JPH08156004A - ポリオレフィン発泡体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 所定寸法の発泡体が得られ、発泡体の内部ま
で均質であり、且つ、硬さ、圧縮永久歪等の物性に優
れ、特に、発泡倍率が１３倍以上、厚さが７０ｍｍ以上
の板状体のポリオレフィン発泡体の製造方法を提供す
る。 【構成】 メルトインデックス１．５ｇ／１０分のポリ
エチレン１００重量部に、架橋剤としてｎ−ブチル−
４，４−ビス−ターシャリーブチルパーオキシバレレー
トを１．１重量部とジクミルパーオキサイドを１．５重
量部、発泡剤としてジニトロソペンタメチレンテトラミ
ンを１．０重量部とアゾジカルボンアミドを５．０重量
部、及びその他成分を少量配合し、ニーダー等により１
００℃で３０分混練し、混練物を１３５℃の１次金型内
に充填し、８０ｋｇ／ｃｍ² の圧力で４０分間加圧、加
熱し、得られた中間発泡体を、１７０℃の２次金型内に
配置し、常圧下、３０分間加熱し、発泡膨張させた後、
冷却し、最終発泡体を得た。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、いわゆる２段発泡にお
いて、特定の分解半減温度を有する２種類の架橋剤、及
び特定の加熱条件下に、その一定量が分解し、且つ、特
定の分解開始温度を有する２種類の発泡剤を使用するこ
とにより、成形性、均質性等に優れたポリオレフィン発
泡体を製造する方法に関する。本発明の方法によれば、
例えば、７０ｍｍを越える厚さの板状体であり、発泡倍
率が１３倍以上であって、且つ適度な硬さを備えるポリ
オレフィン発泡体を、所謂色斑が発生することなく、効
率良く製造することができる。

【０００２】

【従来の技術】ポリオレフィンのブロック発泡体の製造
方法としては、一般に、ポリオレフィン樹脂、架橋剤、
発泡剤及びその他成分の混和物を金型に充填し、加圧、
加熱状態でその架橋剤、発泡剤を完全に分解し、その後
除圧することにより該混和物を一度に所望の密度に膨張
させる方法（以下、１段発泡という。）、及び特公昭５
２−８３４８号公報、特公平２−４２６４９号公報等に
開示されているように混和物を１次金型に充填し、加圧
下に加熱して１次膨張させ、その後、得られる中間発泡
体を常圧で加熱し、２次膨張させて、所望の密度の最終
発泡体を得る方法（以下、２段発泡という。）が知られ
ている。

【０００３】しかし、上記１段発泡において、例えば、
発泡倍率１３倍以上もの高発泡体を得ようとすれば、一
度に所望の高倍率の最終発泡体に膨張させるため、得ら
れる最終発泡体に変形を生じたり、また、発泡体を金型
から取り出す際、割れが生じたりして、その製品化率が
極めて低くなるという問題がある。そのため、２段発泡
による方法が開発され、この２段発泡では、所定の発泡
倍率の製品を、一度に発泡膨張させず、２段階に分けて
順次発泡膨張させることで、上記１段発泡において生ず
る変形、割れ等を防止し、製品の歩留りを高めている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、このような２
段発泡の方法によっても、特に、発泡倍率が１３倍以上
と高く、且つ厚さが７０ｍｍ程度以上の板状体を製造す
る場合には、安定した成形性及び内外層の均質化をとも
に満足させることは困難である。その理由は、安定した
成形性と優れた均質性を両立させるためには、最終発泡
工程における中間発泡体の発泡膨張を容易にするため、
中間発泡体の外表面近傍の架橋度を低く抑える必要があ
るが、一方、中間発泡体の外表面近傍の架橋度を低くし
た場合、特に厚さ７０ｍｍを越える発泡体では、発泡体
内部では充分な架橋反応が起こらず、発泡膨張過程にあ
る発泡性組成物の粘弾性的強度が不足し、発泡膨張後、
中間発泡体には均一なセル構造が形成されず、いわゆる
セル荒れ状態となってしまうためである。

【０００５】また、セル荒れ等の品質的なトラブルはな
くとも、発泡体の架橋度が低いため、最終製品において
硬さが不十分であったり、歪みが大きいといった機能面
での問題を生ずることもある。一方、こうした問題を回
避するため、原料組成を変えたり、１次発泡工程の加熱
温度を高くする等、発泡条件を適宜選択するなどして、
発泡体内部の架橋形成を十分なものとし、発泡度の高い
製品を得ようとした場合は、外表面近傍の架橋度が過大
になるのを抑えることは難しく、最終発泡体製造時の発
泡膨張が阻害され、最終発泡体の成形性不良の原因とな
る。

【０００６】更に、上述のように、２段発泡では、１次
発泡工程において、発泡剤の分解を途中で停止する必要
があるため、一般的に発泡剤としては、アゾジカルボン
アミド（以下、ＡＣと略す。）のような、その分解率を
コントロールし易い高温低速分解型の発泡剤を、適量の
発泡助剤と組み合わせて使用している。従って、１次発
泡工程では、架橋反応の速度に比べ、発泡剤の分解速度
が小さい状態となっている。このように発泡反応に比べ
て架橋反応が先行した場合、仕込み生地に残存する密度
斑及び温度斑（粘度斑）が、発泡圧によって樹脂中に再
配分され、均一化されることなく、架橋反応によってそ
のまま固定されてしまうことがある。その結果、最終発
泡体中に、色斑（実質的には密度斑に基づくセル斑であ
る。）と呼ばれる品質トラブルを生ずる。

【０００７】一方、上記の品質トラブルを防止するた
め、ジニトロソペンタメチレンテトラミン（以下、ＤＰ
Ｔと略す。）等の低温高速分解型の発泡剤を、尿素系発
泡助剤等と組み合わせて用いた場合は、架橋反応に先行
して発泡剤の分解が進むため、仕込み生地に密度斑等が
残存していても、架橋反応が進行する前に、発泡圧によ
り低粘弾性状態の樹脂に流動、再配分が誘起され、生地
が均一化された後に架橋されるため、仕込み斑に基づく
最終発泡体中の色斑は、ほぼ完璧に防止される。しか
し、上記のように分解速度の大きい発泡剤は、一般に１
次発泡工程において、所望の段階で発泡剤の分解を停止
することは極めて困難であり、ほとんどの場合、１次発
泡工程において、そのすべてが分解してしまい、２段階
に発泡させることは実質的にできないことになる。

【０００８】本発明は、上記従来の問題点を解決するも
のであり、２段発泡において、特定の分解半減温度を有
する２種類の架橋剤、及び特定の条件下で、その一定割
合が分解し、且つ、特定の分解開始温度を有する２種類
の発泡剤を組み合わせることにより、特に発泡倍率が１
３倍以上と高く、且つ最終製品の厚みが７０ｍｍを越え
る場合であっても、成形性及び均質性等に優れ、且つ、
セル荒れ、色斑等を生ずることのないポリオレフィン発
泡体の製造方法を提供するものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】第１発明のポリオレフィ
ン発泡体の製造方法は、ポリオレフィン、第１架橋剤、
第２架橋剤、第１発泡剤及び第２発泡剤を含む発泡性組
成物を、１次金型内に充填し、加圧下に加熱し、その
後、除圧して中間発泡体を製造し、次いで、その中間発
泡体を２次金型内に配置し、加熱して最終発泡体を製造
する方法であって、上記第１架橋剤は、上記発泡性組成
物の調製に要する時間で、その半分量が分解する温度
が、該発泡性組成物の調製温度より１０℃以上高く、且
つ、上記１次金型内の加熱時間で、その半分量が分解す
る温度が、該１次金型内の加熱温度より５℃以上低く、
また、上記第２架橋剤は、上記１次金型内の加熱時間
で、その半分量が分解する温度が、該１次金型内の加熱
温度以上であり、且つ、上記２次金型内の加熱時間で、
その半分量が分解する温度が、該２次金型内の加熱温度
より１５℃以上低く、更に、上記第１発泡剤は、１次金
型内の加熱条件によって加熱された場合に、その７０重
量％以上が分解するものであり、また、上記第２発泡剤
は、同条件で加熱された場合に、その５０重量％以下が
分解するものであって、且つ、上記第１発泡剤の分解開
始温度は、上記第２発泡剤の分解開始温度より低いこと
を特徴とする。

【００１０】上記「ポリオレフィン」としては、例え
ば、通常市販されている高圧法、中圧法又は低圧法によ
り製造されたポリエチレン、エチレン−プロピレン共重
合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、エチレンとメチル、エチル、プロピル若し
くはブチルの各アクリル酸エステル（このエステルの含
有量；４５モル％以内）との共重合体、又はこれらのそ
れぞれ塩素含有率６０重量％までの塩素化物、更に、こ
れらの２種以上の混合物、又はこれらとアイソタクチッ
クポリプロピレン若しくはアタクチックポリプロピレン
との混合物等を挙げることができる。

【００１１】上記「第１架橋剤」は、発泡性組成物の調
製工程ではほとんど分解せず、中間発泡体製造工程で
は、その８０％以上が分解する架橋剤である。より具体
的に説明すれば、本発明において、第一架橋剤として
は、発泡性組成物の調製に要する時間で、その半分量が
分解する温度が、発泡性組成物調製温度より１０℃以
上、好ましくは２０℃以上高いものを使用できる。半分
量が分解する温度が上記範囲より低い場合は、発泡性組
成物の調製時に架橋が進行しすぎて、樹脂の弾性が大き
くなり、特にロールにより混練する工程において、混
練、混合が困難となり、発泡性組成物の分散状態が不良
となる。

【００１２】また、第１架橋剤は、１次金型内の加熱時
間で、その半分量が分解する温度が、１次金型内の加熱
温度より５℃以上低くなくてはならず、５℃以上低くな
い場合は、加熱時間の調整等により、中間発泡体の外表
面近傍の架橋の程度を適度な状態としても、内部の架橋
は不十分となり易く、内部の架橋の程度を適度な状態と
した場合は、外表面近傍の架橋が過度となって、２次金
型内での最終発泡体の成形性が低下する等、いずれにし
ても発泡体の成形性が低下する。

【００１３】また、上記「第２架橋剤」は、１次金型内
では分解量が少なく、主として２次金型内において分解
するものである。より具体的に説明すれば、本発明にお
いて、第２架橋剤としては、１次金型内の加熱時間で、
その半分量が分解する温度が、１次金型内の加熱温度以
上、好ましくは２℃以上高く、且つ、２次金型内の加熱
時間で、その半分量が分解する温度が、２次金型内の加
熱温度より１５℃以上低いものを使用できる。

【００１４】上記半分量が分解する温度が１次金型内の
加熱温度より低い場合は、架橋剤の分解が１次金型内で
進みすぎ、中間発泡体の架橋が過度に大きくなる。その
結果として、最終発泡体の成形性を低下させないために
は、この第２架橋剤の配合量を低水準に抑える必要が生
じ、その場合、第２架橋剤の本来の配合目的である２次
金型内での架橋促進が十分に達成されず、最終製品の硬
さ等、物性を向上させることができない。一方、架橋を
促進するため架橋剤を増やした場合は、歪みの増加等、
成形性が低下する。

【００１５】また、半分量が分解する温度が２次金型内
の加熱温度を１５℃以上下回らない場合は、最終発泡体
の架橋が不十分となる。この温度の限定の意味は、２次
発泡工程の架橋を確実なものとすることにあり、２次金
型内の加熱温度との差が１５℃であれば、上記目的はほ
ぼ達成されるが、この温度差が２０℃或いは３０℃と大
きければ、より確実に発泡体全体を均一に且つ十分に架
橋させることができ好ましい。

【００１６】更に、上記「第１発泡剤」は、通常、発泡
助剤、特に尿素系の発泡助剤と組み合わせて使用され、
第２発泡剤に比べて低い温度で分解を開始する発泡剤で
ある。また、その分解速度が大きく、分解時の発熱量が
多いものが好ましい。第１発泡剤は、１次金型内の加熱
条件によって加熱された場合に、その７０重量％以上が
分解するものであり、この分解率が７０重量％未満の発
泡剤では、分解速度が不十分となり、色斑を完璧に防止
することができない。

【００１７】また、上記「第２発泡剤」は、第１発泡剤
同様、適宜の発泡助剤と組み合わされて使用され、第１
発泡剤に比べて高い温度で分解を開始するものである。
この第２発泡剤は、１次金型内の加熱条件によって加熱
された場合に、その５０重量％以下が分解するものであ
る。この分解率が５０重量％を越える発泡剤では、１次
金型内での分解速度が大きすぎ、中間発泡体の発泡倍率
を制御することが困難となる。

【００１８】また、本発明においては、中間及び最終発
泡体の発泡状態を制御するために、尿素を主成分とする
化合物、酸化亜鉛、酸化鉛等の金属酸化物、低級若しく
は高級脂肪酸又はそれらの金属塩等の発泡助剤を添加す
ることができる。更に、物性改善を目的として、カーボ
ンブラック、亜鉛華、酸化チタン、その他、通常この主
発泡体の原料に配合して使用される添加剤を用いること
もできる。

【００１９】本発明では、１次金型の圧力、温度及び２
次金型の温度は、種々設定することができるが、ポリオ
レフィンを主原料とし、金型内での加熱時間と、第１及
び第２架橋剤並びに第１及び第２発泡剤の組み合わせを
特徴とする本発明の方法においては、第２発明のよう
に、１次金型内の圧力は５０〜１５０ｋｇ／ｃｍ² 、加
熱温度は１３０〜１４０℃、２次金型内の加熱温度は１
５０〜１８０℃の範囲が好ましい。このような圧力及び
温度範囲とすることにより、本発明の効果を最大限引き
出すことが可能となる。

【００２０】また、本発明の方法によれば、発泡体の発
泡倍率、その形状等にかかわりなく、成形性、均質性及
び硬さ等の物性などに優れ、且つ、セル荒れ、色斑等を
生ずることのない製品を製造することができるが、第３
発明にあるように、中間発泡体の発泡倍率が１３倍、特
に１１倍未満であり、最終発泡体の発泡倍率が１３〜３
０倍、特に１５〜２０倍の、従来の２段発泡法では正常
な発泡体を得ることが困難であった発泡倍率の発泡体を
製造することができる。また、厚さが７０ｍｍ、特に９
０ｍｍ以上の厚手の板状の発泡体を、成形性、均質性等
を何ら損なうことなく製造することもできる。

【００２１】

【作用】以下に、本発明における第１、第２架橋剤の作
用を詳しく説明する。例えば、ニーダー或いはロールを
使用して、樹脂、架橋剤及び発泡剤を、１００℃の温度
で合計３０分間混練し、均一に混合した後、１次金型内
に充填し、１３５℃で４０分間加圧、加熱して発泡さ
せ、更に、得られる中間発泡体を２次金型内に配置し
て、１７０℃で３０分間加熱して発泡させる場合を例と
すると、第１架橋剤としては、ｎ−ブチル−４，４−ビ
ス−ターシャリーブチルパーオキシバレレート（日本油
脂株式会社製、商品名「パーヘキサＶ」）を使用でき
る。

【００２２】上記パーヘキサＶは、３０分間混練時に分
解して半減する温度が約１３１℃であり、上記混練、混
合工程の温度より３０℃以上高く、この工程ではほとん
ど分解しない。また、４０分間加熱時に分解して半減す
る温度は約１２８℃であり、１次金型内の加熱温度より
約７℃低く、架橋剤の約９０％が分解される。そのた
め、加熱が不充分となりがちな発泡体内部においても架
橋剤が十分に分解されており、外表面近傍とほぼ同等の
架橋が達成される。従って、２次発泡における成形性を
悪化させない程度の少量の架橋剤配合量でも、セル荒れ
等の原因となる発泡体内部の架橋不良を解消することが
できるとともに、２次金型内における良好な成形性も維
持できる。

【００２３】また、上記第１架橋剤と組み合わせて使用
することができる第２架橋剤としては、２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ−（ターシャリーブチルパーオキシ）ヘ
キサン（日本油脂株式会社製、商品名「パーヘキサ２５
Ｂ」）、ジクミルパーオキサイド（日本油脂株式会社
製、商品名「パークミルＤ」）等を使用できる。

【００２４】上記パーヘキサ２５Ｂは、４０分間加熱時
に分解して半減する温度が約１４２℃であり、１次金型
内の加熱温度より約７℃高く、１次金型内での分解は約
２５％と相当に少ない。また、３０分間加熱時に分解し
て半減する温度は約１４４℃であり、２次金型内の加熱
温度より約２６℃低く、２次金型内で十分に分解され
る。更に、上記パークミルＤは、４０分間加熱時に分解
して半減する温度が１３８℃であり、１次金型内の加熱
温度より約３℃高く、１次金型内での分解は約４０％と
比較的少なく、また、３０分間加熱時に分解して半減す
る温度は約１４０℃であり、２次金型内の加熱温度より
約３０℃低く、２次金型内で十分に分解される。

【００２５】このように第２架橋剤は、１次金型内では
比較的少量しか分解せず、主として２次金型内において
分解するものである。従って、最終発泡体の成形性を左
右する中間発泡体の架橋状態を過度なものとすることな
く、中間発泡体を２次金型に供給することができ、ま
た、２次金型内では架橋が効果的に促進され、１次発泡
工程において架橋されなかった部分を含め、発泡体全体
がより均一に、且つ確実に架橋されるとともに、発泡体
の硬度を高め、歪みを減少させることが可能となる。

【００２６】次に、第１及び第２発泡剤の作用について
詳述する。例えば、第１発泡剤としてＤＰＴ、第１架橋
剤として、発泡体内部の架橋を確保するのに必要最小限
のパーヘキサＶ、第２架橋剤としてパークミルＤを配合
した樹脂に、更に発泡助剤として尿素系の助剤を加えて
発泡性組成物を調製し、前記と同様の条件で１次発泡さ
せた場合、パーヘキサＶは９０％以上分解するものの少
量であり、且つパークミルＤは約４０重量％程度しか分
解しない。これに対し、ＤＰＴは８０重量％以上が分解
する。従って、１次金型内では、相対的に架橋反応に先
行して発泡剤の分解反応が誘起されており、発泡性生地
が低粘度で流動性が高い段階で発泡圧が負荷される。そ
のため、発泡性生地は１次金型内で再配分並びに均一化
され、発泡性組成物の充填時に発生した密度斑等の斑が
解消される。

【００２７】更に、ＤＰＴ等の発泡剤は、その分解過程
において、１５０〜１６０ｋｃａｌ／ｍｏｌの熱量を発
生するため、最終発泡体の成形性を向上すべく、架橋剤
の配合量を少なくしたり、また、１次金型の加熱温度を
低くして、中間発泡体の外表面近傍の架橋の程度を低く
抑えても、発泡剤の分解熱により、発泡体内部の架橋が
十分に進み、内部のセル荒れ等の問題を生ずることがな
い。尚、前述のように、第１発泡剤は、１次発泡工程に
おいて、そのほとんどすべてが分解する。従って、後述
する第２発泡剤の、１次発泡工程における分解量を考慮
し、この第１発泡剤の配合量を予め調整しておけば、所
定の発泡倍率の中間発泡体を得ることができる。

【００２８】また、上記第１発泡剤と組み合わせて使用
することができる第２発泡剤としては、例えば、ＡＣが
挙げられ、これに発泡助剤として酸化亜鉛を加えて発泡
性組成物を調製し、前記条件で１次発泡させた場合、Ａ
Ｃはその３０〜４０重量％が分解する。従って、中間発
泡体中には、未分解のＡＣが７０〜６０重量％残存して
おり、これを２次金型中に配置し、１７０℃程度の温度
で加熱することにより効果的に２次発泡させることがで
きる。

【００２９】上記のように、本発明では、先ず、発泡助
剤とともに所定量配合した第１発泡剤により、中間発泡
体の発泡速度と架橋速度とをバランスさせ、且つ発泡倍
率をコントロールし、１次金型中の仕込み生地に発生し
た密度斑等に基づく色斑、或いは架橋不足に起因するセ
ル荒れ等を解消し、次いで、中間発泡体中に多量に残存
する第２発泡剤により、十分な２次発泡が可能となるも
のである。

【００３０】以上詳述したように、本発明では、それぞ
れ２種類の架橋剤及び発泡剤の作用、機能を効果的に組
み合わせることにより、優れた成形性及び内部品質を維
持しつつ、歪みの少ない、且つ十分な硬さを有する機能
的に優れた、しかも高い発泡倍率のポリオレフィン発泡
体を得ることができ、７０ｍｍを越える板状の発泡体で
あっても、任意の発泡倍率で２段発泡できるものであ
る。

【００３１】

【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例により更に
詳しく説明する。 実施例１ メルトインデックス１．５ｇ／１０分のポリエチレン１
００重量部（以下、単に部という。）に、第１架橋剤と
してパーヘキサＶを１．１部、第２架橋剤としてパーク
ミルＤを１．５部、第１発泡剤としてＤＰＴを１．０
部、及びその助剤として尿素系助剤を４．０部、第２発
泡剤としてＡＣを５．０部、及びその助剤として酸化亜
鉛を０．２部、更に滑剤としてステアリン酸を０．２部
加えた混合物を、ニーダーにて１００℃の温度で１５分
間、その後、ロールにて同様に１００℃の温度で１５分
間混練し、上記各成分をポリエチレンと均一に混合し、
発泡性組成物とした後、１３５℃に加熱された１次金型
内に充填し、８０ｋｇ／ｃｍ² の圧力下に４０分間加熱
し、中間発泡体を得た。

【００３２】次いで、この中間発泡体を１７０℃に加熱
された２次金型内に配置し、常圧下、３０分加熱し、発
泡膨張させた後、冷却し、最終発泡体を得た。このよう
にして得られた発泡体について、寸法、成形性、スクェ
アー率、内部の品質（架橋状態等）、硬さ及び圧縮永久
歪について評価した結果を表１に示す。尚、スクェアー
率とは、最終発泡体の成形状態を表す指標であり、数式
（１）で示される計算式に従って算出される数値であ
る。数式（１）中、Ｘｉは最終発泡体の巾、長さの各実
測値を示す。

【００３３】

【数１】

【００３４】このスクェアー率が９６．５％以上の場合
は、ほぼ完璧な成形状態と判断され、設計通りの寸法の
製品が確保されたことを意味する。この数値が９０以
上、９６．５％未満では、成形性に若干問題があり、部
分的に設計通りの寸法が得られない箇所が発生する。更
に、この数値が９０％未満の場合はほとんど設計通りの
寸法とはならず製品として採用できない。

【００３５】表１中のその他の各項目については下記の
ようにして評価した。 (1) 最終発泡体の平均寸法：長さ、幅及び厚さの各々に
つき、各５点実測した寸法の平均値で表す。 (2) 成形性：目視による。判断基準は下記の通りであ
る。 ○；発泡体の角部にほとんど丸みがないもの、△；発泡
体の角部に若干の丸みが認められるもの、×；発泡体の
すべての角部に丸みのあるもの

【００３６】(3) 発泡体内部の品質：目視による。ボイ
ド、セル荒れ及び色斑それぞれの評価は、○；それらが
まったく発生しない、△；やや発生、×；相当に発生、
とする。また、総合評価は、上記の各特性すべてが良好
である場合は○、すべてが不良である場合は×、いずれ
かが良好或いはやや不良、不良という場合は△とする。 (4) ２５％硬さ：ＪＩＳ Ｋ ６７６７に準拠 (5) ２５％圧縮永久歪：ＪＩＳ Ｋ ６７６７に準拠

【００３７】比較例１〜３ 上記実施例１において、架橋剤として、本発明において
第２架橋剤に相当するパークミルＤのみを１．２部、発
泡剤として、本発明において第２発泡剤に相当するＡＣ
のみを６．０部（比較例１）、パークミルＤを１．６
部、ＡＣを６．０部（比較例２）及びパークミルＤを
２．０部、ＡＣを６．０部（比較例３）使用し、１次金
型内での加熱温度を１４０℃とした以外は実施例１と同
様にして、発泡性組成物、中間発泡体及び最終発泡体を
得た。この発泡体について実施例１と同様の評価をし
た。結果を表１に示す。

【００３８】また、パークミルＤを１．６部とし、発泡
剤として、本発明において第１発泡剤に相当するＤＰＴ
のみを６．０部（比較例４）使用した他は実施例１と同
様にして発泡体を得ようとしたが、中間発泡体は所定寸
法を大きく越え、しかも多数の割れを生じ、１次金型へ
の配置ができず、２段発泡ができなかった。

【００３９】

【表１】

【００４０】表１の結果によれば、本発明の方法により
得られた最終発泡体は、所定寸法通りの製品となってお
り、厚さが７０ｍｍを大きく越えた板状体であるにもか
かわらず、その成形性、内部の品質等、その他の各特性
いずれも極めて優れていることが分かる。

【００４１】一方、架橋剤として、１次金型での発泡条
件において、その分解半減温度（１３８℃）が、１次金
型での加熱温度（１４０℃）より２℃低いパークミルＤ
のみを使用し、且つ、発泡剤として、分解開始温度が相
対的に高く、１次金型での発泡条件においては、その５
０重量％以下しか分解しないＡＣを使用した比較例１〜
３では、中間発泡体における発泡体内部と外表面側での
架橋剤の分解状態の差が大きく、発泡体内部の架橋状態
を適正にすれば、外層における架橋が過度になり、ま
た、外表面側を適正にすれば、発泡体内部の架橋が不十
分となる。そのため、実施例のようにすべての特性にお
いて優れた発泡体を得ることはできなかった。

【００４２】即ち、成形性を低下させないよう架橋剤を
少量とした比較例１では、スクェアー率が高く、寸法精
度は良好であるが、１次発泡における発泡体内部の架橋
が不十分であって、セル荒れ、色斑が発生するととも
に、成形不良が激しい部分では、内部にボイドが発生し
ている。また、比較的良好な部分においても、硬さが不
十分であり、圧縮永久歪が大きくなっている。

【００４３】更に、２次金型内での架橋促進のため、比
較例１に比べて架橋剤を増量した比較例２及び３では、
スクェアー率はそれぞれ９５％、８９％と低下し、最終
発泡体の寸法は所定寸法を下回っており、成形性が劣っ
ていることが分かる。また、比較例２、３では、ボイド
の発生はないものの、架橋反応と発泡剤の分解反応との
相関により、セル荒れ、色斑を生じたり、物性が低下し
ており、品質、物性の面で不安定であり、劣っているこ
とが分かる。

【００４４】更に、第１架橋剤を使用せず、発泡剤とし
ても、１次金型での加熱条件において、その８０重量％
以上が分解する第１発泡剤のみを、実施例１の６倍量使
用した比較例４では、得られた中間発泡体は、所定寸法
を大きく越えて膨張しており、その体積から推定して、
ＤＰＴのほとんどが分解しているものと考えられる。し
かも、発泡体には、数カ所に渡って端部から中心部にか
けて割れが発生しており、製品として採用することはで
きないものであった。このような過大な膨張、割れ等の
ため、この中間発泡剤体は２次金型内へ配置することが
できず、２次発泡はできなかった。

【００４５】尚、本発明においては、前記具体的実施例
に示すものに限られず、目的、用途に応じて本発明の範
囲内で種々変更した実施例とすることができ、例えば、
ポリオレフィンの融点等熱的特性に合わせ、また、発泡
性組成物の調製、１次及び２次金型内での加熱時間、加
熱温度等、製造条件を種々変更することにより、第１架
橋剤、第２架橋剤及び第１発泡剤、第２発泡剤として各
種のものを組み合わせて使用することができる。

【００４６】

【発明の効果】第１発明のポリオレフィン発泡体の製造
方法によれば、スクェアー率は１００％に近く、所定寸
法通りの発泡体を得ることができ、得られた発泡体は、
その内部の品質が外部と同等であり、硬さ、圧縮永久歪
等の物性も優れたものである。また、本発明の製造方法
においては、特に第２発明の圧力、温度条件で発泡させ
ることにより、成形性、発泡体内部の品質等、より優れ
た発泡体を得ることができ、更に、第３発明のように、
高発泡倍率で、厚さの大きい板状の発泡体を製造するこ
とができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 23:02

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリオレフィン、第１架橋剤、第２架橋
   剤、第１発泡剤及び第２発泡剤を含む発泡性組成物を、
   １次金型内に充填し、加圧下に加熱し、その後、除圧し
   て中間発泡体を製造し、次いで、その中間発泡体を２次
   金型内に配置し、加熱して最終発泡体を製造する方法で
   あって、 上記第１架橋剤は、上記発泡性組成物の調製に要する時
   間で、その半分量が分解する温度が、該発泡性組成物の
   調製温度より１０℃以上高く、且つ、上記１次金型内の
   加熱時間で、その半分量が分解する温度が、該１次金型
   内の加熱温度より５℃以上低く、また、上記第２架橋剤
   は、上記１次金型内の加熱時間で、その半分量が分解す
   る温度が、該１次金型内の加熱温度以上であり、且つ、
   上記２次金型内の加熱時間で、その半分量が分解する温
   度が、該２次金型内の加熱温度より１５℃以上低く、更
   に、上記第１発泡剤は、１次金型内の加熱条件によって
   加熱された場合に、その７０重量％以上が分解するもの
   であり、また、上記第２発泡剤は、同条件で加熱された
   場合に、その５０重量％以下が分解するものであって、
   且つ、上記第１発泡剤の分解開始温度は、上記第２発泡
   剤の分解開始温度より低いことを特徴とするポリオレフ
   ィン発泡体の製造方法。
2. 【請求項２】 上記１次金型内の圧力は５０〜１５０ｋ
   ｇ／ｃｍ² 、加熱温度は１３０〜１４０℃であり、上記
   ２次金型内の加熱温度は１５０〜１８０℃である請求項
   １記載のポリオレフィン発泡体の製造方法。
3. 【請求項３】 上記中間発泡体の発泡倍率が１３倍未満
   であり、上記最終発泡体の発泡倍率が１３〜３０倍であ
   って、且つ、その形状が、厚さ７０ｍｍ以上の板状体で
   ある請求項１記載のポリオレフィン発泡体の製造方法。