JPH08157754A - メタリック塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 とりわけ、塗装時不揮発分も高く、しかも、
耐ピーリング性にも、はたまた、仕上がり外観にも、共
に、優れるというメタリック塗料組成物を、換言すれ
ば、塗装時不揮発分と、耐ピーリング性と、仕上がり外
観との絶妙なるバランス化が図られた、斬新にして、か
つ、極めて実用性の高いメタリック塗料組成物を提供し
ようとするにある。 【構成】 架橋粒子型非水分散樹脂と、ポリエステル樹
脂とを、さらには、セルロース・アセテート・ブチレー
ト樹脂をも、必須のベース樹脂成分として、他方、アミ
ノ樹脂を、さらには、ポリイソシアネート化合物をも、
必須の硬化剤成分として用いることから成る、メタリッ
ク塗料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規にして有用なるメ
タリック塗料組成物に関し、特に、メタリック塗装仕上
げに用いる、ベースコートとして好適なるメタリック塗
料組成物に関する。

【０００２】さらに詳細には、本発明は、最小必須のベ
ース樹脂成分として、架橋粒子型非水分散樹脂と、ポリ
エステル樹脂とを用いるという一方で、最小必須の硬化
剤成分として、アミノ樹脂を用いるという、従来のメタ
リック塗料よりも、とりわけ、メタル配向ならびにピー
リング性などに優れ、しかも、塗装不揮発分も高いとい
う、極めて実用性の高いメタリック塗料組成物に関す
る。

【０００３】

【従来の技術】従来、金属素材に、電着プライマー、中
塗塗料、メタリック・ベースコート（以下、ベースコー
トという。）およびメタリック・トップクリヤコート
（以下、トップクリヤーという。）などを積層するメタ
リック塗装は、自動車塗装系の過半を占めるというに到
っている。

【０００４】この積層されたメタリック塗膜において、
それぞれ、電着プライマーは、金属素材の防食機能を主
目的としているというものであるし、また中塗は、上塗
を平滑にし、しかも、ツヤの良い塗膜を得る下地として
の作用を有しているというものであるし、かつ、機能の
異なる電着プライマーと上塗塗膜とを、長期間、密着せ
しめる作用を有しているというものである。

【０００５】さらに、上塗は、通常の無機および／また
は有機顔料を含むソリッド・カラー仕上げまたはアル
ミ、ブロンズなどのメタリック粉を含むベースコートな
どによる、着色美装と、長期間の耐候性とを素材に与え
ることを主目的としているというものであるし、さらに
また、メタリックのベースコートは、通常、メタル粉の
配列や塗膜が完成されたのちのワクシング（ｗａｘｉｎ
ｇ）などの面から、ベースコートを保護するというもの
であって、トップクリヤーによって被覆されているとい
うものである。

【０００６】このようなメタリック塗膜にあっては、工
程短縮と省エネルギーとの観点からも、ベースコートと
トップクリヤーとは、ウエット・オン・ウエット方式で
以て塗り重ねられて、同時に焼き付けられている。

【０００７】こうした２コート１ベーク方式は、多くの
利点を持つという一方で、問題点も少なくはない。ベー
スコート塗料としては、通常、アクリル樹脂を必須のベ
ース樹脂成分とし、他方、メラミン樹脂を必須の硬化剤
成分として、これらの各成分を組み合せた形の樹脂系が
用いられている。

【０００８】しかるに、こうした塗料は、一般に用いら
れている、光輝剤たるアルミの配向（以下、メタル配向
という。）が充分でなく、塗装不揮発分も慨して低い。
上記メタルムラを克服するというために、セルロース・
アセテート・ブチレート樹脂（以下、ＣＡＢという。）
の採用が試みられてはいるけれども、塗装不揮発分の一
層の低下をもたらす処となる。

【０００９】また、塗装不揮発分を高めるために、アク
リル樹脂から成る非水分散型樹脂が、一部、採用されて
はいるものの、通常のアクルル樹脂と同様に、走行中に
当たる小石などによって発生する、中塗り塗膜界面での
塗膜剥離（ピーリング）が問題となっている。

【００１０】このように、従来型技術によるベースコー
ト塗料では、今日の要求性能を、悉く、満足させ得ると
いうような形の、実用性の高いものが、未だに、得られ
ていない。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的とする処は、ベースコート塗料として、所期の目的
である、メタル配向やピーリング性などに優れるし、し
かも、比較的高い塗装不揮発分を持ったメタリック塗料
組成物を提供することにあるし、本発明が解決しようと
する課題は、一にかかって、比較的高い塗装不揮発分を
有するものであるし、しかも、メタル配向やピーリング
性などにも優れるという、極めて実用性の高いメタリッ
ク塗料組成物を提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明に係るメタリック
塗料組成物は、架橋分散性非水分散樹脂（以下、架橋Ｎ
ＡＤという。）およびポリエステル樹脂を必須のベース
樹脂成分とし、あるいは架橋ＮＡＤ、ポリエステル樹脂
およびＣＡＢを必須のベース樹脂成分とするという一方
で、アミノ樹脂を必須の硬化剤成分とし、あるいはアミ
ノ樹脂とブロック・ポリイソシアネート化合物とを必須
の硬化剤成分とするという形の、斬新なるものである。

【００１３】必須のベース樹脂成分と、必須の硬化剤成
分とは、前者樹脂／後者硬化剤なる固形分重量比が、約
９０／約１０〜約６０／約４０となるような重量％比で
以て用いられるのが適切でるし、好しくは、８５／１５
〜７０／３０となるような重量％比で以て用いられるの
が適切である。

【００１４】この際における、硬化剤成分の使用比率が
約１０未満の場合、つまり、約９０／約１０なる重量％
比が大きくなり、ベース樹脂成分の使用量が多くなり、
その逆に、硬化剤成分の使用量が少なくなる場合には、
どうしても、硬化性が不充分となり易く、ひいては、耐
溶剤性などが問題となって来るようになるし、

【００１５】一方、約４０を超えて、硬化剤成分の使用
比率が余りに大きくなる場合、つまり、約６０／約４０
なる重量％比が小さくなり、ベース樹脂成分の使用量が
少なくなり、その逆に、硬化剤成分の使用量が多くなる
場合には、どうしても、塗膜が脆くなって来るようにな
り易くなるので、いずれの場合も好ましくない。

【００１６】さらに、必須のベース樹脂成分としての、
それぞれの樹脂の使用量としては、固形分重量％比にお
ける、架橋ＮＡＤ／ポリエステル樹脂／ＣＡＢ＝約９５
〜約３０／約５〜約５０／０〜約２０なる比率で以て用
いられるのが適切であるし、好しくは、９０〜６０／８
〜３０／２〜１０なる比率で以て用いられるのが適切で
ある。

【００１７】ポリエステル樹脂の使用比率が約５未満の
場合には、とりわけ、耐ピーリング性が充分ではなくな
り易いし、一方、約５０を超えて余りに多くなる場合に
は、どうしても、メタル配向などの面で問題が出て来易
くなるので、いずれの場合も好ましくない。

【００１８】ＣＡＢを使用することによって、メラル配
向が向上化するが、その反面において、塗装不揮発分が
低下するようになり易く、上記重量％比が２０を超えて
余りに大きくなる場合には、一層、斯かる低下が著しく
なるので、いずれの場合も好ましくない。

【００１９】次いで、本発明のメタリック塗料組成物の
調製に当たって使用される、それぞれの樹脂について、
一層、具体的に説明をすることにする。

【００２０】まず、架橋ＮＡＤとは、基本的には、たと
えば、ビニル系単量体の生成重合体を溶解しない有機溶
剤中で、分散安定剤の存在下に、前掲した如き、各種の
ビニル系単量体を重合せしめることによって得られる形
の非水分散樹脂であり、主として、分散粒子が架橋され
ている形の樹脂を指称するものである。

【００２１】こうした架橋ＮＡＤを調製するには、次の
ようにすればよい。まず、使用すべき溶剤として特に代
表的なもののみを例示するにとどめれば、ヘキサン、ヘ
プタンもしくはオクタンの如き、各種の脂肪族炭化水素
類；石油ベンジン、リグロイン、ミネラル・スピリット
もしくは石油ナフサの如き、各種の脂環式炭化水素類；

【００２２】またはトルエン、キシレン、エチルベンゼ
ンもしくは「ハウス（ＨＡＷＳ）」（オランダ国シェル
社製の高芳香族炭化水素系混合溶剤）の如き、各種の芳
香族炭化水素類などであるし、さらには、アルコール
系、エステル系またはケトン系などのような種々の極性
溶剤もまた、適宜、使用し併用することが出来る。

【００２３】次いで、前記した分散安定剤として特に代
表的なもののみを例示するにとどめれば、次のようなも
のがある。

【００２４】 ポリブタジエンやポリイソプレンなど
のような、種々の不飽和結合含有重合体類に、後掲する
如き各種の単量体類の１種または２種以上を重合せしめ
ることによって得られる形のグラフト共重合体；

【００２５】または上記の不飽和結合含有重合体類に、
後掲する如き単量体類と、（メタ）アクリル酸とを共重
合せしめることによって得られるグラフト共重合体に、
さらに、この後者グラフト共重合体中のカルボキシル基
に対して、グリシジル（メタ）アクリレートの如き、各
種の不飽和結合含有エポキシ化合物を付加反応せしめる
ことによって得られる形の不飽和結合含有グラフト共重
合体；

【００２６】 アルキド樹脂； Ｃ₄ 〜Ｃ₁₂なるアルキルアルコールでエーテル化さ
れた形のアルキルエーテル化メラミン樹脂縮合体であっ
て、しかも、前掲した如き各種の溶剤に可溶なるもの；

【００２７】 １２−ヒドロキシステアリン酸の如
き、各種の水酸基含有飽和脂肪酸の自己縮合ポリエステ
ルの末端位にあるカルボキシル基に対して、上掲した如
き不飽和結合含有エポキシ化合物を付加反応せしめて得
られる末端不飽和結合含有ポリエステルに、次いで、後
掲する如き核単量体類を重合せしめることによって得ら
れる形のグラフト共重合体；

【００２８】または上記末端不飽和結合含有ポリエステ
ルと、後掲する如き核単量体類と、（メタ）アクリル酸
とを共重合せしめたのち、さらに、そのカルボキシル基
に対して、上記不飽和基含有エポキシ化合物を付加反応
せしめることによって得られる形の不飽和結合含有グラ
フト共重合体；あるいは

【００２９】 ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ
ｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシ
ル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレー
ト、ステアリル（メタ）アクリレートの如き、Ｃ₄ 以上
の各種のアルキルアルコールの（メタ）アクリル酸エス
テル類を必須の単量体とし、必要に応じて、その他のビ
ニル系単量体をも共重合せしめることによって得られる
形の、種々の（共）重合体類や、

【００３０】斯かる上記Ｃ₄ 以上アルキルアルコールの
（メタ）アクリル酸エステルを必須の単量体とし、該単
量体と、（メタ）アクリル酸とを、必要に応じて、さら
に、その他のビニル系単量体をも共重合せしめて得られ
る共重合体中のカルボキシル基に対して、上掲した如き
不飽和結合含有エポキシ化合物を付加反応せしめること
によって得られる形の不飽和結合含有共重合体類や、

【００３１】該不飽和結合含有共重合体類と、後掲する
如き核単量体類の１類または２種以上を共重合せしめて
得られるグラフト共重合体や、該不飽和結合含有共重合
体類と、後掲する如き核単量体類と、（メタ）アクリル
酸とを共重合せしめることによって得られる形の共重合
体中のカルボキシル基に対して、上掲した如き不飽和結
合含有エポキシ化合物を付加反応せしめることによって
得られる形の含有グラフト共重合体などである。

【００３２】これらのうち、上記した、それぞれ、お
よびなる群の各種分散安定剤や、上記したなる群の
分散安定剤にあって、Ｃ₄ 以上のアルコールで以てエス
テル化された、（メタ）アクリル酸のアルキルエステル
類を必須のベース樹脂成分とする（共）重合体類、ある
いは該（共）重合体類から誘導される不飽和結合含有共
重合体を、当該分散安定剤として使用する場合には、

【００３３】これらの分散安定剤は、いずれも、前掲し
た如き溶剤に対して不溶なるセグメントを有してはいな
いけれども、引き続いて、こうした部類の分散安定剤を
用いて非水分散樹脂を調製するに際して行われる、核単
量体類の重合初期において、前掲した如き溶剤に不溶な
るセグメントが形成化され、目的とする非水分散樹脂が
得られる処となる。

【００３４】ここにおいて、前記した核単量体類として
特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、メチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、
ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−プロピル
（メタ）アクリレートの如き、Ｃ₁ 〜Ｃ₃ なるアルコー
ル類で以てエステル化された形の、（メタ）アクリル酸
の各種のアルキルエステル類などであるし、また、（メ
タ）アクリロニトルの如き、各種のシアノ基含有単量体
があるし、

【００３５】他方、此の核単量体類と共重合可能なるそ
の他の単量体として特に代表的なもののみを例示するに
とどめれば、ブチル（メタ）クリレート、２−エチルヘ
キシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）
アクリレートの如き、Ｃ₄ 以上のアルコール類で以てエ
ステル化された形の、各種の（メタ）アクリル酸のアル
キルエステル類；

【００３６】マイレン酸、フマル酸、イタコン酸の如
き、各種の不飽和ジカルボン酸と、一価アルコール類と
のジエステル類；酢酸ビニル、安息香酸ビニル、「ベオ
バ」（オランダ国シエル社製のビニルエステル類）の如
き、各種のビニルエステル類；

【００３７】「ビスコート ８Ｆ、８ＦＭ、３Ｆもしく
は３ＦＭ」［大阪有機化学（株）製の含フッ素（メタ）
アクリル系単量体］、パープルオロシクロヘキシル（メ
タ）アクリレート、ジ−パーフルオロシクロヘキシルフ
マレートまたはＮ−ｉｓｏ−プロピルパーフルオロオク
タンスルホンアミドエチル（メタ）アクリレートの如
き、各種の（パー）フルオロアルキル基含有の不飽和結
合含有単量体類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化
ビニル、フッ化ビニリデンの如き、各種のハロゲン化ビ
ニル（ビニリデン）類；

【００３８】エチレン、プロピレンの如き、各種のα−
オレフイン類；スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルスチレン、Ｏ−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレンの如き、各種の芳香族ビニル単量体類；無
水マイレン酸、無水フタル酸の如き、各種の不飽和多価
カルボン酸無水基含有不飽和単量体類；（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−アルコキシメチル化（メタ）アクリルア
ミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−メチロール（メ
タ）アクリルアミドの如き、各種のカルボン酸アミド基
含有単量体類；

【００３９】ｐ−スチレンスルホンアミド、Ｎ−メチル
−ｐ−スチレンスルホンアミドの如き、各種のスルホン
酸アミド基含有単量体；２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、２−ホドロキシプロピル（メタ）アクリ
レートの如き、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸の
各種のヒドロキシアルキルエステル類と、燐酸またはそ
のエステル類との縮合反応によって得られる燐酸エステ
ル結合含有単量体類；２−アクリルアミド−２−メチル
−プロパンスルホン酸の如き、スルホン酸基含有単量体
またはそれらの有機アミン塩類；

【００４０】２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３
−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチ
ル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メ
タ）アクルレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレートの如き、（メタ）アクリル酸の各
種のヒドロキシアルキルエステル類；

【００４１】無水マイレン酸、エチレングリコールの如
き、各種のグルコール類との付加反応生成物などのよう
な、多価カルボン酸のモノ−もしくはジ−ヒドロキシア
ルキルエステルで以て代表される不飽和結合含有ポリヒ
ドロキシアルキルエステル類；あるいはヒドロキシエチ
ルビニルエーテルの如き、各種のヒドロキシアルキルビ
ニルエーテル類などである。

【００４２】上掲した如き、核単量体類と共重合可能な
るその他の単量体としては、就中、（メタ）アクリル
酸、イタコン酸またはクロトン酸の如き、各種のカルボ
キシル基含有単量体類などが、一般的なものである。

【００４３】さらに、上掲した如き各種の核単量体類と
共に使用されて、非水分散型重合体の分子内架橋に供さ
れる化合物として特に代表的なもののみを例示するにと
どめるならば、次に掲げるようなものである。

【００４４】まず、一分子中に少なくとも２個の重合性
エチレン性不飽和結合を持った化合物があるが、これら
のうちでも特に代表的なもののみを例示するにとどめれ
ば、ジビニルベンゼン、アリルメタクリレート、エチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレーチ、１，６−ヘキサメチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロール
プロパントリ（メタ）アクリレートなどである。

【００４５】次いで、カルボキシル基を持つ化合物と、
エポキシ基を有する化合物との組み合わせによる化合物
として特に代表的なもののみを例示するにとどめるなら
ば、次に掲げるような化合物などである。

【００４６】すなわち、まず、カルボキシル基含有化合
物として特に代表的なもののみを例示するにとどめれ
ば、既述をしているような、たとえば、（メタ）アクリ
ル酸、イタコン酸またはクロトン酸の如き、各種のカル
ボキシル基含有単量体や、一分子中に少なくとも２個の
カルボキシル基を有するポリカルボキシル化合物などで
ある。

【００４７】次いで、エポキシ基含有化合物としては、
まず、エポキシ基含有単量体として特に代表的なものの
みを例示するにとどめれば、グリシジル（メタ）アクリ
レートやβ−メチルグルシジル（メタ）アクリレートな
どである。

【００４８】他方、一分子中に少なくとも２個のエポキ
シ基を有するポリエポキシ化合物として特に代表的なも
ののみを例示するにとどめれば、エチレングリコールジ
グリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシ
ジルエーテルまたはグリセリントリグリシジルエーテル
などである。

【００４９】そのほかにも、分子内架橋用に供するもの
として特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、
γ−グリシドキシプロピルトリメキンシランの如き、各
種の加水分解シリル基、前掲した如きエポキシ化合物と
の反応に、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート
などのような、一分子中に少なくとも２個のアミノ基を
有する化合物を用いることも可能である。

【００５０】本発明のメタリック塗料組成物の一必須構
成成分であり、本発明において用いられる、前記架橋Ｎ
ＡＤを調製するには、前掲した如き溶剤類の存在下に、
さらに、分散安定剤をも共存させて、分子内架橋を供す
る化合物を含んだ核単量体類を重合反応せしめるように
すればよい。斯かる重合反応は、アゾ系または過酸化化
物系などのような、公知慣用の各種の重合開始剤を使用
して、常法に従って行えばよい。

【００５１】次いで、ポリエステル樹脂について説明を
することにする。

【００５２】当該ポリエステル樹脂の調製は、常法に従
って行えばよく、その際に用いられる原料類として特に
代表的なもののみを例示するにとどめれば、アルコール
主成分としては、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、１，３−ブチレングリコール、１，６−ヘキサ
ンジオール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、グリセリン、トリメチロールプロパンまたはペ
ンタエリスリトールなどであるし、

【００５３】他方、酸成分としては、フタル酸、イソフ
タル酸、無水フタル酸、テレフタル酸、トリメリット
酸、コハク酸、セバシン酸、テトラハイドロ無水フタル
酸またはヘキサハイドロ無水フタル酸などが、特に代表
的なものとして挙げられる。

【００５４】また、任意的成分として、ヤシ油、大豆油
またはサフラワー油などのような天然油脂や、「カージ
ュラ Ｅ」（シェル社製品）またはイソノナン酸などの
ような合成脂肪酸などで以て代表される、油または脂肪
酸をも用いることが出来る。

【００５５】次いで、ＣＡＢとしては、ＡＳＴＭ−Ｄ−
８１７ならびにＤ−１３４３法による粘度が０．１〜８
０秒で、アセチル基含有率が２〜１３％（ＡＳＴＭ−Ｄ
−８１７）で、かつ、ブチル基含有率が３０〜５０モル
％（ＡＳＴＭ−Ｄ−８１７）なる範囲内のものの使用が
望ましく、このようなＣＡＢとして特に代表的なものの
みを例示するにとどめれば、

【００５６】アメリカ国イーストマン・ケミカル・プロ
ダクツ社の「ＣＡＢ−５５１−００１」、「ＣＡＢ−５
５１−０．２」、「ＣＡＢ−５００−１」、「ＣＡＢ−
３８１−０．１」、「ＣＡＢ−３８１−０．５」、「Ｃ
ＡＢ−３８１−２」、「ＣＡＢ−３８１−２０」または
「ＣＡＢ−３２１−０．１」などである。

【００５７】架橋剤としての前記アミノ樹脂としては、
従来において、すでに、使用されているようなものが、
そのまま、使用することが出来る。それらのうちでも特
に代表的なもののみを例示するにとどめれば、メラミ
ン、アセトグアナミンまたはベンゾグアナミンの如き、
各種のアミノ基含有化合物と、アセトアルデヒドまたは
グリオキザールの如き、各種のアルデヒド系化合物と
を、周知慣用の方法により、反応せしめることによって
得られる形の、種々の縮合物；

【００５８】あるいはこれらの各種の縮合物を、アルコ
ール類、特に、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ なる低級アルコールで以て、
部分的に、あるいは完全に、エーテル化せしめることに
よって得られる形の化合物などである。

【００５９】また、前記ブロック・ポリイソシアネート
化合物としては、いわゆる無黄変ポリイソシアネート
を、公知慣用のブロック剤により、ブロック化せしめた
形のポリイソシアネート化合物が用いられるが、それら
のうちでも特に代表的なもののみを挙げるにとどめれ
ば、「バーノック Ｄ−５５０］［大日本インキ化学工
業（株）製品］や、「タケネート Ｂ−８１５Ｎ］［武
田薬品工業（株）製品］などである。

【００６０】本発明のメタリック塗料組成物は、上述し
たビヒクル成分のほかに、従来のメタリック塗料組成物
にとって、一般的なる配合成分、たとえば、アルミニウ
ム、プロンズ粉、雲母粉またはチタン・コート・マイカ
の如き、各種の金属顔料；カーボンブラックまたは二酸
化チタンの如き、各種の一般的なる無機顔料や、

【００６１】フタロシアニン・ブルー、フタロシアニン
・グリーン、シンカシャ・レッド、フラバンス・エロー
の如き、各種の一般的なる有機顔料などのような着色顔
料をはじめ、さらには、表面調製剤や沈降防止剤などの
ような、種々の添加物などを配合することができる。

【００６２】本発明において使用することの出来る溶剤
成分として特に代表的なもののみを例示するにとどめれ
ば、「ソルベッソ１００」もしくは「ソルベッソ１５
０」（エクソン社製）、トルエンまたはキシレンの如
き、各種の芳香族炭化水素；ヘキサンまたはシクロヘキ
サンの如き、各種の脂肪族系炭化水素；エタノール、ブ
タノール、イソブタノールなどのアルコール類；

【００６３】あるいは酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢
酸アミルまたはセロソルブアセテートの如き、各種のエ
ステル類などのような、一般塗料に用いられている部類
の溶剤類を、溶解度ならびに沸点などを考慮して、適
宜、選択することが出来る。

【００６４】本発明に係るメタリック塗料組成物を塗装
するに当たっては、前述のような各種の溶剤などで以
て、所望の粘度にまで希釈せしめ、エアスプレーガン、
静電塗装ガンまたはミニベル塗装ガンなどを用いて塗装
せしめる。

【００６５】室温に、２〜５分間のあいだ、フラッシュ
・タイムをおいたあと、顔料を含まない、透明液より成
るクリヤー塗料を、希釈せしめたのちに塗布せしめる。
次いで、５〜１０分間のあいだセッテングせしめたの
ち、電気オーブンまたはガスオーブンなどで以て焼き付
けを行う。

【００６６】かくして得られる、本発明のメタリック塗
料組成物は、主として、金属素材ないしは金属製品、
鉄、就中、鉄製品に適用されるものであって、とりわ
け、自動車用の塗料として、就中、自動車用のメタリッ
ク・ベースコート用の塗料として利用されるものであ
る。

【００６７】

【実施例】

【００６８】次に、本発明を、参考例、実施例および比
較例により、一層、具体的に説明することにする。以下
において、部および％は、断りの無い限り、すべて重量
基準であるものとする。

【００６９】参考例１〔架橋ＮＡＤ（Ａ）の調製例〕

【００７０】（分散安定剤の調製）攪拌機、温度計、冷
却器および窒素導入管を備えた反応容器に、「ロウス
（ＬＡＷＳ）」社製の低芳香族炭化水素系溶剤］の３５
０部およびｎ−ブタノールの１００部を加え、１００℃
にまで昇温して、此の温度に保持した。

【００７１】次いで、ここへ、スチレンの５０部、イソ
ブチルメタアクリレートの１６５部、ｎ−ブチルアクリ
レートの２００部、２−ヒドロキシエチルアクリレート
の７５部およびアクリル酸の１０部と、ｔｅｒｔ−ブチ
ルパーオキシ−２−エチルヘキサネートの１０部および
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイドの５部と、「ＬＡ
ＷＳ」の５０部とを、３時間に亘って滴下した。

【００７２】滴下終了後６時間にして、ハイドロキノン
の１部、２−メチルイミダゾールの１部およびグリシジ
ルメタアクリレートの３部を投入し、反応を継続せしめ
た。投入後も、５時間のあいだ反応を続行せしめること
によって、不揮発分が５０．２％なる分散安定剤用樹脂
（ａ−１）を得た。

【００７３】次いで、反応容器に、上記樹脂（ａ−１）
の３００部と、キシレンの５０部、ｎ−ヘプタンの１５
０部およびｎ−ブタノールの７０部とを加え、９５℃に
まで昇温して、此の温度に保持した。

【００７４】しかるのち、ここへ、メチルメタアクリレ
ートの１００部、エチルアクリレートの１３５部、ｎ−
ブチルアクリレートの２３部、２−ヒドロキシアクリレ
ートの４０部、アクリロニトルの３５部、アクリル酸の
１０部およびグリシジルメタアクリレートの７部と、
「ＬＡＷＳ」の８０部と、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ
−２−エチルヘキサネートの３．５部とを、４時間亘っ
て滴下した。

【００７５】滴下終了後も、此の温度で、１０時間のあ
いだ反応を続行せしめて、目的とする樹脂の溶液を得
た。かくして得られた樹脂溶液の不揮発分は、５０．１
％であった。以下、これを架橋ＮＡＤ（Ａ−１）と略記
する。

【００７６】参考例２参考例１と同様な反応容器に、分
散安定剤樹脂（ａ−１）の５００部、Ｎ−ヘプタンの１
５０部、キシレンの２０部およびｎ−ブタノールの５０
部を加えて、９０℃にまで昇温して、此の温度に保持し
た。

【００７７】次いで、スチレンの２０部、メチルメタア
クリレートの８０部、エチルアクリレートの７２部、ア
クリロニトリルの４０部、２−ヒドロキシエチルメタア
クリレートの２５部、アクリル酸の５部およびエリレン
グリコールジメタアクリレートの８部と、キシレンの３
０部と、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２エチルヘキサ
ネートの２．５部とを、３時間に亘って滴下した。

【００７８】滴下終了後も、此の温度で、９時間のあい
だ反応を継続せしめて、目的とする樹脂の溶液を得た。
かくして得られた樹脂溶液の不揮発分は、５０．２％で
あった。以下、これを架橋ＮＡＤ（Ａ−２）と略記す
る。

【００７９】実施例１

【００８０】メタリック塗料の調製（Ｂ−１）

【００８１】下記するような配合組成割合に従って配合
せしめ、希釈用溶剤（Ａ）で以て、フォードカップＮ
O．４による粘度が１３秒となるように調整して、メタ
リック塗料（Ｂ−１）を得た。

【００８２】 「架橋ＮＡＤ（Ａ−１）」 １２０部 「ベッコライト ４６−１１８ 」 １７部 ［大日本インキ化学工業（株）製のポ リエステル樹脂；不揮発分＝６０％］ 「スーパーベッカミン Ｌ−１１７−６０」 ３０部 （同上社製のｎ−ブチル化メラミン樹 脂；不揮発分＝６０％） 「アルペースト ７１６０Ｎ」 １９部 ［東洋アルミニウム工業（株）製のア ルミニウム・ペースト；不揮発分＝ ６５％］

【００８３】かくして得られた塗料の不揮発分は、３６
％であった。

【００８４】希釈溶剤（Ａ）の調製

【００８５】 ｎ−ヘプタン ２０部 キシレン ２０部 トルエン ２０部 酢酸ｎ−ブチル １０部 酢酸エチル ３０部

【００８６】トップクリヤー塗料の調製

【００８７】下記するような配合組成割合に従って配合
せしめ、さらに、「ソルベッソ１００」（アメリカ国エ
クソン社製品）で以て、フォードカップＮｏ．４による
粘度が２５秒となるように調整して、トップクリヤー塗
料を得た。

【００８８】 「アクリディック Ａ−３４５」 １３０部 ［大日本インキ化学工業（株）製の アクリル樹脂；不揮発分＝５５％］ 「スーパーベッカミン Ｌ−１１７−６０」 ５０部 「チヌビン ９００」 ２部 （スイス国チバ・ガイギー社製品） 「チヌビン ２９２」 ２部 （同上） 「ＢＹＫ ３００」 ０．１部 （アメリカ国ビッグ・ケミー社製の レベリング剤）

【００８９】〈評価判定の要領〉

【００９０】燐酸化成処理を行った軟鋼板上に、自動車
用電着プライマーおよび中塗りサーフ_エサーを塗布して
得られた塗板に、前記したメタリック塗料（Ｂ−１）
を、エアスプレーにより、乾燥塗膜が１７ミクロン（μ
ｍ）となるように塗装せしめたのち、３分間のあいだセ
ッテングせしめた。次いで、前記したトップクリヤー塗
料を、乾燥塗膜が３０μｍとなるように塗装せしめた。

【００９１】室温に、１０分間のあいだ放置したのち、
１４０℃なる雰囲気の電気熱風乾燥機中に、２５分間の
あいだ入れて硬化せしめた。塗膜性能の評価を行った。

【００９２】〔塗膜性能の評価判定の概略〕

【００９３】仕上がり外観（メタル配向など）……メタ
リック感測定装置「ＡＬＣＯＰＥＬＭＲ−１００」［関
西ペイント（株）製］によるＩＶ値で以て表示している
が、此の評価数値の高いほど、仕上がり外観が良好であ
ることを意味する。

【００９４】ピーリング………………………………飛石
試験機「ＪＡ−４００」［スガ試験機社製］を用い、使
用条件としては、それぞれ、５０ｇの７号砕石を使用
し、かつ、圧力を４Ｋｇ／ｃｍ² とし、剥離した塗膜の
平均直径を、画像解折で以て算出しているが、その数値
が小さいほど良好であることを意味している。

【００９５】実施例２〜９ならびに比較例１および２ 第１表に示される通りの配合割合に従うように変更した
以外は、実施例１と同様にして、各種のメタリック塗料
を調製した。以後も、実施例１と同様にして、それぞれ
のメタリック塗料を塗装せしめ、次いで、トップクリヤ
ー塗料をも塗装せしめ、しかるのち、硬化せしめること
によって、各種の硬化塗膜を作製した。

【００９６】

【表１】

【００９７】《第１表の脚注》 「Ｍ−６００３−６０」………「ベッコライト Ｍ−６
００３−６０」の略記であって、大日本インキ化学工業
（株）製のオイルフリーアルキド樹脂（溶剤型）であ
る。

【００９８】

【表２】

【００９９】

【表３】

【０１００】

【表４】

【０１０１】《第１表の脚注》 「Ａ−３２２」………「アクリディック Ａ−３２２」
の略記であって、大日本インキ化学工業（株）製のメタ
リックベ−ス用アクリル樹脂（溶液型）である。

【０１０２】以上のように、本発明に係るメタリック塗
料組成物は、とりわけ、塗装時不揮発分も高く、しか
も、とりわけ、メタル配向にも、かつまた、ピーリング
性にも優れるという、極めて実用性の高いものであるこ
とが、無理なく、知り得よう。

【０１０３】

【発明の効果】本発明のメタリック塗料組成物は、とり
わけ、塗装時不揮発分も高く、しかも、とりわけ、メタ
ル配向にも、かつまた、ピーリング性にも優れるとい
う、極めて実用性の高いものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 175/04 ＰＨＱ

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 架橋粒子型非水分散樹脂と、ポリエステ
   ル樹脂とを必須のベース樹脂成分とし、しかも、アミノ
   樹脂を必須の硬化剤成分として用いることを特徴とす
   る、メタリック塗料組成物。
2. 【請求項２】 架橋粒子型非水分散樹脂と、ポリエステ
   ル樹脂と、セルロース・アセテート・ブチレート樹脂と
   を必須のベース樹脂成分とし、しかも、アミノ樹脂を必
   須の硬化剤成分として用いることを特徴とする、メタリ
   ック塗料組成物。
3. 【請求項３】 架橋粒子型非水分散樹脂と、ポリエステ
   ル樹脂とを必須のベース樹脂成分とし、しかも、アミノ
   樹脂と、ブロック・ポリイソシアネート化合物とを必須
   の硬化剤成分として用いることを特徴とする、メタリッ
   ク塗料組成物。
4. 【請求項４】 架橋粒子型非水分散樹脂と、ポリエステ
   ル樹脂と、セルロース・アセテート・ブチレート樹脂と
   を必須のベース樹脂成分とし、しかも、アミノ樹脂と、
   ブロック・ポリイソシアネート化合物とを必須の硬化剤
   成分として用いることを特徴とする、メタリック塗料組
   成物。