JPH08151490A - 耐放射線性樹脂組成物およびこれを用いた電線・ケーブル - Google Patents

耐放射線性樹脂組成物およびこれを用いた電線・ケーブル

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JPH08151490A
JPH08151490A JP29326294A JP29326294A JPH08151490A JP H08151490 A JPH08151490 A JP H08151490A JP 29326294 A JP29326294 A JP 29326294A JP 29326294 A JP29326294 A JP 29326294A JP H08151490 A JPH08151490 A JP H08151490A
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weight
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manufactured
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Shin Yoshida
伸 吉田
Tateki Satou
干城 佐藤
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 使用済核燃料の再処理施設などでなどで使用
する電線・ケーブルの被覆材料に有用な、耐放射線性に
優れた樹脂組成物およびこれを用いた電線・ケーブルを
得る。 【構成】 耐放射線性樹脂組成物は、クロロスルホン化
ポリエチレンなどのポリマー 100重量部に対し、ジチオ
カルバミン酸塩系酸化防止剤 0.1〜10重量部、ヒンダー
ドフェール系酸化防止剤 0.1〜10重量部、および紫外線
吸収剤 0.1〜10重量部を配合したものからなる。また、
電線・ケーブルは、前記耐放射線性樹脂組成物を、たと
えば導体1上に耐放射線性EPゴムからなる絶縁体2を
設けてなる絶縁線心3の外周にシース6として押出被覆
して構成される。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、核燃料サイクル関連施
設などで使用する電線・ケーブルの被覆材料などとして
有用な高い耐放射線性を有する樹脂組成物およびこれを
用いた電線・ケーブルに関する。
【0002】
【従来の技術】近年の原子力産業の発達にともない、使
用済核燃料の再処理施設を始めとする核燃料サイクル関
連施設の建設が盛んになりつつあるなかで、このような
施設で用いる電線・ケーブルの被覆材料として、耐放射
線量 4〜10MGy (γ線)以上という極めて高い耐放射線
性を備えた樹脂組成物の要求がある。
【0003】しかして、従来より、耐放射線性を有する
樹脂組成物として、特定のα- オレフィン−プロピレン
ランダム共重合体にヒンダートフェノール系化合物、お
よびチオエーテル系化合物を配合したもの(特開昭 60-
104146号)や、特定のポリオレフィン系樹脂に、モノフ
ェノール系、ビスフェノール系もしくはトリスフェノー
ル系の酸化防止剤を配合したもの(特開平 2-292346
号)など、さまざまな樹脂組成物が開発されている。
【0004】しかしながら、このような従来より知られ
る組成物には、上記のような高い線量に耐え得るものは
少なく、また、たとえ耐放射線性は十分であっても、柔
軟性など、電線・ケーブルの被覆材料として要求される
その他の特性に欠けるなどの問題があった。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】このように、使用済核
燃料の再処理施設などの建設が増えているなかで、耐放
射線性に優れ、かつ柔軟性など、ケーブルの被覆材料に
要求されるその他の特性にも優れたケーブル被覆材料の
要求が高まっているが、未だこのようなものは得られて
いないのが実状である。
【0006】本発明はこのような従来技術の課題に対処
してなされたもので、使用済核燃料の再処理施設などで
使用する電線・ケーブルの被覆材料として有用な、耐放
射線性に優れ、かつ柔軟性その他の諸特性も良好な耐放
射線性樹脂組成物およびこれを用いた電線・ケーブルを
提供することを目的とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明者らはこのような
耐放射線性樹脂組成物および電線・ケーブルを得るべく
鋭意検討を重ねた結果、ジチオカルバミン酸塩系とヒン
ダードフェール系の 2種の酸化防止剤を、紫外線吸収剤
とともに配合することにより、上記目的が達成されるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。
【0008】すなわち、本発明の耐放射線性樹脂組成物
は、ポリマー成分 100重量部に対し、ジチオカルバミン
酸塩系酸化防止剤 0.1〜10重量部、ヒンダードフェール
系酸化防止剤 0.1〜10重量部、および紫外線吸収剤 0.1
〜10重量部を配合してなることを特徴とする。
【0009】また、本発明の耐放射線性電線・ケーブル
は、導体外周に前記耐放射線性樹脂組成物からなる被覆
を有することを特徴としている。
【0010】本発明の樹脂組成物のベースとなるポリマ
ーとしては、難燃性に優れ、また、機械的特性や耐候性
など、電線・ケーブルの被覆材料に要求される諸特性も
良好なクロロスルホン化ポリエチレンが好適であるが、
特にこれに限定されるものではなく、たとえば、ポリエ
チレン、エチレン・プロピレンゴム、エチレン・酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン・エチルアクリレート共重合体
などのポリオレフィンなども使用することができる。
【0011】また、本発明で用いられるジチオカルバミ
ン酸塩系酸化防止剤を例示すると、モルホリン-N- オキ
シジエチレンジチオカルバメートとジベンゾチアジルジ
スルフィドとの反応品(三新化学社製 商品名サンダン
ト 3M 、住友化学社製 商品名アンチゲン 3M )、ジエ
チルジチオカルバミン酸ニッケル(大内新興化学社製商
品名ノクラック NEC、米国Vandervlt 社製 商品名 Met
hyl Niclate )、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル
(大内新興化学社製 商品名ノクラック NBC、川口化学
社製 商品名アンテージ NBC、三新化学社製 商品名サ
ンダント NBC、住友化学社製 商品名アンチゲン NB
C)、ジイソブチルジチオカルバミン酸ニッケル(米国V
andervlt 社製 商品名 Isobuyl Niclate)などがあげ
られ、なかでもジブチルジチオカルバミン酸ニッケルの
使用が好ましい。
【0012】次に、ヒンダードフェール系酸化防止剤を
例示すると、1,1,3-トリス-(2-メチル-4- ヒドロキシ-5
-t- ブチルフェニル)ブタン(旭電化社製 商品名アデ
カスタブ AO-30、白石カルシウム社製 商品名シーノッ
クス 336B 、吉富製薬社製商品名ヨシノックス 930)、
4,′4-ブチリデンビス-(3-メチル-6-t- ブチルフェノー
ル)(旭電化社製 商品名アデカスタブ AO-40、大内新
興化学社製 商品名ノクラック NS-30 、川口化学社製
商品名アンテージ W-300など)、テトラキス-[メチレ
ン-3-(3 ′,5′- ジ-t- ブチル-4′- ヒドロキシフェニ
ル)プロピオネート]メタン(旭電化社製 商品名アデ
カスタブ AO-60、日本チバガイギー社製 商品名 Irga
nox 1010など)、トリエチレングリコール- ビス[3-(3-
t-ブチル-5- メチル-4- ヒドロキシフェニル)プロピオ
ネート](日本チバガイギー社製 商品名 Irganox 24
5 など)、 1,6- ヘキサンジオール- ビス[3-(3-t-ブチ
ル-5- メチル-4- ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト](日本チバガイギー社製 商品名 Irganox 259 な
ど)、 2,4- ビス(n-オクチルチオ)-6-(4-ヒドロキシ
-3,5- ジ-t- ブチルアニリノ)-1,3,5- トリアジン(日
本チバガイギー社製商品名Irg-anox 565など)、トリス
-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル)イソシア
ヌレート(旭電化社製 商品名アデカスタブ AO-330 、
日本チバガイギー社製 商品名Irganox 3114など)、
2,2- チオ -ジエチレンビス[3-(3.5- ジ-t- ブチル-4-
ヒドロキシフェニル)プロピアネート(日本チバガイ
ギー社製 商品名 Irganox 1035など)、N-N ′- ヘキ
サメチレンビス(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシヒド
ロシンナマミド)(日本チバガイギー社製 商品名 Ir
ganox 1098など)、ビス(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロ
キシベンジルスルホン酸エチル)カルシウム(日本チバ
ガイギー社製 商品名 Irganox 1425WLなど)、3,5-ジ
-t- ブチル-4- ヒドロキシヒドロシンナメイト)]メタ
ン(独国Rasching社製 商品名Ralox 630 など)、オク
タデシル-3-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニ
ル)プロピオン酸エステル(独国Rasching社製 商品名
Ralox 530 など)、1,3,5-トリス(3,5- ジ-t- ブチル-4
- ヒドロキシベンジル)-S-トリアジン-2,4,6-(1H,3H,5
H) トリオン(旭電化社製 商品名アデカスタブ AO-1
8)などがあげられ、なかでも1,3,5-トリス(3,5- ジ-t-
ブチル-4- ヒドロキシベンジル)-S-トリアジン-2,4,6-
(1H,3H,5H) トリオンの使用が好ましい。
【0013】さらに、紫外線吸収剤を例示すると、2,4-
ジヒドロキシベンゾフェノン(白石カルシウム社製 商
品名シーソーブ 100など)、2-ヒドロキシ-4- メトキシ
ベンゾフェノン(白石カルシウム社製 商品名シーソー
ブ 101など)、2,2-′ヒドロキシ-4- メトキシベンゾフ
ェノン(住友化学社製 商品名スミソーブ 140など)、
2,2-′ジヒドロキシ-4-4′- ジメトキシベンゾフェノン
(独国BASF社製商品名 Uvinul D-49など)、2-ジヒ
ドロキシ-4- メトキシ-5- スルホベンゾフェノントリヒ
ドレート(米国GAF社製 商品名 Gafsorb 2H4MSな
ど)、2-ヒドロキシ-4-n- オクトキシベンゾフェノン
(旭電化社製 商品名アデカスタブ 1431、白石カルシ
ウム社製 商品名シーソーブ 102など)、2,2 ′,4,4′
- テトラヒドロキシベンゾフェノン(独国BASF社製
商品名 Uvinul D-50など)、4-ドデシロキシ-2- ヒド
ロキシベンゾフェノン(白石カルシウム社製 商品名シ
ーソーブ 103など)、2-ヒドロキシ-4- アクリロイルオ
キシエトキシベンゾフェノン(白石カルシウム社製 商
品名 Cyasorb UV2098 など)、4-(2- アクリロイルオキ
シエトキシ)-2-ヒドロキシベンゾフェノン(白石カルシ
ウム社製 商品名 Cy-asorb UV2126など)、ビス(5-ベ
ンゾイル-4- ヒドロキシ-2- メトキシフェニル)メタン
(旭電化社製 商品名アデカスタブ LA-51など)、2-
(2′- ヒドロキシ-5′- メチルフェニル)ベンゾトリア
ゾール(白石カルシウム社製 商品名シーソーブ 701な
ど)、2-(2′- ヒドロキシ-3′,-5 ′- ジ-t- ブチルフ
ェニル)ベンゾトリアゾール(白石カルシウム社製 商
品名シーソーブ 705など)、2-(2′- ヒドロキシ-3′-t
- ブチル-5′- メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリア
ゾール(白石カルシウム社製 商品名シーソーブ 703な
ど)、2-(2′- ヒドロキシ-3′,5′- ジ-t- ブチルフェ
ニル)-5-クロロベンゾトリアゾール(白石カルシウム社
製 商品名シーソーブ 702など)、2-(2′- ヒドロキシ
-5′-t- オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール(白石
カルシウム社製 商品名シーソーブ 709など)、2-(2′
- ヒドロキシ-3′,5′- ジ-t- アミルフェニル)ベンゾ
トリアゾール(白石カルシウム社製 商品名シーソーブ
704など)、2-[2′- ヒドロキシ-3′-(3 ″,4″,5″,
6″- テトラヒドロフタルイミドメチル)-5′- メチル
フェニル]ベンゾトリアゾール(白石カルシウム社製
商品名シーソーブ 708など)、2-2′- メチレンビス[4-
(1,1,3,3-テトラヒドロフタルイミドメチル)-6-(2H-
ベンゾトリアゾール-2- イル)フェノール](チバガイ
ギー社製 商品名Tinuvin 360 など)、2-[2- ヒドロキ
シ-3,5- ビス(α, α -ジメチルベンシル)フェニル]
-2H-ベンゾトリアゾール(チバガイギー社製 商品名Ti
nuvin 234 など)、2-4-ジ-t- ブチルフェニル-3,5- ジ
-t- ブチル-4- ヒドロキシベンゾエート(白石カルシウ
ム社製 商品名シーソーブ 712など)、フェニルサリチ
レート(白石カルシウム社製 商品名シーソーブ 201な
ど)、 p-t- ブチルフェニルサリチレート(白石カルシ
ウム社製 商品名シーソーブ 202など)、2-エチルヘキ
シル-2-シアノ-3,3 -ジフェニルアクリレート(白石カ
ルシウム社製 商品名シーソーブ502など)、エチル-2-
シアノ-3,3 -ジフェニルアクリレート(白石カルシウ
ム社製 商品名シーソーブ 501など)があげられ、なか
でも2-(2′- ヒドロキシ-3′,5′- ジ-t- アミルフェニ
ル)ベンゾトリアゾールの使用が好ましい。
【0014】上記各成分の配合量は、ポリマー成分 100
重量部に対し、ジチオカルバミン酸塩系酸化防止剤、ヒ
ンダードフェール系酸化防止剤、紫外線吸収剤いずれも
ポリマー成分 100重量部に対し 0.1〜10重量部の範囲で
あるが、これは、各成分の配合量がポリマー成分 100重
量部に対し 0.1重量部より少ないと所望の効果が十分得
られず、逆に配合量がポリマー成分 100重量部に対し10
重量部より多くなると、効果は変わらないばかりか、成
分のブリードアウトや材料コストの上昇といった問題が
生ずるようになるからである。なお、より好ましい配合
量は、ポリマー成分 100重量部に対し、ジチオカルバミ
ン酸塩系酸化防止剤が 0.5〜5 重量部、ヒンダードフェ
ール系酸化防止剤が 0.5〜5 重量部、紫外線吸収剤が 1
〜7.5 重量部の範囲である。
【0015】本発明の組成物には、以上の各成分のほ
か、本発明の効果を阻害しない範囲で、タルク、クレー
などの無機充填剤、カーボンブラック、芳香族オイルな
どの軟化剤、脂肪酸エステルなどの可塑剤、着色剤、H
ALSなどの光安定剤、滑剤その他の添加剤を必要に応
じて配合することができる。
【0016】本発明の樹脂組成物は、上記各成分を均一
に混合することにより得られるが、その混合方法は特に
限定されるものではなく、たとえば二軸混練押出機など
の通常の混練機を用いて製造することができる。そし
て、このようにして得られた組成物を、導体外周に押出
被覆することにより、本発明の電線・ケーブルが得られ
る外、プレス成形、押出成形、射出成形など、一般のプ
ラスチック成形法により所望の形状に成形加工すること
ができ、耐放射線性に優れ、また、柔軟性などの特性も
良好な成形品を得ることができる。
【0017】
【作用】本発明の耐放射線性樹脂組成物では、ジチオカ
ルバミン酸塩系とヒンダードフェール系の 2種の酸化防
止剤を、紫外線吸収剤とともに、ポリマーに所定量配合
するようにしたことにより、柔軟性その他の諸特性を損
なうことなく耐放射線性を大幅に向上させることができ
る。
【0018】また、本発明の耐放射線性電線・ケーブル
は、このような優れた特性を有する耐放射線性樹脂組成
物を用いているので、耐放射線性に優れ、かつ、柔軟性
その他の特性も良好であり、使用済核燃料の再処理施設
など、高い耐放射線性が要求される用途に用いる電線・
ケーブルとして有用である。
【0019】
【実施例】次に本発明の実施例を記載する。
【0020】実施例1 クロロスルホン化ポリエチレン、ジチオカルバミン酸塩
系酸化防止剤(商品名ノクラック NBC)、ヒンダードフ
ェノール系酸化防止剤(商品名 アデカスタブAO-1
8)、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤(商品名 シーソ
ーブ 704)とを、表1に示す配合で二軸混練押出機のホ
ッパーに供給し、加熱混合して押出した後、切断してコ
ンパウンドチップを得た。
【0021】実施例2 クロロスルホン化ポリエチレン、ジチオカルバミン酸塩
系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、お
よびベンゾフェノン系紫外線吸収剤に、さらに芳香族プ
ロセスオイルを表1に示すような組成となるように配合
した以外は、上記実施例と同様にしてコンパウンドチッ
プを得た。
【0022】得られた各コンパウンドチップについて、
γ線照射後の伸び残率により耐放射線性を評価した。す
なわち、得られたコンパウンドチップより作成した試料
60Co−γ線を室温、大気中にて 2、4 、6MGy照射し、
照射前の伸び(E0 )に対する照射後の伸び(E)の比
率(E0 /E)を求めた。結果を表1に併せ示す。な
お、比較のために、クロロスルホン化ポリエチレンに対
し、ジチオカルバミン酸塩系酸化防止剤およびヒンダー
ドフェール系酸化防止剤のみを配合するようにした例
(比較例1)、クロロスルホン化ポリエチレンに対し、
ヒンダードフェノール系酸化防止剤およびチオエーテル
系酸化防止剤を配合した例(比較例2)、クロロスルホ
ン化ポリエチレンに対し、アミン系酸化防止剤およびヒ
ンダードフェノール系酸化防止剤を配合した例(比較例
3)、クロロスルホン化ポリエチレンに対し、チオエー
テル系酸化防止剤およびアミン系酸化防止剤を配合した
例(比較例4)、クロロスルホン化ポリエチレンに対
し、ヒンダードフェノール系酸化防止剤,チオエーテル
系酸化防止剤および紫外線吸収剤を配合した例(比較例
5)について、実施例と同様の特性評価を行った結果
を、その組成とともに表1に併せ示す。
【0023】
【表1】 表からも明らかなように、本発明にかかる組成物は、比
較例のものに比べ耐放射線性が向上しており、なかで
も、芳香族プロセスオイルを添加したものは高い耐放射
線性を示した。
【0024】実施例3 図1に示すように、直径0.26mmの銀メッキ軟銅線37本を
撚合わせた導体(断面積 2mm2 )1上に、耐放射線性E
Pゴムからなる厚さ0.8mm の絶縁体2を設けてなる絶縁
線心319本を介在4とともに撚合わせ、押え巻きテープ
5を巻回した後、その外周に、実施例2で得たコンパウ
ンドを厚さ 2.6mmに押出被覆してシース6を設け、外径
約26mmの移動用ケーブルを得た。
【0025】得られたケーブルを、その外径の20倍の直
径の把に巻き、121 ℃× 2日の熱老化を行った後、60Co
−γ線を室温、大気中にて線量率8.25kGy で10MGy 照射
し、照射後に 3.0kV/1分の耐電圧試験を行い、耐放射線
性を調べたところ、良好な結果が得られた。また、IEEE
Std.383に基づく垂直トレイ試験を行ったところ、良好
な難燃性を示した。さらに、γ線照射(線量 6MGy )後
にJIS C 3005に準拠した曲げ試験(マンドレル径 6倍以
下)を行ったところ、屈曲回数がほぼ103 回に達するま
でシース6に亀裂を発生することはなかった。ちなみ
に、シース材料に比較例1の組成物を用いた以外は実施
例3と同様にして製造した移動用ケーブルでは、同照射
条件で20回の屈曲でシースに亀裂が発生した。
【0026】
【発明の効果】以上の実施例からも明らかなように、本
発明の耐放射線性樹脂組成物は、 4MGy (γ線)以上と
いう高い放射線量にも耐え得る優れた耐放射線性を有
し、しかも柔軟性その他の特性が損なわれることもな
い。また、したがって、これを用いた本発明の電線・ケ
ーブルは、耐放射線性に優れ、かつ、可とう性なども良
好であるので、使用済核燃料の再処理施設などで使用す
る固定配線用ケーブル、移動用ケーブルなどとして有用
である。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の他の実施例の移動用ケーブルを示す横
断面図。
【符号の説明】
1………導体 2………絶縁体 6………耐放射線性クロロスルホン化ポリエチレン組成
物からなるシース
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 H01B 7/28 B

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ポリマー成分 100重量部に対し、ジチオ
    カルバミン酸塩系酸化防止剤 0.1〜10重量部、ヒンダー
    ドフェール系酸化防止剤 0.1〜10重量部、および紫外線
    吸収剤 0.1〜10重量部を配合してなることを特徴とする
    耐放射線性樹脂組成物。
  2. 【請求項2】 ベースのポリマーがクロロスルホン化ポ
    リエチレンであることを特徴とする請求項1記載の耐放
    射線性樹脂組成物。
  3. 【請求項3】 芳香族系プロセスオイルが配合されてな
    ることを特徴とする請求項1または2記載の耐放射線性
    樹脂組成物。
  4. 【請求項4】 導体外周に、ポリマー成分 100重量部に
    対し、ジチオカルバミン酸塩系酸化防止剤 0.1〜10重量
    部、ヒンダードフェール系酸化防止剤 0.1〜10重量部、
    および紫外線吸収剤 0.1〜10重量部を配合してなる耐放
    射線性樹脂組成物からなる被覆を有することを特徴とす
    る耐放射線性電線・ケーブル。
JP29326294A 1994-11-28 1994-11-28 耐放射線性樹脂組成物およびこれを用いた電線・ケーブル Withdrawn JPH08151490A (ja)

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