JPH08157305A - 除菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目 的】 流水路における流失性除菌剤の提供 【構 成】 （１）焼石膏 （２）（１）に対して、銀、銅または亜鉛化合物の一種
または二種以上の混合物の３〜４０重量％の範囲内で選
ばれた量。 （３）（１）に対して、銀、銅または亜鉛化合物を担持
できる無機粉末または顆粒の８〜４３重量％の範囲内で
選ばれた量。 上記（１）（２）（３）の混合物を主成分とし、これを
固結させるに際し流水によって崩壊せずに徐々に流失し
ていく脆弱性を該固結物に付与できる作用をもった天然
または合成の水溶性化合物の水溶液を加えて固結させた
ことを特徴とする流失性をもった除菌剤。 【効 果】 流水路に置いて、ヌメリ防止、悪臭の発
生の防止効果を奏する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、流水路に用いて流水に
よって崩壊せずに徐々に流失して除菌効果を発揮できる
除菌剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、台所流しのストレーナー（くずか
ご）や、浴室の排水口などに設置して除菌作用を発揮さ
せる目的で、トリクロロイソシアヌール酸、ジクロロイ
ソシアヌール酸ソーダあるいは１−ブロモ−３−クロロ
−５・５−ジメチルヒダントインなどの粉末を圧縮成型
して錠剤としたものが用いられているのは公知である。

【０００３】ところが、これらの公知の除菌剤は以下に
述べる欠点があった。すなわち、（１）次亜塩素酸ソー
ダを主剤とする台所用漂白剤やアルカリ性洗剤などのア
ルカリ性物質および食酢などの酸性物質が接触すると塩
素ガスを発生して危険性が大きいこと、（２）錠剤が使
用中に割れを生じるため流水による流失が早いこと、
（３）熱湯を使用した場合に溶解が早く使用寿命が著し
く低下すること、（４）鉄製品をさびさせること、
（５）水を流さない日が続く時は取り除いて別に保管す
る必要があることなどがあげられる。これらの欠点は、
いずれも使用上の注意事項として表示してあるが消費者
によっては守られない場合があり、安全性の懸念と使い
にくさが指摘されていた。

【０００４】以上の従来品の欠点を改良したものとし
て、安定化二酸化塩素液を担体に吸着させて錠剤とした
商品が最近上市されているが、この商品にしても食酢な
どの酸が多量にかかった場合は二酸化塩素ガスが発生す
る欠点があった。

【０００５】焼石膏に水を加えて固結物とすることは公
知であり、焼石膏に他の成分を添加して各種用途に用い
る試みも行なわれている。例えば、特開昭５４−８６４
８４号公報には焼石膏にマグネシウム、鉄、臭素、フッ
素などの水溶性ミネラルイオン成分物質を混合して水で
固結してミネラルイオンの放出固結物を得る技術が開示
されている。

【０００６】また、特開昭５９−１９３９７９号公報に
は、焼石膏と水の担持能をもった化合物との混合物に揮
発性成分を含有する水性液体を加えて固化し、消臭剤な
どの揮発性組成物とすることが開示されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】ところが、特開昭５４
−８６４８４号公報に開示された技術は、固結物を水中
に入れるか固結物を容器となし、この中に水を入れてミ
ネラルウォーターを得るのを目的としているために、固
結物が容易に水に溶けて脆弱化しないように強度をもた
せた固結物としている。

【０００８】すなわち、該固結物は７０重量％以上の焼
石膏を用いることによって、固結物の強度を保つと共に
ミネラルイオンが微量ずつ徐々に溶出するようにしてお
り、しかも、焼石膏に混合するミネラルイオン成分物質
は水溶性のものを用いてその量を２０％に制限し、これ
を超える場合は固結物の脆弱化を防ぐために水性接着剤
または水溶性熱硬化樹脂を用いて固結物の強化を計るも
のである。従って、特開昭５４−８６４８４号公報に開
示された技術では、本発明の目的とする流水によって流
出していき除菌効果を発揮できる除菌剤を得ることが出
来ない。

【０００９】次に特開昭５９−１９３９７９号公報の技
術は、焼石膏と吸液性粉末との混合物に揮発性薬剤を加
えて固結させて消臭剤などの揮発性組成物として用いる
ものであり、該組成物の流水による流失性は不明であ
り、また、その除菌効果は期待できず、かつ、それらを
示唆する技術も記述されていない。

【００１０】除菌剤そのものは、例えば、銀イオンを担
持させた抗菌セラミックスや数多くの有機薬品が知られ
ているが、流水路における除菌剤として商品化された例
は先述の既存商品以外には見当たらない。

【００１１】以上、要するに流水路の除菌剤としては先
述のイソシアヌール酸系などの錠剤品が上市されている
ものの、酸やアルカリ物質と接触して有害ガスを発生し
て安全性に欠けること、流水によって使用中に破損しや
すいこと、熱湯によって使用寿命が短くなることなどの
欠点があって、安全性にすぐれながら効果のある商品の
出現が要望されている状況にある。

【００１２】本発明は、上述の現状に鑑みなされたもの
で、従来品除菌剤で達成できなかった安全性、とくに
酸、アルカリ性物資と接触しても有害ガスが発生しない
性質を備え、かつ、流水による破損や熱湯による使用寿
命の低下などの従来商品の欠点を改良した流水路に用い
る除菌剤を提供することを目的としている。

【００１３】

【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に、本発明者は、有害ガスを発生せず安全性にすぐれる
除菌剤として、銀、銅および亜鉛化合物の除菌作用に着
目し、その錠剤化について鋭意研究を進める過程で、
（１）これらの除菌剤が流水で一度に流失せずに徐々に
流失していくには、これら金属化合物をとくに多孔性構
造をもった無機粉末に担持させると効果があること、
（２）固結剤として焼石膏を用いるに際し、その量は７
０重量％未満とすると固結物の流失性が適度であるこ
と、および（３）固結物が流水によって破損、粉化など
の崩壊をせずに、しかも流水によって流失していく脆弱
性を備えるためには、天然または合成の水溶性化合物の
添加が効果をもつことを見出して本発明を完成するに至
った。

【００１４】すなわち、本発明は、（１）焼石膏、
（２）焼石膏に対して銀、銅または亜鉛化合物の３〜４
０重量％の範囲内で選ばれた量、（３）焼石膏に対して
銀、銅または亜鉛化合物を担持できる無機粉末または顆
粒の８〜４３重量％の範囲内で選ばれた量の三成分の混
合物を主成分とし、これに天然または合成の水溶性化合
物の水溶液を添加することにより崩壊せずに徐々に流水
によって流失していく脆弱性を持たせた固結物としたこ
とを特徴とする流失性をもった除菌剤を要旨としてい
る。

【００１５】

【作 用】本発明の構成と作用とを説明する。まず、本
発明で用いる焼石膏は硫酸カルシウムの半水塩または一
水塩であれば、とくにその製法と純度は問わず用いう
る。

【００１６】本発明で用いる銀、銅または亜鉛化合物と
しては、硝酸銀などの銀の水溶性塩、銀粉末、酸化銀な
どの水不溶性銀化合物、硫酸銅、酢酸銅などの無機また
は有機の水溶性銅塩、亜酸化銅、炭酸銅などの水不溶性
銅化合物、亜鉛華、硫酸亜鉛などの亜鉛化合物があげら
れるが、銅化合物が除菌効果と経済性の面からより好適
に用いられる。

【００１７】金属銀および金属銅などがイオン化して除
菌作用を呈することは、例えば、食器、微細銅線を織り
こんだ靴下、台所流しの銅製ストレーナー（くずかご）
としてこれらが用いられていることからも明らかであ
る。従って、本発明で用いる銀、銅または亜鉛化合物と
しては、必ずしも水溶性塩に限られたものでなく、水溶
性、水不溶性にかかわらず用いうる。

【００１８】一方、これらの金属化合物は固結物となし
て流水中に置かれた場合、水溶性塩のほうが水不溶吐化
合物よりイオン化するのが容易であるから除菌作用は強
いが水による流失性は大きい。すなわち、これらの金属
化合物において水溶性塩は除菌効果は大きいが水流失性
が早く、逆に水不溶性化合物は除菌効果は前者より劣る
ものの水溶解性が低いので流水による流失性は少なく除
菌効果の持続性がある。

【００１９】従って、除菌性の持続性とその効果の大き
さのバランスをとるにはこれらの水溶性塩と水不溶性化
合物との併用が望ましい。その好ましい両者の量比は水
溶性塩の５０〜９０重量％に対し水不溶性塩の５０〜１
０重量％である。

【００２０】さらに、本発明では、後述するように、多
孔性無機粉末に、銀、銅または亜鉛化合物を担持させて
用いることによって水溶性塩の流失性を遅くする手段を
採用することができる。

【００２１】銀、銅または亜鉛化合物を担持できる無機
粉末または顆粒としては、例えば多孔性の構造をもつと
かあるいは花弁状の結晶構造をもつなどの担持能の大き
い無機粉末、具体的には、天然または合成ゼオライト、
けい藻土、酸化アルミナ、活性炭、ホワイトカーボン、
花弁状結晶構造をもったケイ酸カルシウムなどが用いら
れるが、多孔性構造をもったゼオライト、酸化アルミ
ナ、けい藻上などがより好適に用いられる。顆粒の粒度
としては１ｍｍφ以下のものが望ましい。

【００２２】次に、本発明で用いる天然または合成の水
溶性化合物としては、該固結物に流水によって崩壊せず
に徐々に流失していく脆弱性を付与できる化合物であれ
ばとくに制限はなく、一般には、無機、有機の水溶性金
属塩、天然または合成の蛋白質、多糖類、天然または合
成のセルロース化合物、あるいはポリビニルアルコール
などの合成高分子化合物などがあげられるが、好ましく
は、可溶性でんぷん、メチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース塩あるいはセルロースエーテル化合物な
どのセルロース誘導体が用いられる。

【００２３】これらは、水への溶解に時間を要する場合
は予め水溶液とした上で用いた方が好ましく、その濃度
は溶解作業性の点から１〜８重量％が好適に用いられ
る。

【００２４】本発明で用いる各成分の量比は、まず、焼
石膏に対して、銀、銅または亜鉛化合物を３〜４０重量
％、好ましくは１０〜４０重量％、銀、銅または亜鉛化
合物を担持できる無機粉末または顆粒を８〜４３重量
％、好ましくは３３〜４３重量％の範囲とし、しかも、
焼石膏の使用量はこれら三成分合計量の８０重量％以
下、好ましくは７０重量％未満を用いる。

【００２５】銀、銅または亜鉛化合物の３重量％未満の
使用は除菌効果が劣るため、また、４０重量％を超える
使用は、とくに銅化合物の下水への受入許容濃度値を超
えるおそれがあるため避けた方が好ましい。

【００２６】銀、銅または亜鉛化合物を担持できる無機
粉末の８重量％未満は、銀、銅または亜鉛化合物を担持
するのに不十分となり、除菌効果の持続け低下につなが
ることから、上限の４３重量％を超える使用は、焼石膏
の相対的使用量が減ることから、固結物の強度低下の原
因となるため本発明より除かれる。

【００２７】焼石膏の使用量を制限する理由は、その相
対的使用量が多い程固結物の強度が上がり、その結果、
固結物の流水による流失性は低下し、それに従って共存
する除菌性金属化合物の溶出性が低下し除菌効果が劣る
結果が得られていることによる。

【００２８】次に、固結物に流水によって崩壊せずに徐
々に流失していく脆弱性を付与できる天然または合成の
水溶性化合物の水溶液の適量は、焼石膏、金属化合物お
よび担体無機粉末の構成比によって左右されるが、１〜
８重量％の水溶液を用いた場合、上記三成分の合計量に
対して通常４０〜１２０重量％が用いられる。その用い
る量は、流込み成型するのに適したスラリー液の粘度に
なるように選ぶのは当然のことながら、同時に固結物の
脆弱性と流失性のバランスを考慮して決定すべきであ
る。

【００２９】ここで、上記三成分の合計量に対して用い
る水溶性化合物溶液の量が４０重量％未満ではスラリー
状にするのに不十分なため、また、１２０重量％以上を
用いるとスラリー液の粘度が低くなり固結が不十分なた
め避けるべきである。

【００３０】本発明除菌剤の配合を決定するに際して
は、環境への影響を考慮して流失する銀、銅または亜鉛
化合物の濃度は下水道への受入許容値（銀については規
制なし、銅化合物の濃度は３ｍｇ／ｌ、亜鉛化合物の濃
度は５ｍｇ／ｌ）以下となるようにその化合物の使用量
およびその流失性の調節を計る配慮が望ましい。

【００３１】本発明除菌剤を調製するには、焼石膏、
銀、銅または亜鉛化合物および銀、銅または亜鉛化合物
を担持できる無機粉末を定められた量比に従って均一に
混合した後、天然または合成の水溶性化合物の水溶液を
加えてスラリー状とし、型に流し込めば約３０〜６０分
で固化するのでその後型から取り出せばよい。

【００３２】ここで、銀、銅または亜鉛化合物はそのま
ま他の成分と混合して用いる方法以外に、予め銀、銅ま
たは亜鉛化合物を担持できる例えば多孔性無機粉末に担
持させて用いることがより好ましい。これは、多孔性無
機粉末に銀、銅または亜鉛化合物を担持させて固結させ
た固結物は、担持させずに得られた固結物よりもその流
水によるイオン溶出が抑制され持続性が改良される効果
が見出されたことによる。

【００３３】水溶性銀、銅または亜鉛塩を担体に担持さ
せるには該水溶液を多孔片無機粉末に吸着させて乾燥さ
せるなどの常法に従ってよい。また、水不溶性の銀、銅
または亜鉛化合物を多孔性無機粉末に担持させるには、
予めこれらの水溶性塩を担持させた後、加熱または還元
などの化学反応を用いてこれらを担持させたまま水不溶
性に変える常法が採用できる。

【００３４】本発明除菌剤の調製に際して、例えば木酢
液、エチルアルコール、塩化ナトリウム、ベンズイミダ
ール系防ばい剤などの除菌能をもった他の有機または無
機の薬剤、あるいは界面活性剤、香料、着色剤などを添
加して除菌効果や商品価値の向上を計ることは固結を妨
げない０．０１〜３０重量％の範囲内で任意に行ってよ
い。

【００３５】本発明除菌剤は、たとえばネットなどに入
れて台所流しのストレーナー内、浴室の排水口、あるい
はトイレットの手洗タンク水道蛇口下などに置いて用い
れば、約３０〜５０日間にわたって崩壊することなく徐
々に流失していくと共に除菌効果を発揮してヌメリ発生
を防止し、しかも、流失した粉末成分は再固結しないの
でパイプを詰めることもない。また、従来品のごとく、
酸やアルカリ性物質と接触しても有害ガスを発生するこ
ともなく取扱上安全である。さらに、流水の温度差によ
って使用寿命が左右されにくいこと、鉄製品をさびさせ
ないこと、水を流さない日が続いてもそのまま放置でき
ることなど従来市販品にない特徴をもっている。

【００３６】

【実 施 例】本発明を実施例により具体的に説明する
が、これによって本発明は限定されるものではない。な
お、部および％は、特に明示しない限り重量部、重量％
である。

【００３７】実施例１ 硫酸銅五水和物（和光純薬工業株式会社製）の２０％水
溶液２０部を多孔性酸化アルミナ（住友化学工業株式会
社製、グレードＡ−１１）４０部に吸着担持させる。

【００３８】この吸着物６０部を焼石膏（睦化学工業株
式会社製、グレードＡ）１００部と均一に混合した後、
２％のメチルセルロース（和光純薬工業株式会社製）水
溶液１００部中に加え混合してスラリー状となし、直径
４０ｍｍφ、高さ１６ｍｍのプラスチック型中に流し込
み放置して固結させ、１時間後に型より抜き取り本発明
固結物を得た。

【００３９】比較例として、上記多孔吐酸化アルミナの
代りに炭酸カルシウム粉末（和光純薬工業株式会社製）
を用いて同様に固結物を得た。

【００４０】こうして得られた本発明品と比較品の３４
部の固結物をそれぞれ１００ｍｌ／分の流水中に置いて
１２時間、２４時間後の固結物中の銅イオンの残存％を
定量したことろ、結果は表１に示すとおりで、明らか
に、多孔性無機粉末を使用した方が、固結物中の銅の流
出を少なくする効果があった。なお、銅の定量は発光分
析法によった。

【００４１】

【表１】

【００４２】実施例２ 本発明固結物と、比較例として特開昭５４−８６４８４
号公報の技術による固結物を下記表２の配合に従って、
実施例１同様の手順で調製した。

【００４３】こうして得られた各３５部の固結物を２０
０ｌ／分の流量で流れる水路中に置いて、５時間、１０
時間後の流失重量をチェックしたところ、本発明固結物
が５時間で４０％、１０時間で８３％であったのに対
し、比較例固結物はそれぞれ４．６％、１０％の値を示
した。

【００４４】上述の流失性の差を実地テストで確認する
ため、朝、昼、夜の３回炊事を行う家庭でネットに入れ
た上述の３５部の固結物を台所流しのストレーナー（く
ずかご）中に入れてテストしたところ、本発明固結物が
３２日間でほぼ全量流失したのに対し、比較例固結物は
３２日後に１５％の重量減を示したにとどまり流失性が
少ないことが判明した。

【００４５】

【表２】

【００４６】実施例３ 本発明固結物に、流水によって徐々に流失していく脆弱
性を付与できる作用をもった天然または合成の水溶性化
合物の水溶液の効果とその使用量を調べるために下記表
３の配合で固結物を調製した。

【００４７】本発明品と比較例３−１の配合で実施例１
の方法によってそれぞれ３３部の固結物錠剤とし、これ
をネットに収納して台所流しのストレーナー内および浴
室排水孔上に置きその流失性をチェックしたところ、本
発明品が表面から徐々に流失していき破損もなく小さく
なり３０日間で流失したのに対し、比較例３−１品は約
７日後に錠剤全面に細孔が生じ形状もいびつな形となり
約１４日後には割れを生じ、３９日後には流失した。こ
のことから、可溶性でんぷんが固結物に流水によって崩
壊せずに徐々に流失していく脆弱性を付与する効果があ
ることが明らかになった。

【００４８】また、比較例３−２、比較例３−３の成型
テストの結果から、水溶性化合物水溶液の用いる量は粉
末量に対し、４０％未満および１２０％以上は不適であ
ることが判明した。

【００４９】

【表３】

【００５０】実施例４ 細孔をもった市販酸化アルミナ（住友化学工業株式会社
製、グレードＡ−１１）１０００部に、２０％の硫酸銅
水溶液５００部を吸着させる。

【００５１】この吸着物を排風装置を備えた電気炉内で
６５０〜６９０℃で焼成して担持させた硫酸銅を水不溶
性の酸化銅となし、酸化銅担持酸化アルミナを得た。

【００５２】水溶性銅化合物として硫酸銅、水不溶性銅
化合物として炭酸銅と上記の酸化銅担持物とを用いてそ
の除菌効果の差を検討するため表４の配合で本発明固結
物を調製した。

【００５３】表４のＡ，Ｂ，Ｃの除菌効果を比較するた
めに、実施例１の成型法で３３部の固結物を得る。朝、
昼、夜の３回炊事を行う９家庭を実地テストのモニター
として選び、Ａ，Ｂ，Ｃの除菌効果を台所流しのストレ
ーナーでのヌメリ発生迄の期間とその発生程度によって
判定した。

【００５４】その結果、Ａが１８〜２０日後にぬめりが
発生（３家庭の平均、以下同様）したのに対し、Ｂは２
７〜２９日後に発生し、Ｃは３〜４日後に僅かながらぬ
めりの発生がみられその状態で約４５日間効果が持続し
た。以上の結果から、水不溶性銅化合物は除菌効果は多
少劣るものの効果の持続期間が長いこと、水溶性銅化合
物は除菌効果はすぐれるものの効果の持続性が十分でな
いことが明らかになった。

【００５５】

【表４】

【００５６】実施例５ 天然ゼオライト（和光純薬工業株式会社品、粒度０．５
ｍｍアンダー）に硝酸銀の飽和水溶液を吸着させて、実
施例１と同様の方法を用い４５０〜４７０℃で焼成して
１８％の酸化銀を担持したゼオライト粉末を得た。

【００５７】これを用いて、除菌作用を有する金属化合
物とこれを担持できる無機粉末の使用適量を表５の配合
でテストした。

【００５８】表５のＤ，Ｅの配合で実施例１同様に３４
部の固結物を調製して台所流しのストレーナーでぬめり
防止能をテストしたところ、Ｄは硫酸亜鉛、酸化銀を担
持すべき無機粉末が少ないためか、除菌効果はすぐれる
も約１４日後には効果が低下した。また、Ｅは除菌性金
属化合物の使用量が少ないため効果の期間が約１０日間
と短く、かつ、固結物としての強度が劣るため流失性が
大きく１８日後には流失してしまった。

【００５９】以上の結果から焼石膏に対して用いる除菌
性金属化合物の３．０部未満および４０部以上は本発明
固結物とするには不適であること、および、焼石膏に対
する無機粉末の使用量では、８部未満および４３部以上
は同様に本発明固結物を得るには不十分であることが判
明した。

【００６０】

【表５】

【００６１】実施例６ ４％のヒドロキシピロピルメチルセルロース水溶液１０
部、４．２部の酢酸銅一水和物を溶解した市販木酢液９
５部（セイコー産業株式会社品、商品名ネオシューレ
ス）および市販界面活性剤（日本アムウエイ株式会社、
商品名デイシュドロップ）５部の混合液に焼石膏１４８
部、酢酸銅一水和物１５部および市販多孔性けい藻土
（米国ジョンズマンビレ社製、商品名セライト）２８部
を加えてスラリー液として４０ｍｍφ、高さ１６ｍｍの
プラスチック型に流し込み成型した。

【００６２】こうして得られた３４部の固結物をネット
に収納し台所流しのストレーナー内に入れてテストした
ところ、３０日間にわたってヌメリ発生の防止効果を示
し、同時に排水口から吹き上げる悪臭に対して消臭効果
があった。なお、固結物は３６日後に約２部になる迄流
失した。

【００６３】別の３４部の固結物をネットに入れ、台所
流しのストレーナー内で１８〜２０℃の水と４０〜４３
℃の温湯を使用した場合についてその流失性をテストし
たところ、前者が約３６日間で流失したのに対し、温湯
を使用した分は２９日間で流失し約２０％使用寿命が低
下した。

【００６４】比較例として、市販のジクロロイソシアヌ
ール酸ナトリウム製剤の除菌剤（株式会社植木製、商品
名ヌメトール）を同様の条件でテストしたところ、１８
〜２０℃の水で２５日開、４０〜４３℃の温湯で１１日
で流失し水温差による使用寿命の差が大きかった。

【００６５】

【発明の効果】本発明は、以上説明したように構成され
ているから、各種流水路に置くだけで流水によって徐々
に流失していき、しかも中途で崩壊することもなく除菌
作用を発揮できる。さらに、流水路において接触しやす
い酸性洗剤、食酢などの酸性物質、次亜塩素酸ナトリウ
ム、苛性ソーダなどを主成分とするかび取り剤や漂白剤
などのアルカリ性物質と接触しても有害ガスが発生する
危険性もない。また、鉄をさびさせない、流水の温度差
によって使用寿命が左右されにくいなどの特徴をもつも
ので、これらの効果はこの種従来品では到底達成し得な
かったものであり、安全性と取扱性とにすぐれた除菌剤
として日常生活上きわめて有益である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（１）焼石膏 （２）（１）に対して、銀、銅または亜鉛化合物の一種
   または二種以上の混合物の３〜４０重量％の範囲内で選
   ばれた量。 （３）（１）に対して、銀、銅または亜鉛化合物を担持
   できる無機粉末または顆粒の８〜４３重量％の範囲内で
   選ばれた量。 上記（１）（２）（３）の混合物を主成分とし、これを
   固結させるに際し流水によって崩壊せずに徐々に流失し
   ていく脆弱性を該固結物に付与できる作用をもった天然
   または合成の水溶性化合物の水溶液を加えて固結させた
   ことを特徴とする流失性をもった除菌剤。