を含む請求項１記載の方法。 - 【請求項６】 有機溶剤中に二酸化塩素を溶解すること
によって前記二酸化塩素を作る工程をさらに含む請求項
１記載の方法。 - 【請求項７】 選択的に支持体上にアイオノマー組成物
のフィルムを形成する工程をさらに含む請求項１記載の
方法。 - 【請求項８】 前記水素結合したマトリックスがホルム
アルデヒド、アクリルアミド−イソプロピルアクリルア
ミド混合物又はそれらの重合体生成物、第１又は第２の
アミン及びアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミ
ド及びＮ，Ｎメチレンビスアクリルアミドとのそれらの
重合体生成物、及びグリセリン、エチレングリコール、
又は多価アルコール又は上記の混合物を含む請求項１記
載の方法。 - 【請求項９】 前記アイオノマーポリマーのｐＨを８．
０未満に低下させる工程をさらに含む請求項１記載の方
法。 - 【請求項１０】 前記二酸化塩素がアミン含有フィルム
のイミニウム亜塩素酸塩含有フィルムに対する反応のた
めのビヒクルとしてｎ−ペンタン又は他の炭化水素又は
低融点のクロロワックスに混入されうる請求項１記載の
方法。 - 【請求項１１】 前記フィルムを形成する工程が下記工
程を含む請求項１記載の方法：前記アイオノマー組成を
粘着性のホットメルトとして支持体に適用し；そして全
ての亜塩素酸塩の分解温度を回避するように操作温度を
制御する。 - 【請求項１２】 下記を含む駆除又は殺生物剤を遊離す
る組成物：水素結合したアミンをそれとともにブレンド
し、前記アミンを水素結合したマトリックス中にグラフ
ト化又は混合して混合物を作る；不相溶性相をそのアミ
ン混合物で混合する；そして気体の二酸化塩素を前記混
合物に暴露して、駆除又は殺生物剤として作用するため
に水に暴露するときアイオノマー組成物が二酸化塩素を
放出するようなアイオノマー組成物を作る。 - 【請求項１３】 前記水素結合したアミンが、第１、第
２又は第３水素結合アミンを含む請求項１２記載の組成
物。 - 【請求項１４】 前記アミンがモノマーのアミン、ポリ
マーのアミン又はそれらの混合物を含む請求項１２記載
の組成物。 - 【請求項１５】 前記マトリックスが脂肪族アミド、芳
香族アミド、芳香族アルコール、脂肪族アルコール又は
それらの混合物を含む請求項１２記載の組成物。 - 【請求項１６】 前記不相溶性相が、加水分解可能なリ
ン酸エステル又は酸無水物を含む請求項１２記載の組成
物。 - 【請求項１７】 前記アイオノマー組成物が、支持体上
のフィルムを作るために溶融しうる請求項１２記載の組
成物。 - 【請求項１８】 前記水素結合したマトリックスが、ホ
ルムアルデヒド、アクリルアミド−イソプロピルアクリ
ルアミド混合物又はそれらの重合体生成物、第１又は第
２アミン及びアクリルアミド、イソプロピルアクリルア
ミド及びＮ，Ｎメチレンビスアクリルアミドとのそれら
の重合体生成物、及びグリセリン、エチレングリコー
ル、又は多価アルコール又は上記の混合物である請求項
１２記載の組成物。 - 【請求項１９】 前記水素結合した相と不相溶な相がポ
リプロピレン、ポリエチレン、又はポリスチレンの如き
炭化水素とブレンド又はグラフト化したリン酸エステル
相又はグラフト化した酸無水物相から成る請求項１２記
載の組成物。 - 【請求項２０】 前記二酸化塩素がアミン含有フィルム
のイミニウム亜塩素酸塩含有フィルムに対する反応のた
めのビヒクルとしてｎ−ペンタン又は他の炭化水素又は
低融点のクロロワックスに混入されうる請求項１２記載
の組成物。
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|---|---|---|---|
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| MY113805A (en) * | 1995-06-05 | 2002-05-31 | Southwest Res Inst | Sustained release biocidal compositions |
| US5914120A (en) * | 1995-06-05 | 1999-06-22 | Southwest Research Institute | Amine-containing biocidal compositions containing a stabilized chlorite source |
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-
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