JPH0816080B2 - トランス‐２，２−ジメチル‐３‐（２，２‐ジクロルビニル）‐シクロプロパンカルボン酸ハライドの製造法 - Google Patents
トランス‐２，２−ジメチル‐３‐（２，２‐ジクロルビニル）‐シクロプロパンカルボン酸ハライドの製造法Info
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- JPH0816080B2 JPH0816080B2 JP63109456A JP10945688A JPH0816080B2 JP H0816080 B2 JPH0816080 B2 JP H0816080B2 JP 63109456 A JP63109456 A JP 63109456A JP 10945688 A JP10945688 A JP 10945688A JP H0816080 B2 JPH0816080 B2 JP H0816080B2
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は一般式（Ｉ） （式中、Ｘはハロゲン原子を表わす。） で示されるトランス−2,2−ジメチル−３−（2,2−ジク
ロルビニル）−シクロプロパンカルボン酸ハライドの製
造法に関する。
ロルビニル）−シクロプロパンカルボン酸ハライドの製
造法に関する。
＜従来の技術．発明が解決しようとする課題＞ 2,2−ジメチル−３−（2,2−ジクロルビニル）−シク
ロプロパンカルボン酸（以下、ジクロル酸と略称す
る。）は家庭用、防疫用のみならず農業害虫あるいは森
林害虫にも優れた効力を示す低毒性殺虫剤ペルメスリ
ン、サイペルメスリン等の酸成分を構成するものであ
る。ジクロル酸ハライドはこれ等の殺虫剤の中間体とし
て有用である。
ロプロパンカルボン酸（以下、ジクロル酸と略称す
る。）は家庭用、防疫用のみならず農業害虫あるいは森
林害虫にも優れた効力を示す低毒性殺虫剤ペルメスリ
ン、サイペルメスリン等の酸成分を構成するものであ
る。ジクロル酸ハライドはこれ等の殺虫剤の中間体とし
て有用である。
ジクロル酸ハライドには三員環に基づくシス、トラン
スの幾何異性体が存在するが、シス体から誘導されるエ
ステルよりもトランス体から誘導されるエステルの方が
温血動物に対し低毒性であることが知られている。Natu
re 224,456（1973）。
スの幾何異性体が存在するが、シス体から誘導されるエ
ステルよりもトランス体から誘導されるエステルの方が
温血動物に対し低毒性であることが知られている。Natu
re 224,456（1973）。
しかしながら、ジクロル酸ハライドはトランス体とシ
ス体の混合物として製造される。従って、シス体をトラ
ンス体に変換させることは工業的に重要な意義を持つ。
ス体の混合物として製造される。従って、シス体をトラ
ンス体に変換させることは工業的に重要な意義を持つ。
これ迄、ジクロル酸ハライドのシス体をトランス体に
変換する方法として160℃下に加熱する方法が知られて
いる（特開昭50−131953号公報）。
変換する方法として160℃下に加熱する方法が知られて
いる（特開昭50−131953号公報）。
しかしながら、この方法では高温を必要とするという
問題があり、例えば80℃ではほとんどトランス化は進行
しない。
問題があり、例えば80℃ではほとんどトランス化は進行
しない。
＜課題を解決するための手段＞ 本発明者らはジクロル酸ハライドのシス体をトランス
化することによるトランス体のより優れた製造方法を見
出すべく鋭意検討を重ねた結果、ヨウ素化合物の共存下
にピリジン類を作用させることにより意外にも好都合
に、極めて温和な条件下でトランス化が進行することを
見出すとともに、更に種々の検討を加え本発明を完成し
た。
化することによるトランス体のより優れた製造方法を見
出すべく鋭意検討を重ねた結果、ヨウ素化合物の共存下
にピリジン類を作用させることにより意外にも好都合
に、極めて温和な条件下でトランス化が進行することを
見出すとともに、更に種々の検討を加え本発明を完成し
た。
すなわち本発明は一般式（Ｉ） （式中、Ｘはハロゲン原子を表わす。） で示されるシスまたはシス／トランス混合ジクロル酸ハ
ライドにヨウ素化合物の共存下、ピリジン類を作用させ
ることを特徴とする工業的に極めて優れたトランス−ジ
クロル酸ハライドの製造法を提供するものである。
ライドにヨウ素化合物の共存下、ピリジン類を作用させ
ることを特徴とする工業的に極めて優れたトランス−ジ
クロル酸ハライドの製造法を提供するものである。
次に本発明方法について詳細に説明する。
本発明の原料であるジクロル酸ハライド（Ｉ）として
は例えば、ジクロル酸クロライド、ジクロル酸ブロマイ
ド等が挙げられるが、工業的には取扱い易さ、価格等の
面からクロライドが通常使用される。
は例えば、ジクロル酸クロライド、ジクロル酸ブロマイ
ド等が挙げられるが、工業的には取扱い易さ、価格等の
面からクロライドが通常使用される。
またジクロル酸ハライドはシス体単独あるいはトラン
ス体と任意の割合の混合物であっても良いが、本発明の
目的から考えてシス体単独もしくはシス体に富むジクロ
ル酸ハライドを用いる場合にその意義を発揮することは
言うまでもない。
ス体と任意の割合の混合物であっても良いが、本発明の
目的から考えてシス体単独もしくはシス体に富むジクロ
ル酸ハライドを用いる場合にその意義を発揮することは
言うまでもない。
本発明に使用されるピリジン類としては例えばピリジ
ン、２−ピコリン、３−ピコリン、４−ピコリンなどの
ピコリン類、２−エチルピリジン、３−エチルピリジ
ン、４−エチルピリジンなどのエチルピリジン類、2,3
−ルチジン、2,4−ルチジン、2,5−ルチジン、2,6−ル
チジン、3,4−ルチジン、3,5−ルチジンなどのルチジン
類、２−プロピルピリジン、３−プロピルピリジン、４
−プロピルピリジンなどのプロピルピリジン類、２−ベ
ンジルピリジン、３−ベンジルピリジン、４−ペンジル
ピリジンなどのベンジルピリジン類、２−フェニルピリ
ジン、３−フェニルピリジン、４−フェニルピリジン、
4,4'−ジピリジル、2,2'−ジピリジル、3,3'−ジピリジ
ル、などのアリールピリジン類、キノリン、イソキノリ
ン等が挙げられる。ピリジン、ピコリン類、ルチジン
類、イソキノリン類が好ましく用いられる。
ン、２−ピコリン、３−ピコリン、４−ピコリンなどの
ピコリン類、２−エチルピリジン、３−エチルピリジ
ン、４−エチルピリジンなどのエチルピリジン類、2,3
−ルチジン、2,4−ルチジン、2,5−ルチジン、2,6−ル
チジン、3,4−ルチジン、3,5−ルチジンなどのルチジン
類、２−プロピルピリジン、３−プロピルピリジン、４
−プロピルピリジンなどのプロピルピリジン類、２−ベ
ンジルピリジン、３−ベンジルピリジン、４−ペンジル
ピリジンなどのベンジルピリジン類、２−フェニルピリ
ジン、３−フェニルピリジン、４−フェニルピリジン、
4,4'−ジピリジル、2,2'−ジピリジル、3,3'−ジピリジ
ル、などのアリールピリジン類、キノリン、イソキノリ
ン等が挙げられる。ピリジン、ピコリン類、ルチジン
類、イソキノリン類が好ましく用いられる。
その使用量は被処理ジクロル酸ハライド１モルに対し
通常1/100〜５モル倍、好ましくは1/4〜１モル倍であ
る。
通常1/100〜５モル倍、好ましくは1/4〜１モル倍であ
る。
また本発明で使用されるヨウ素化合物としては例えば
ヨウ素、ヨウ化ブロム、ヨウ化クロル等のヨウ化ハロゲ
ン化物、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カ
リウム、ヨウ化セシウム等のアルカリ金属ヨウ化物、ヨ
ードメタン、ヨードエタン、１−ヨードプロパン、２−
ヨードプロパン、１−ヨードブタン、２−ヨードブタ
ン、１−ヨード−２−メチルプロパン、２−ヨード−２
−メチルプロパン、ヨードペンタン、ヨードヘキサン、
ヨードヘプタン、ヨードオクタン、ヨードオクタデカ
ン、ベンジルヨーダイド等の炭素数１〜18のヨウ素置換
炭化水素、テトラメチルアンモニウムヨーダイド、テト
ラエチルアンモニウムヨーダイド、テトラプロピルアン
モニウムヨーダイド、テトラブチルアンモニウムヨーダ
イド、トリメチルベンジルアンモニウムヨーダイド、ト
リエチルベンジルアンモニウムヨーダイド等の炭素数３
〜16の４級アミンのヨウ化物、テトラフェニルフォスホ
ニウムヨーダイド、テトラメチルフォスフォニウムヨー
ダイド、テトラエチルフォスフォニウムヨーダイド、テ
トラプロピルフォスフォニウムヨーダイド、テトラブチ
ルフォスフォニウムヨーダイド、メチルトリフェニルフ
ォスフォニウムヨーダイド等の炭素数３〜24の４級リン
のヨウ化物、ヨウ化水素などが挙げられる。
ヨウ素、ヨウ化ブロム、ヨウ化クロル等のヨウ化ハロゲ
ン化物、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カ
リウム、ヨウ化セシウム等のアルカリ金属ヨウ化物、ヨ
ードメタン、ヨードエタン、１−ヨードプロパン、２−
ヨードプロパン、１−ヨードブタン、２−ヨードブタ
ン、１−ヨード−２−メチルプロパン、２−ヨード−２
−メチルプロパン、ヨードペンタン、ヨードヘキサン、
ヨードヘプタン、ヨードオクタン、ヨードオクタデカ
ン、ベンジルヨーダイド等の炭素数１〜18のヨウ素置換
炭化水素、テトラメチルアンモニウムヨーダイド、テト
ラエチルアンモニウムヨーダイド、テトラプロピルアン
モニウムヨーダイド、テトラブチルアンモニウムヨーダ
イド、トリメチルベンジルアンモニウムヨーダイド、ト
リエチルベンジルアンモニウムヨーダイド等の炭素数３
〜16の４級アミンのヨウ化物、テトラフェニルフォスホ
ニウムヨーダイド、テトラメチルフォスフォニウムヨー
ダイド、テトラエチルフォスフォニウムヨーダイド、テ
トラプロピルフォスフォニウムヨーダイド、テトラブチ
ルフォスフォニウムヨーダイド、メチルトリフェニルフ
ォスフォニウムヨーダイド等の炭素数３〜24の４級リン
のヨウ化物、ヨウ化水素などが挙げられる。
その使用量は被処理ジクロル酸ハライド１モルに対し
通常1/50〜１モル、好ましくは1/20〜1/4である。
通常1/50〜１モル、好ましくは1/20〜1/4である。
反応は通常、溶媒の存在下に実施される。用いられる
溶媒としては、反応を阻害しないものであれば良く、例
えば塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロ
ルエタン、クロルベンゼン、０−ジクロルベンゼン、ブ
ロムベンゼン等のハロゲン化炭化水素、アセトニトリ
ル、プロピオニトリル、ブチロニトリル等のニトリル
類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
等のケトン類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等
のエステル類が挙げられるが好ましくはアセトニトリル
が用いられる。またピリジン類を溶媒として用いること
もできる。
溶媒としては、反応を阻害しないものであれば良く、例
えば塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロ
ルエタン、クロルベンゼン、０−ジクロルベンゼン、ブ
ロムベンゼン等のハロゲン化炭化水素、アセトニトリ
ル、プロピオニトリル、ブチロニトリル等のニトリル
類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
等のケトン類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等
のエステル類が挙げられるが好ましくはアセトニトリル
が用いられる。またピリジン類を溶媒として用いること
もできる。
本発明方法を実施するにあたっては、通常、ジクロル
酸ハライドを溶媒に溶解し、ピリジン類とヨウ素化合物
を加えることにより実施される。
酸ハライドを溶媒に溶解し、ピリジン類とヨウ素化合物
を加えることにより実施される。
また溶媒としてピリジン類を用いることもできる。
反応温度はピリジン類およびヨウ素化合物の使用量、
種類等によっても変化するが、通常10〜150℃で、好ま
しくは60〜120℃である。
種類等によっても変化するが、通常10〜150℃で、好ま
しくは60〜120℃である。
また反応時間もピリジン類の使用量、種類によっても
変化するが通常１〜15時間である。
変化するが通常１〜15時間である。
反応後、目的物は蒸留等の手段で単離することもでき
るし、単離することなしに反応マスへ、３−フェノキシ
ベンジルアルコール、５−ベンジル−３−フリルメチル
アルコール等を加えて直接反応させることにより低毒性
殺虫剤へ誘導することもできる。
るし、単離することなしに反応マスへ、３−フェノキシ
ベンジルアルコール、５−ベンジル−３−フリルメチル
アルコール等を加えて直接反応させることにより低毒性
殺虫剤へ誘導することもできる。
また反応マスへエタノール等を加えて直接エステル化
し、生化学的光学分割用原料として供することもできる
し、常法に従いアルカリ性水溶液等を加えて加水分解す
ることにより遊離の酸に誘導することもできる。
し、生化学的光学分割用原料として供することもできる
し、常法に従いアルカリ性水溶液等を加えて加水分解す
ることにより遊離の酸に誘導することもできる。
反応の進行度は反応後の一部をサンプリングし、ガス
クロマトグラフィー、NMR等による分析により求めるこ
とができる。
クロマトグラフィー、NMR等による分析により求めるこ
とができる。
＜発明の効果＞ かくして目的物トランス−ジクロル酸ハライドが製造
されるが、本発明方法によれば公知法に比し極めて緩和
な条件でトランス体を製造し得る。
されるが、本発明方法によれば公知法に比し極めて緩和
な条件でトランス体を製造し得る。
＜実施例＞ 次に実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、
本発明はこれらのみに限定されるものではない。
本発明はこれらのみに限定されるものではない。
（実施例１） シス体:96.8％、トランス体:3.2％よりなるジクロル
酸クロライド2gをアセトニトリル20gに溶解し窒素雰囲
気下でこれにピリジン348mg、ヨウ素223mgを加え80℃で
３時間撹拌した。
酸クロライド2gをアセトニトリル20gに溶解し窒素雰囲
気下でこれにピリジン348mg、ヨウ素223mgを加え80℃で
３時間撹拌した。
反応後、室温まで冷却し、エタノール485mg、ピリジ
ン834mgを加え、室温で１時間撹拌した後水洗し、溶媒
留去した。得られた溶液を蒸留し、沸点88〜90℃/1mmHg
の留分2.01gを得た。
ン834mgを加え、室温で１時間撹拌した後水洗し、溶媒
留去した。得られた溶液を蒸留し、沸点88〜90℃/1mmHg
の留分2.01gを得た。
このものは赤外線スベクトルよりジクロル酸エチルエ
ステルであることを確認した。
ステルであることを確認した。
ガスクロマトグラフィーでシス・トランス異性体比を
求めたところ、シス体18.0％トランス体82.0％であっ
た。
求めたところ、シス体18.0％トランス体82.0％であっ
た。
（実施例２） 実施例１で用いたのと同じジクロル酸クロライド2gを
アセトニトリル10gに溶解し、窒素雰囲気下でこれに３
−ピコリン409mg、ヨウ素223mgを加え、80℃で８時間撹
拌した。
アセトニトリル10gに溶解し、窒素雰囲気下でこれに３
−ピコリン409mg、ヨウ素223mgを加え、80℃で８時間撹
拌した。
反応後、実施例１と同様に処理し、ジクロル酸エチル
エステル1.90gを得た。ガスクロマトグラフィーでシス
・トランス異性体比を求めたところシス体16.0％、トラ
ンス体84.0％であった。
エステル1.90gを得た。ガスクロマトグラフィーでシス
・トランス異性体比を求めたところシス体16.0％、トラ
ンス体84.0％であった。
（実施例３） 実施例１で用いたのと同じジクロル酸クロライド2gを
アセトニトリル10gに溶解し、窒素雰囲気下でこれにイ
ソキノリン568mg、ヨウ素223mgを加え、80℃で６時間撹
拌した。
アセトニトリル10gに溶解し、窒素雰囲気下でこれにイ
ソキノリン568mg、ヨウ素223mgを加え、80℃で６時間撹
拌した。
反応後、実施例１と同様に処理し、ジクロル酸エチル
エステルを得た。シス・トランス異性体比はシス体21.2
％、トランス体78.8％であった。
エステルを得た。シス・トランス異性体比はシス体21.2
％、トランス体78.8％であった。
（実施例４） 実施例１で用いたのと同じジクロル酸クロライド2gを
アセトニトリル10gに溶解し、窒素雰囲気下でこれにピ
リジン348mg、臭化ヨウ素182mgを加え、80℃で６時間撹
拌した。
アセトニトリル10gに溶解し、窒素雰囲気下でこれにピ
リジン348mg、臭化ヨウ素182mgを加え、80℃で６時間撹
拌した。
反応後、実施例１と同様に処理し、ジクロル酸エステ
ル2.06gを得た。シス・トランス異性体比はシス体33.4
％、トランス体66.6％であった。
ル2.06gを得た。シス・トランス異性体比はシス体33.4
％、トランス体66.6％であった。
（実施例５） 実施例１で用いたのと同じジクロル酸クロライド2gを
アセトニトリル10gに溶解し、窒素雰囲気下でピリジン3
48mgヨウ化メチル176mgを加え室温で５時間撹拌した。
アセトニトリル10gに溶解し、窒素雰囲気下でピリジン3
48mgヨウ化メチル176mgを加え室温で５時間撹拌した。
反応後、実施例１と同様に処理し、ジクロル酸エチル
エステル1.99gを得た。シス・トランス異性体比はシス
体40.5％、トランス体59.5％であった。
エステル1.99gを得た。シス・トランス異性体比はシス
体40.5％、トランス体59.5％であった。
（実施例６） ジクロル酸クロライド（シス体:96.3％、トランス体:
3.7％）2gをジクロロエタン10gに溶解し、窒素雰囲気下
で３−ピコリン409mg、ヨウ素223mgを加え80℃で６時間
撹拌した。
3.7％）2gをジクロロエタン10gに溶解し、窒素雰囲気下
で３−ピコリン409mg、ヨウ素223mgを加え80℃で６時間
撹拌した。
反応後、実施例１と同様に処理し、シス・トランス異
性体比をガスクロマトグラフィーで求めたところ、シス
体22.4％、トランス体77.6％であった。
性体比をガスクロマトグラフィーで求めたところ、シス
体22.4％、トランス体77.6％であった。
（実施例７） シス体45.0％、トランス体55.0％よりなるジクロル酸
クロライド1.0gを1,2−ジクロルエタン6.3gに溶解した
後、窒素雰囲気下、これにピリジン174mg、ヨウ素111mg
を加え80℃で３時間撹拌した。
クロライド1.0gを1,2−ジクロルエタン6.3gに溶解した
後、窒素雰囲気下、これにピリジン174mg、ヨウ素111mg
を加え80℃で３時間撹拌した。
反応後、室温まで冷却した後、15％水酸化ナトリウム
水溶液で加水分解後、70％硫酸で酸性にしトルエンで抽
出した。
水溶液で加水分解後、70％硫酸で酸性にしトルエンで抽
出した。
トルエンを留去すると、白色の固体が893mg得られ
た。このものは赤外線吸収スベクトルよりジクロル酸で
あることを確認した。
た。このものは赤外線吸収スベクトルよりジクロル酸で
あることを確認した。
一部をサンプリングし、常法によりエチルエステルと
した後、ガスクロマトグラフィーにより分析した結果、
シス体22.9％、トランス体77.1％であった。
した後、ガスクロマトグラフィーにより分析した結果、
シス体22.9％、トランス体77.1％であった。
（実施例８） 実施例１で用いたのと同じジクロル酸クロライド2gを
アセトニトリル10.0gに溶解し、窒素雰囲気下これにピ
リジン364mgとテトラブチルアンモニウムヨーダイド332
mgを加え、80℃で３時間加熱撹拌した。反応後実施例１
と同様に処理してガスクロマトグラフィーでシス・トラ
ンス比を求めたところシス体17.7％、トランス体82.3％
であった。
アセトニトリル10.0gに溶解し、窒素雰囲気下これにピ
リジン364mgとテトラブチルアンモニウムヨーダイド332
mgを加え、80℃で３時間加熱撹拌した。反応後実施例１
と同様に処理してガスクロマトグラフィーでシス・トラ
ンス比を求めたところシス体17.7％、トランス体82.3％
であった。
（実施例９） 実施例１で用いたのと同じジクロル酸クロライド2.0g
をアセトニトリル10gに溶解し、窒素雰囲気下、これに
ピリジン362mg、テトラフェニルフォスフォニウムヨー
ダイド411mgを加え80℃で６時間加熱撹拌した。反応後
実施例１と同様に処理し、ガスクロマトグラフィーでシ
ス・トランス比を求めたところ、シス体15.1％、トラン
ス体84.9％であった。
をアセトニトリル10gに溶解し、窒素雰囲気下、これに
ピリジン362mg、テトラフェニルフォスフォニウムヨー
ダイド411mgを加え80℃で６時間加熱撹拌した。反応後
実施例１と同様に処理し、ガスクロマトグラフィーでシ
ス・トランス比を求めたところ、シス体15.1％、トラン
ス体84.9％であった。
（実施例10） 実施例１で用いたのと同じジクロル酸クロライド2gを
1,2−ジクロルエタン10.0gに溶解し、窒素雰囲気下、こ
れにピリジン355mgと6.3wt％ヨウ化水素−ジクロルエタ
ン溶液1.79gを加え80℃で６時間加熱撹拌した。実施例
１と同様に処理し、ガスクロマトグラフィーでシス・ト
ランス比を求めたところ、シス体31.6％、トランス体6
8.4％であった。
1,2−ジクロルエタン10.0gに溶解し、窒素雰囲気下、こ
れにピリジン355mgと6.3wt％ヨウ化水素−ジクロルエタ
ン溶液1.79gを加え80℃で６時間加熱撹拌した。実施例
１と同様に処理し、ガスクロマトグラフィーでシス・ト
ランス比を求めたところ、シス体31.6％、トランス体6
8.4％であった。
（実施例11） 実施例６で用いたのと同じジクロル酸クロライド1.0g
をアセトニトリル11gに溶解し、窒素雰囲気下、これに
ピリジン348mgとヨウ化ナトリウム661mgを加え、80℃で
２時間加熱撹拌した。
をアセトニトリル11gに溶解し、窒素雰囲気下、これに
ピリジン348mgとヨウ化ナトリウム661mgを加え、80℃で
２時間加熱撹拌した。
反応後、実施例１と同様に処理し、ジクロル酸エチル
エステル981mgを得た。シス・トランス比はシス体12.4
％、トランス体87.6％であった。
エステル981mgを得た。シス・トランス比はシス体12.4
％、トランス体87.6％であった。
（実施例12） 実施例１で用いたのと同じジクロル酸クロライド2.0g
をアセトニトリル10gに溶解し、窒素雰囲気下、これに
4,4'−ジピリジル687mgとヨウ素224mgを加え、80℃で６
時間加熱撹拌した。
をアセトニトリル10gに溶解し、窒素雰囲気下、これに
4,4'−ジピリジル687mgとヨウ素224mgを加え、80℃で６
時間加熱撹拌した。
反応後、実施例１と同様に処理し、ガスクロマトゲル
フィーでシス・トランス比を測定したところ、シス体4
4.6％、トランス体55.4％であった。
フィーでシス・トランス比を測定したところ、シス体4
4.6％、トランス体55.4％であった。
（参考例１） 実施例１で用いたのと同じジクロル酸クロライド2.0g
をアセトニトリル20gに溶解し、窒素雰囲気下でこれに
ピリジン1.39gを加え80℃で６時間加熱撹拌した。
をアセトニトリル20gに溶解し、窒素雰囲気下でこれに
ピリジン1.39gを加え80℃で６時間加熱撹拌した。
反応後エチルエステルとし、ガスクロマトグラフィー
でシス・トランス比を求めたところシス体16.9％、トラ
ンス体83.1％であった。
でシス・トランス比を求めたところシス体16.9％、トラ
ンス体83.1％であった。
（参考例２） 実施例１で用いたのと同じジクロル酸クロライド2.0g
をアセトニトリル20gに溶解し、窒素雰囲気下でこれに
ピリジン353mgを加え80℃で８時間加熱撹拌した。
をアセトニトリル20gに溶解し、窒素雰囲気下でこれに
ピリジン353mgを加え80℃で８時間加熱撹拌した。
反応後エチルエステルとし、ガスクロマトグラフィー
でシス・トランス比を求めたところシス体70％、トラン
ス体30％であった。
でシス・トランス比を求めたところシス体70％、トラン
ス体30％であった。
（比較例） 実施例１で用いたのと同じジクロル酸クロライド2.0g
をアセトニトリル20gに溶解し、窒素雰囲気下で80℃で
８時間加熱撹拌した。
をアセトニトリル20gに溶解し、窒素雰囲気下で80℃で
８時間加熱撹拌した。
反応後エチルエステルとし、ガスクロマトグラフィー
でシス・トランス比を求めたところシス体94.2％、トラ
ンス体5.8％であった。
でシス・トランス比を求めたところシス体94.2％、トラ
ンス体5.8％であった。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 51/62 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (1)
- 【請求項１】一般式 （式中、Ｘはハロゲン原子を表わす。） で示されるシスまたはシス／トランス混合2,2−ジメチ
ル−３−（2,2−ジクロルビニル）−シクロプロパンカ
ルボン酸ハライドにヨウ素化合物の共存下、ピリジン類
を作用させることを特徴とするトランス−2,2−ジメチ
ル−３−（2,2−ジクロルビニル）−シクロプロパンカ
ルボン酸ハライドの製造法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63109456A JPH0816080B2 (ja) | 1988-05-02 | 1988-05-02 | トランス‐２，２−ジメチル‐３‐（２，２‐ジクロルビニル）‐シクロプロパンカルボン酸ハライドの製造法 |
| HU892015A HU205596B (en) | 1988-05-02 | 1989-04-27 | Process for producing halogenide of trans-2,2-dimethyl-3-/2,2-dihalovinyl/-cyclopropane-carboxylic acid |
| DE8989304296T DE68902007T2 (de) | 1988-05-02 | 1989-04-28 | Verfahren zur herstellung von trans-2,2-dimethyl-3-(2,2-dihalovinyl)-cyclopropancarbonsaeurehalogeniden. |
| EP89304296A EP0340985B1 (en) | 1988-05-02 | 1989-04-28 | Process for preparing trans-2,2-dimethyl-3-(2,2-dihalovinyl)-cyclopropane carboxylic acid halide |
| US07/345,726 US4954651A (en) | 1988-05-02 | 1989-05-01 | Process for preparing trans-2,2-dimethyl-3-(2,2-dihalovinyl)-cyclopropane carboxylic acid halide |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63109456A JPH0816080B2 (ja) | 1988-05-02 | 1988-05-02 | トランス‐２，２−ジメチル‐３‐（２，２‐ジクロルビニル）‐シクロプロパンカルボン酸ハライドの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01279857A JPH01279857A (ja) | 1989-11-10 |
| JPH0816080B2 true JPH0816080B2 (ja) | 1996-02-21 |
Family
ID=14510695
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63109456A Expired - Lifetime JPH0816080B2 (ja) | 1988-05-02 | 1988-05-02 | トランス‐２，２−ジメチル‐３‐（２，２‐ジクロルビニル）‐シクロプロパンカルボン酸ハライドの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0816080B2 (ja) |
-
1988
- 1988-05-02 JP JP63109456A patent/JPH0816080B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01279857A (ja) | 1989-11-10 |
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