JPH08157725A - 剥離性紫外線硬化シリコーン組成物及び剥離紙 - Google Patents
剥離性紫外線硬化シリコーン組成物及び剥離紙Info
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- JPH08157725A JPH08157725A JP33172994A JP33172994A JPH08157725A JP H08157725 A JPH08157725 A JP H08157725A JP 33172994 A JP33172994 A JP 33172994A JP 33172994 A JP33172994 A JP 33172994A JP H08157725 A JPH08157725 A JP H08157725A
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Abstract
子に結合したアルケニル基を有し、25℃における粘度
が100〜10,000cpのオルガノポリシロキサン
100重量部 (B)1分子中に少なくとも2個のケイ素原子に結合し
たアルケニル基を有し、25℃における粘度が100万
cp以上のオルガノポリシロキサン1〜50重量部 (C)1分子中に少なくとも2個のケイ素原子に結合し
たメルカプトアルキル基を有するオルガノポリシロキサ
ン1〜30重量部 (D)光開始剤 を主成分とし、25℃における粘度が10,000cp
以上であることを特徴とする剥離性紫外線硬化シリコー
ン組成物。 【効果】 本発明の剥離性紫外線硬化シリコーン組成物
は、紫外線硬化性に優れ、剥離紙製造における生産性の
向上、エネルギーコストの低減をはかることができると
共に、剥離特性に優れた硬化皮膜を与え、かつ部分硬化
皮膜形成性に優れ、剥離性の必要な個所にだけ処理した
部分剥離紙の製造を可能とするものである。
Description
外線硬化性が良好で、剥離性が必要な部分だけに塗工す
ることが容易であるため、医療用カルテ、シークレット
はがきなど粘着剤が全面にない用途での部分剥離剤とし
て好適に用いられる剥離性紫外線硬化シリコーン組成物
及びこの組成物の剥離性硬化皮膜が部分的に形成された
剥離紙に関する。
紙、加工紙、金属箔、プラスチックフイルムなどの固形
基材と粘着物質との接着、固着を防止することを目的と
して、基材面にシリコーン組成物の皮膜を形成し、離型
性を付与することが行なわれている。
形成する方法としては、白金系化合物を触媒として、
脂肪族不飽和基を含有するオルガノポリシロキサンとオ
ルガノハイドロジェンポリシロキサンとを付加反応させ
て離型性皮膜を形成する方法、有機すず化合物などの
有機酸金属塩触媒を使用してオルガノポリシロキサンを
縮合反応させて離型性皮膜を形成する方法などが知られ
ている。これらの方法において使用するシリコーン組成
物は、いずれも加熱によって皮膜を形成させるため、熱
に弱い基材には使用できず、また硬化に多大なエネルギ
ーが必要であった。
によりキュアー可能な組成物として、ビニル基含有オル
ガノポリシロキサンとメルカプト基含有オルガノポリシ
ロキサンに光開始剤を添加した組成物が特公昭52−4
0334号公報に提案されている。
めには紫外線照射時間が長く必要であり、紫外線硬化性
は必ずしも満足できるものではなかった。
で、紫外線硬化性に優れ、かつ剥離力が小さく、残留接
着率も大きく、優れた剥離特性を有する剥離性硬化皮膜
を形成でき、また部分的に剥離性硬化皮膜を形成するの
に有効な剥離性紫外線硬化シリコーン組成物、及び、こ
の組成物による部分的硬化皮膜が形成された剥離紙を提
供することを目的とする。
記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、1分子中
に少なくとも2個のケイ素原子に結合したアルケニル基
を有するオルガノポリシロキサンと、1分子中に少なく
とも2個のケイ素原子に結合したメルカプトアルキル基
を有するオルガノポリシロキサンと、光開始剤とを主成
分とする紫外線硬化シリコーン組成物において、上記ア
ルケニル基含有オルガノポリシロキサンとして、25℃
における粘度が100〜10,000cpのオイルと同
粘度が100万cp以上の高粘度オイル又は生ゴムとを
100:1〜50の割合(重量比)で併用した場合、ま
た組成物の粘度を10,000cp以上とした場合、短
時間の紫外線照射で良好に硬化し、硬化性が向上すると
共に、その硬化皮膜は優れた剥離特性を有し、かつ部分
的な剥離性皮膜形成性に優れた剥離性紫外線硬化シリコ
ーン組成物が得られることを知見し、本発明をなすに至
ったものである。
たアルケニル基を有し、25℃における粘度が100〜
10,000cpのオルガノポリシロキサン100重量
部 (B)1分子中に少なくとも2個のケイ素原子に結合し
たアルケニル基を有し、25℃における粘度が100万
cp以上のオルガノポリシロキサン1〜50重量部 (C)1分子中に少なくとも2個のケイ素原子に結合し
たメルカプトアルキル基を有するオルガノポリシロキサ
ン1〜30重量部 (D)光開始剤 を主成分とし、25℃における粘度が10,000cp
以上であることを特徴とする剥離性紫外線硬化シリコー
ン組成物、及び、この組成物の硬化皮膜が固体基材に部
分的に形成された剥離紙を提供する。
と、本発明の剥離性紫外線硬化シリコーン組成物を構成
する(A)成分のオルガノポリシロキサンは、1分子中
に少なくとも2個のケイ素原子に結合したアルケニル基
を有するもので、下記平均組成式(1) R1 a SiO(4-a)/2 (1) で示されるものを用いることができる。
は1〜10の有機基、特に置換又は非置換の1価炭化水
素基であるが、R1 のうち少なくとも2個は好ましくは
炭素数2〜12、より好ましくは2〜10のアルケニル
基である必要がある。アルケニル基としては、ビニル
基、アリル基、ヘキセニル基、ドデセニル基などが例示
されるが、経済性から好ましいアルケニル基としては、
ビニル基である。この場合、アルケニル基は、R1 中に
おいて0.05〜50モル%、特に0.2〜10モル%
の割合で含有することが好ましい。アルケニル基量が
0.05モル%に満たないと実質的な硬化速度が得られ
ない場合があり、50モル%を超えると合成が困難にな
る上、剥離力も重くなる。
以外の有機基R1 としては、例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基
等のアリール基、あるいはこれらの炭素原子に結合した
水素原子の一部または全部をハロゲン原子、シアノ基な
どで置換した同種または異種の置換または非置換の一価
炭化水素基などが挙げられる。なお、ケイ素原子に結合
するアルケニル基以外の有機基R1 は、R1 中剥離性か
ら50モル%以上がメチル基であることが好ましい。
数であり、この(A)成分のオルガノポリシロキサンは
実質的に直鎖状であることが望ましい。その末端のケイ
素原子に結合する置換基は、例えば、アルケニル基、ア
ルキル基、水酸基、アルコキシ基のいずれの基であって
もよいが、アルケニル基が1個以上あることが好まし
い。
形成される皮膜の性能上から、25℃における粘度が1
00〜10,000cp、好ましくは200〜5,00
0cpのオイル状のものを使用する。
キサンは、本質的に(A)成分と同じであるが、25℃
の粘度は100万cp以上の高粘度オイルもしくは生ゴ
ム状である必要がある。この(B)成分は、(A)成分
100重量部に対し1〜50重量部使用される。1重量
部未満では紫外線硬化性向上の効果が少なく、50重量
部を超えると(A)成分との混合性が悪くなる。
ンは、1分子中に少なくとも2個のケイ素原子に結合し
たメルカプトアルキル基を有するものであり、下記平均
組成式(2) R2 b SiO(4-b)/2 (2) で示されるものを用いることができる。
は1〜10の有機基であるが、R2のうち少なくとも2
個はメルカプトアルキル基である。このメルカプトアル
キル基のアルキル基炭素数は1〜12であることが好ま
しく、メルカプトアルキルの例としては、メルカプトメ
チル、メルカプトエチル、メルカプトプロピル、メルカ
プトヘキシル基などが挙げられるが、原料の入手、合成
の容易さから、メルカプトプロピル基であることが好ま
しい。メルカプトアルキル基の量は(C)成分のオルガ
ノポリシロキサンの全有機基R2 に対し、10〜50モ
ル%であることが、架橋効率から好ましい。メルカプト
アルキル基以外の有機基R2 としては、例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、フェニル
基、トリル基等のアリール基、あるいはこれらの炭素原
子に結合した水素原子の一部または全部をハロゲン原
子、シアノ基などで置換した同種または異種の置換また
は非置換の一価炭化水素基などが挙げられる。なお、ケ
イ素原子に結合するメルカプトアルキル基以外の有機基
R2 は、全有機基R2 に対して、剥離性、(A),
(B)成分との相溶性から50モル%以上がメチル基で
あることが望ましい。
数であり、(C)成分の構造は、鎖状、分岐状、環状の
いずれでも良く、また、分子末端には水酸基、メトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基などのアルコキシ基を有
していても良い。
リシロキサンの粘度は特に制限されないが、通常25℃
において5〜1000cpのものを使用することができ
る。
リシロキサン(C)の配合量は、(A)成分と(B)成
分のアルケニル基量により決定されるが、メルカプトア
ルキル基とアルケニル基のモル比は1以上が好ましい。
通常、(A)成分100重量部に対して(C)成分は
0.1〜30重量部、好ましくは0.1〜20重量部、
更に好ましくは1〜10重量部配合される。0.1重量
部より少ないと紫外線硬化性が低下し、30重量部より
多いと粘着物質を剥離する特性が低下するという不利を
生じる場合がある。
アルケニル基とメルカプトアルキル基の反応を促進する
ものであればとくに限定されるものではないが、たとえ
ば、アセトフェノン、3−メチルアセトフェノン、3−
メトキシアセトフェノン、プロピオフェノン、ベンゾフ
ェノン、3−メトキシベンゾフェノン、4,4′ジメト
キシベンゾフェノン、アントラキノン、トリフェニルア
ミン、カンバゾールなどが例示される。
要量でよく、通常(A),(B),(C)成分の合計量
に対し、0.1〜20重量%、好ましくは1〜10重量
%の範囲の量が用いられる。
することは可能であり、例えば安定剤、耐熱向上剤、充
填剤、着色染料、顔料、レベリング剤、溶剤などを添加
しても良い。
紙を製造する場合、上述の成分の所定量を混合した組成
物を紙、プラスチックフィルム等の基材に、ロールコー
ター、グラビアコーター、グラビアオフセット、スクリ
ーン印刷機などを用いて膜厚0.1〜10μmになるよ
う基材の全面、または剥離性の必要な個所に部分的に塗
布し、次いで、紫外線を照射することにより硬化する。
なお、紫外線を照射する場合の光源としてはキセノンラ
ンプ、中圧水銀灯、高圧水銀灯などが例示される。この
場合、本発明の組成物は、基材に対し、その必要個所の
みに部分塗工し、部分的に剥離性皮膜を形成するのに適
しており、このため医療用カルテ、シークレットはがき
等の粘着剤が全面にない用途での部分剥離剤として有効
に使用される。
成物は、紫外線硬化性に優れ、剥離紙製造における生産
性の向上、エネルギーコストの低減をはかることができ
ると共に、剥離特性に優れた硬化皮膜を与え、かつ部分
硬化皮膜形成性に優れ、剥離性の必要な個所にだけ処理
した部分剥離紙の製造を可能とするものである。
体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるも
のではない。
部であり、粘度は25℃の値である。
化性、剥離力、残留接着率は下記の方法により測定し
た。
に、80Wの高圧水銀ランプ・HI−20N(日本電池
社製商品名)を用い、8cmの距離から照射し、皮膜を
指で10回強くこすった後に、スミヤー(くもり)、ラ
グオフ(脱落)の生じない最小のUV照射エネルギー
(ミリジュール/cm2 )を求め、紫外線硬化性とし
た。
させた後、この硬化皮膜面にアクリルエマルジョン型粘
着剤・オリバインBPW−3110H〔東洋インキ製造
(株)製〕を塗布して100℃で3分間加熱処理した。
質紙を貼りあわせ、25℃で20時間エージングさせた
後、試料を5cm幅に切断し、引張り試験機を用いて1
80℃の角度で剥離速度0.3m/分で貼り合わせ紙を
引張り、剥離するのに要する力を測定した。
テープ・ルミラー31B〔日東電工(株)製〕を貼り合
わせ、20g/cm2 の荷重をのせて70℃で20時間
加熱エージングした後、テープをはがし、ステンレス板
に貼り付けた。
0℃の角度で剥離速度0.3m/分ではがし、剥離する
のに要する力(g)を測定すると共に、未処理の標準テ
ープをステンレス板から剥離するのに要する力(g)を
測定し、これらの比をとって百分率で表した。
500cpのジメチルポリシロキサン100部、分子鎖
末端がジメチルビニルシリル基で封鎖され、粘度500
万cpのジメチルシロキシ単位97.5モル%、メチル
ビニルシロキシ単位1モル%、ジフェニルシロキシ単位
1.5モル%からなるメチルビニルフェニルポリシロキ
サン40部、粘度が50cpのメルカプトプロピルメチ
ルポリシロキサン10部、光開始剤として2−ヒドロキ
シ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン3部
を混合し、シリコーン組成物〔I〕を調製した。このも
のの粘度は2,3000cpであった。次に、このシリ
コーン組成物〔I〕をA−4版の上質紙に膜厚が4μm
になるようにスクリーン印刷紙を用いて75×200m
mに部分塗工し、紫外線硬化性、剥離特性(剥離力、残
留接着率)を測定した。その結果を表1に示す。
リシロキサン40部を配合しない以外は全く同様にして
シリコーン組成物〔II〕を調製した。このシリコーン組
成物〔II〕の粘度は1,200cpと低く、スクリーン
印刷で部分塗工できないため、オフセット印刷機を用
い、A−4版の上質紙全面に膜厚が4μmになるように
塗工し、紫外線硬化性、剥離特性(剥離力、残留接着
率)を測定した。その結果を表1に示す。
30,000cpのジメチルシロキシ単位98モル%、
メチルビニルシロキシ単位2モル%からなるメチルビニ
ルポリシロキサン100部、粘度が50cpのメルカプ
トプロピルメチルポリシロキサン10部、光開始剤とし
て2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン
−1−オン3部を混合し、シリコーン組成物〔III 〕を
調製した。このものの粘度は2,5000cpであっ
た。次に、このシリコーン組成物〔III 〕をA−4版の
上質紙に膜厚が4μmになるようにスクリーン印刷機を
用いて75×200mmに部分塗工し、紫外線硬化性、
剥離特性(剥離力、残留接着率)を測定した。その結果
を表1に示す。
は紫外線硬化性にすぐれ、かつ、良好な剥離特性を有し
ていることが確認された。
Claims (2)
- 【請求項1】 (A)1分子中に少なくとも2個のケイ
素原子に結合したアルケニル基を有し、25℃における
粘度が100〜10,000cpのオルガノポリシロキ
サン100重量部 (B)1分子中に少なくとも2個のケイ素原子に結合し
たアルケニル基を有し、25℃における粘度が100万
cp以上のオルガノポリシロキサン1〜50重量部 (C)1分子中に少なくとも2個のケイ素原子に結合し
たメルカプトアルキル基を有するオルガノポリシロキサ
ン1〜30重量部 (D)光開始剤 を主成分とし、25℃における粘度が10,000cp
以上であることを特徴とする剥離性紫外線硬化シリコー
ン組成物。 - 【請求項2】 請求項1に記載の剥離性紫外線硬化シリ
コーン組成物の硬化皮膜が固体基材に部分的に形成され
てなる剥離紙。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6331729A JP3060868B2 (ja) | 1994-12-09 | 1994-12-09 | 剥離性紫外線硬化シリコーン組成物及び剥離紙 |
Applications Claiming Priority (1)
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---|---|---|---|
JP6331729A JP3060868B2 (ja) | 1994-12-09 | 1994-12-09 | 剥離性紫外線硬化シリコーン組成物及び剥離紙 |
Publications (2)
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JPH08157725A true JPH08157725A (ja) | 1996-06-18 |
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Family
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Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP6331729A Expired - Lifetime JP3060868B2 (ja) | 1994-12-09 | 1994-12-09 | 剥離性紫外線硬化シリコーン組成物及び剥離紙 |
Country Status (1)
Country | Link |
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JP (1) | JP3060868B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005060554A (ja) * | 2003-08-14 | 2005-03-10 | Shin Etsu Chem Co Ltd | シリコーン粘着剤用離型剤組成物及びそれを用いた離型シート |
WO2010103944A1 (ja) * | 2009-03-13 | 2010-09-16 | 堺化学工業株式会社 | 透明被膜層形成用樹脂組成物及び積層体 |
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WO2018190188A1 (ja) | 2017-04-13 | 2018-10-18 | 信越化学工業株式会社 | 剥離性放射線硬化性シリコーン組成物及び剥離シート |
-
1994
- 1994-12-09 JP JP6331729A patent/JP3060868B2/ja not_active Expired - Lifetime
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WO2010103944A1 (ja) * | 2009-03-13 | 2010-09-16 | 堺化学工業株式会社 | 透明被膜層形成用樹脂組成物及び積層体 |
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