JPH08151343A - ４−アルコキシフェノールの製造方法 - Google Patents
４−アルコキシフェノールの製造方法Info
- Publication number
- JPH08151343A JPH08151343A JP6294775A JP29477594A JPH08151343A JP H08151343 A JPH08151343 A JP H08151343A JP 6294775 A JP6294775 A JP 6294775A JP 29477594 A JP29477594 A JP 29477594A JP H08151343 A JPH08151343 A JP H08151343A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- general formula
- alkoxyphenol
- iodine
- dihydroxybenzene
- added
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 種々の用途を有する４−アルコキシフェノー
ルを、１、４−ジヒドロキシベンゼンから、高収率、高
品質で特殊な装置や薬品を使用することなく、工業的に
有利に製造する方法を提供する。 【構成】 １、４−ジヒドロキシベンゼンと、低級アル
コールと、ヨウ素系触媒との混合物中に過酸化水素を添
加し、その後その反応混合物に酸触媒を添加するか、又
は１、４−ジヒドロキシベンゼンと、低級アルコール
と、ヨウ素系触媒、酸触媒との混合物中に過酸化水素を
添加して４−アルコキシフェノールを生成させる。
ルを、１、４−ジヒドロキシベンゼンから、高収率、高
品質で特殊な装置や薬品を使用することなく、工業的に
有利に製造する方法を提供する。 【構成】 １、４−ジヒドロキシベンゼンと、低級アル
コールと、ヨウ素系触媒との混合物中に過酸化水素を添
加し、その後その反応混合物に酸触媒を添加するか、又
は１、４−ジヒドロキシベンゼンと、低級アルコール
と、ヨウ素系触媒、酸触媒との混合物中に過酸化水素を
添加して４−アルコキシフェノールを生成させる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は４−アルコキシフェノー
ルの製造方法に関し、更に詳しくは１,４−ジヒドロキ
シベンゼンのモノアルキル化による４−アルコキシフェ
ノールの製造方法に関する。４−アルコキシフェノール
はビニル基含有重合性モノマーの重合禁止剤、不飽和ポ
リエステルの安定剤、医薬、農薬及び染料等の中間体と
して有用な化合物である。
ルの製造方法に関し、更に詳しくは１,４−ジヒドロキ
シベンゼンのモノアルキル化による４−アルコキシフェ
ノールの製造方法に関する。４−アルコキシフェノール
はビニル基含有重合性モノマーの重合禁止剤、不飽和ポ
リエステルの安定剤、医薬、農薬及び染料等の中間体と
して有用な化合物である。
【０００２】
【従来の技術】従来、４−アルコキシフェノール、例え
ば４−メトキシフェノールは、アルカリの存在下に１,
４−ジヒドロキシベンゼンをジメチル硫酸でモノメチル
化せしめて得られているが（例えば特開昭４８−５７９
３５号公報）、ジメチルエーテル化体の副生を制御する
ことが困難であるため多量のジメチルエーテル化体が副
生し、モノメチル化反応の選択率、反応率や、ジメチル
硫酸の毒性、排水処理等において問題が大きい。
ば４−メトキシフェノールは、アルカリの存在下に１,
４−ジヒドロキシベンゼンをジメチル硫酸でモノメチル
化せしめて得られているが（例えば特開昭４８−５７９
３５号公報）、ジメチルエーテル化体の副生を制御する
ことが困難であるため多量のジメチルエーテル化体が副
生し、モノメチル化反応の選択率、反応率や、ジメチル
硫酸の毒性、排水処理等において問題が大きい。
【０００３】このような問題を解決するために、これま
で種々の方法が提案されている。例えば特開平２−８３
３４３号公報には、酸触媒の存在下、１,４−ジヒドロ
キシベンゼンと１,４−ジメトキシベンゼンとを密封容
器中で２００℃で反応させて４−メトキシフェノールを
製造する方法が提案されているが、その反応は高温、高
圧を必要とし、しかも転化率も十分ではない。また特開
昭５４−６１１３２号公報では、１,４−ベンゾキノン
及び酸触媒の存在下に１,４−ジヒドロキシベンゼンと
アルコールとを反応せしめて、４−アルコキシフェノー
ルを製造する方法が提案されているが、工業的実施にお
いてはさらに工程の合理化が求められている。
で種々の方法が提案されている。例えば特開平２−８３
３４３号公報には、酸触媒の存在下、１,４−ジヒドロ
キシベンゼンと１,４−ジメトキシベンゼンとを密封容
器中で２００℃で反応させて４−メトキシフェノールを
製造する方法が提案されているが、その反応は高温、高
圧を必要とし、しかも転化率も十分ではない。また特開
昭５４−６１１３２号公報では、１,４−ベンゾキノン
及び酸触媒の存在下に１,４−ジヒドロキシベンゼンと
アルコールとを反応せしめて、４−アルコキシフェノー
ルを製造する方法が提案されているが、工業的実施にお
いてはさらに工程の合理化が求められている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
のような従来技術の問題点を解決し、即ち毒性、排水処
理等の問題が生じることがなく、安全衛生や公害対策に
特に問題がなく、高温、高圧を必要とせず、特別な設
備、装置や薬品類、操作法等を必要とせず、高収率、高
品質でしかも一段で製造でき、工業的に有利な４−アル
コキシフェノールの製造方法を提供することにある。
のような従来技術の問題点を解決し、即ち毒性、排水処
理等の問題が生じることがなく、安全衛生や公害対策に
特に問題がなく、高温、高圧を必要とせず、特別な設
備、装置や薬品類、操作法等を必要とせず、高収率、高
品質でしかも一段で製造でき、工業的に有利な４−アル
コキシフェノールの製造方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の目的
を達成するために、工業的に有利な４−アルコキシフェ
ノールの製造方法につき鋭意検討を行なった結果、本発
明に到達した。即ち、本発明の４−アルコキシフェノー
ルの製造方法の第一の態様は、１,４−ジヒドロキシベ
ンゼンと、一般式（２） Ｒ−ＯＨ （２） ［一般式（２）において、Ｒは低級アルキル基を示
す。］で表されるアルコールと、ヨウ素、ヨウ化水素、
金属ヨウ素化合物又はアルカリ金属ヨウ素酸塩の少なく
とも１種との混合物中に過酸化水素を添加し、その後そ
の反応混合物に酸触媒を添加して一般式（１）
を達成するために、工業的に有利な４−アルコキシフェ
ノールの製造方法につき鋭意検討を行なった結果、本発
明に到達した。即ち、本発明の４−アルコキシフェノー
ルの製造方法の第一の態様は、１,４−ジヒドロキシベ
ンゼンと、一般式（２） Ｒ−ＯＨ （２） ［一般式（２）において、Ｒは低級アルキル基を示
す。］で表されるアルコールと、ヨウ素、ヨウ化水素、
金属ヨウ素化合物又はアルカリ金属ヨウ素酸塩の少なく
とも１種との混合物中に過酸化水素を添加し、その後そ
の反応混合物に酸触媒を添加して一般式（１）
【０００６】
【化３】
【０００７】［一般式（１）において、Ｒは一般式
（２）における定義に同じである。］で表される４−ア
ルコキシフェノールを生成させることを特徴とし、又本
発明の４−アルコキシフェノールの製造方法の第二の態
様は、１,４−ジヒドロキシベンゼンと、一般式（２） Ｒ−ＯＨ （２） ［一般式（２）において、Ｒは低級アルキル基を示
す。］で表わされるアルコールと、ヨウ素、ヨウ化水
素、金属ヨウ素化合物又はアルカリ金属ヨウ素酸塩の少
なくとも１種と、酸触媒との混合物中に過酸化水素を添
加して一般式（１）
（２）における定義に同じである。］で表される４−ア
ルコキシフェノールを生成させることを特徴とし、又本
発明の４−アルコキシフェノールの製造方法の第二の態
様は、１,４−ジヒドロキシベンゼンと、一般式（２） Ｒ−ＯＨ （２） ［一般式（２）において、Ｒは低級アルキル基を示
す。］で表わされるアルコールと、ヨウ素、ヨウ化水
素、金属ヨウ素化合物又はアルカリ金属ヨウ素酸塩の少
なくとも１種と、酸触媒との混合物中に過酸化水素を添
加して一般式（１）
【０００８】
【化４】
【０００９】［一般式（１）において、Ｒは一般式
（２）における定義に同じである。］で表される４−ア
ルコキシフェノールを生成させることを特徴とする。本
発明の製造方法の第一の態様において、１,４−ジヒド
ロキシベンゼンと、上記のアルコールと、ヨウ素、ヨウ
化水素、金属ヨウ素化合物又はアルカリ金属ヨウ素酸塩
の少なくとも１種との混合物中に過酸化水素を添加する
と、１,４−ベンゾキノンが生成すること、またこの反
応混合物に酸触媒を添加すると４−アルコキシフェノー
ルが生成すること、更に反応の終了時には１,４−ベン
ゾキノンが殆ど消滅していること（見方を変えると、
１,４−ベンゾキノンが殆ど消滅した時点で反応が停止
するとも言える）が確認されているが、この１,４−ベ
ンゾキノンが酸触媒添加後の４−アルコキシフェノール
の生成に如何に寄与しているかについては未だ不明であ
る。
（２）における定義に同じである。］で表される４−ア
ルコキシフェノールを生成させることを特徴とする。本
発明の製造方法の第一の態様において、１,４−ジヒド
ロキシベンゼンと、上記のアルコールと、ヨウ素、ヨウ
化水素、金属ヨウ素化合物又はアルカリ金属ヨウ素酸塩
の少なくとも１種との混合物中に過酸化水素を添加する
と、１,４−ベンゾキノンが生成すること、またこの反
応混合物に酸触媒を添加すると４−アルコキシフェノー
ルが生成すること、更に反応の終了時には１,４−ベン
ゾキノンが殆ど消滅していること（見方を変えると、
１,４−ベンゾキノンが殆ど消滅した時点で反応が停止
するとも言える）が確認されているが、この１,４−ベ
ンゾキノンが酸触媒添加後の４−アルコキシフェノール
の生成に如何に寄与しているかについては未だ不明であ
る。
【００１０】また、本発明の製造方法の第二の態様にお
いて、１,４−ジヒドロキシベンゼンと、上記のアルコ
ールと、ヨウ素、ヨウ化水素、金属ヨウ素化合物又はア
ルカリ金属ヨウ素酸塩の少なくとも１種と、酸触媒との
混合物中に過酸化水素を添加すると、１,４−ベンゾキ
ノン及び４−アルコキシフェノールの両者が生成してい
るが、反応の終了時には１,４−ベンゾキノンが殆ど消
滅しており、この場合においてもこの１,４−ベンゾキ
ノンが４−アルコキシフェノールの生成に如何に寄与し
ているかについては未だ不明である。
いて、１,４−ジヒドロキシベンゼンと、上記のアルコ
ールと、ヨウ素、ヨウ化水素、金属ヨウ素化合物又はア
ルカリ金属ヨウ素酸塩の少なくとも１種と、酸触媒との
混合物中に過酸化水素を添加すると、１,４−ベンゾキ
ノン及び４−アルコキシフェノールの両者が生成してい
るが、反応の終了時には１,４−ベンゾキノンが殆ど消
滅しており、この場合においてもこの１,４−ベンゾキ
ノンが４−アルコキシフェノールの生成に如何に寄与し
ているかについては未だ不明である。
【００１１】本発明の製造方法によれば、１,４−ジヒ
ドロキシベンゼンから４−アルコキシフェノールを、高
収率、高品質で、しかも一段（いわゆるワンポット）で
製造することができ、特別な設備、装置類や薬品類、操
作法を必要とせず、安全衛生や公害対策等にも特に問題
なく、工業的に極めて有利に実施できる。本発明の製造
方法の第一の態様においては、反応機への１,４−ジヒ
ドロキシベンゼン、アルコール及びヨウ素系触媒の仕込
み順序は任意に選べるが、通常はアルコール、１,４−
ジヒドロキシベンゼン、次いでヨウ素系触媒をこの順序
で仕込み、攪拌下に過酸化水素を滴下する。
ドロキシベンゼンから４−アルコキシフェノールを、高
収率、高品質で、しかも一段（いわゆるワンポット）で
製造することができ、特別な設備、装置類や薬品類、操
作法を必要とせず、安全衛生や公害対策等にも特に問題
なく、工業的に極めて有利に実施できる。本発明の製造
方法の第一の態様においては、反応機への１,４−ジヒ
ドロキシベンゼン、アルコール及びヨウ素系触媒の仕込
み順序は任意に選べるが、通常はアルコール、１,４−
ジヒドロキシベンゼン、次いでヨウ素系触媒をこの順序
で仕込み、攪拌下に過酸化水素を滴下する。
【００１２】本発明の製造方法で用いるアルコールとし
ては、モノアルキル化目的に対応するアルコールが使用
され、メタノール、エタノール、プロピルアルコール、
ブチルアルコール及びそれらの異性体等の低級アルコー
ルが例示される。アルコールの使用量は、１,４−ジヒ
ドロキシベンゼンの１〜３０重量倍、好ましくは３〜１
５重量倍である。本反応系に不活性な他の有機溶媒の併
用も可能であるが、該当アルコールを溶媒兼用とするこ
とが好ましい。
ては、モノアルキル化目的に対応するアルコールが使用
され、メタノール、エタノール、プロピルアルコール、
ブチルアルコール及びそれらの異性体等の低級アルコー
ルが例示される。アルコールの使用量は、１,４−ジヒ
ドロキシベンゼンの１〜３０重量倍、好ましくは３〜１
５重量倍である。本反応系に不活性な他の有機溶媒の併
用も可能であるが、該当アルコールを溶媒兼用とするこ
とが好ましい。
【００１３】本発明の製造方法で用いるヨウ素系触媒と
しては、単体ヨウ素、ヨウ化水素（酸）、ヨウ化ナトリ
ウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化亜鉛、
ヨウ化マグネシウム、ヨウ素酸ナトリウム及びヨウ素酸
カリウム等が例示されるが、単体ヨウ素、ヨウ化水素
（酸）、ヨウ化ナトリウム又はヨウ化カリウム等が好ま
しい。その使用量は１,４−ジヒドロキシベンゼンに対
して０.００５〜１０重量％、好ましくは０.０１〜５重
量％である。
しては、単体ヨウ素、ヨウ化水素（酸）、ヨウ化ナトリ
ウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化亜鉛、
ヨウ化マグネシウム、ヨウ素酸ナトリウム及びヨウ素酸
カリウム等が例示されるが、単体ヨウ素、ヨウ化水素
（酸）、ヨウ化ナトリウム又はヨウ化カリウム等が好ま
しい。その使用量は１,４−ジヒドロキシベンゼンに対
して０.００５〜１０重量％、好ましくは０.０１〜５重
量％である。
【００１４】本発明の製造方法で用いる過酸化水素は通
常は水溶液として使用され、その濃度は一般的には２０
〜７０重量％である。しかし、３５重量％水溶液が工業
的に容易に入手できるのでそれを用いることが好まし
い。その使用量は１,４−ジヒドロキシベンゼン１モル
に対して０.１〜０.５モル比であり、徐々に滴下するこ
とが好ましい。本発明の製造方法の第一の態様におい
て、この過酸化水素による反応の際の反応温度は１０〜
８０℃で、好ましくは過酸化水素の滴下時は２５〜３５
℃とし、滴下終了後は４０〜６０℃に保持することが好
ましい。
常は水溶液として使用され、その濃度は一般的には２０
〜７０重量％である。しかし、３５重量％水溶液が工業
的に容易に入手できるのでそれを用いることが好まし
い。その使用量は１,４−ジヒドロキシベンゼン１モル
に対して０.１〜０.５モル比であり、徐々に滴下するこ
とが好ましい。本発明の製造方法の第一の態様におい
て、この過酸化水素による反応の際の反応温度は１０〜
８０℃で、好ましくは過酸化水素の滴下時は２５〜３５
℃とし、滴下終了後は４０〜６０℃に保持することが好
ましい。
【００１５】本発明の製造方法で用いる酸触媒として
は、無機強酸、芳香族スルホン酸、脂肪族スルホン酸、
ヘテロポリ酸及び強酸性陽イオン交換樹脂等が挙げられ
る。例えば硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスル
ホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、リンタングス
テン酸あるいは強酸性陽イオン交換樹脂等である。その
使用量は１,４−ジヒドロキシベンゼンに対し１〜５０
重量％、好ましくは５〜３０重量％である。
は、無機強酸、芳香族スルホン酸、脂肪族スルホン酸、
ヘテロポリ酸及び強酸性陽イオン交換樹脂等が挙げられ
る。例えば硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスル
ホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、リンタングス
テン酸あるいは強酸性陽イオン交換樹脂等である。その
使用量は１,４−ジヒドロキシベンゼンに対し１〜５０
重量％、好ましくは５〜３０重量％である。
【００１６】本発明の製造方法の第一の態様において、
酸触媒添加後の反応は室温〜反応混合物の還流温度で実
施できるが、反応所要時間を短くする観点から還流温度
で実施することが好ましい。反応の終了は反応混合物の
一部を取り、ガスクロマトグラフィー（以下ＧＣと略
記）等で確認することができる。１,４−ジヒドロキシ
ベンゼン、アルコール、ヨウ素系触媒及び酸触媒を同時
に仕込み、過酸化水素を添加して反応せしめて、４−ア
ルコキシフェノールを製造する本発明の第二の態様の場
合も、各原料薬品の使用量は上記と同様であり、過酸化
水素の添加時の温度は１０〜８０℃、好ましくは２５〜
６０℃であり、過酸化水素添加後は室温〜反応混合物の
還流温度、好ましくは５０℃〜還流温度である。
酸触媒添加後の反応は室温〜反応混合物の還流温度で実
施できるが、反応所要時間を短くする観点から還流温度
で実施することが好ましい。反応の終了は反応混合物の
一部を取り、ガスクロマトグラフィー（以下ＧＣと略
記）等で確認することができる。１,４−ジヒドロキシ
ベンゼン、アルコール、ヨウ素系触媒及び酸触媒を同時
に仕込み、過酸化水素を添加して反応せしめて、４−ア
ルコキシフェノールを製造する本発明の第二の態様の場
合も、各原料薬品の使用量は上記と同様であり、過酸化
水素の添加時の温度は１０〜８０℃、好ましくは２５〜
６０℃であり、過酸化水素添加後は室温〜反応混合物の
還流温度、好ましくは５０℃〜還流温度である。
【００１７】反応の終了後に、反応混合物を中和し、濾
過し、アルコールを蒸留回収し、残留物を減圧蒸留して
目的の４−アルコキシフェノールを得る。なお、強陽イ
オン交換樹脂を酸触媒として使用した場合には中和操作
は不要である。
過し、アルコールを蒸留回収し、残留物を減圧蒸留して
目的の４−アルコキシフェノールを得る。なお、強陽イ
オン交換樹脂を酸触媒として使用した場合には中和操作
は不要である。
【００１８】
【実施例】次に本発明の実施例及び比較例について説明
する。 実施例１ 温度計、還流冷却器、攪拌機及び滴下ロートを備えたガ
ラス製反応機に、１,４−ジヒドロキシベンゼン１１０
ｇ、メタノール６００ｇ及びヨウ素０.４ｇを仕込み、
約３５℃で３５重量％過酸化水素水溶液３０.８ｇを滴
下ロートから３時間で滴下した。滴下終了後約４５℃で
３時間反応せしめた。次いで９８重量％硫酸９.９ｇを
添加し、還流下に３時間反応せしめた。反応混合物を室
温に冷却した後３０重量％水酸化ナトリウム水溶液で中
和し、濾過した。濾液の一部を取り、ＧＣ分析したとこ
ろ、ｐ−ベンゾキノン０.１重量％、４−メトキシフェ
ノール８５.５重量％、１,４−ジヒドロキシベンゼン
９.０重量％、１,４−ジメトキシベンゼン痕跡、その他
５.４重量％であった。前記濾液からメタノールを蒸留
回収した後の残留物を減圧蒸留して４−メトキシフェノ
ール９３.４ｇ（収率７５.３重量％、融点５７℃、純度
９９.７重量％）を得た。蒸留器中の残留物は２３ｇで
あり、それをＧＣ分析したところ、１,４−ジヒドロキ
シベンゼン１２.５ｇ及び４−メトキシフェノール９ｇ
を含有していた。
する。 実施例１ 温度計、還流冷却器、攪拌機及び滴下ロートを備えたガ
ラス製反応機に、１,４−ジヒドロキシベンゼン１１０
ｇ、メタノール６００ｇ及びヨウ素０.４ｇを仕込み、
約３５℃で３５重量％過酸化水素水溶液３０.８ｇを滴
下ロートから３時間で滴下した。滴下終了後約４５℃で
３時間反応せしめた。次いで９８重量％硫酸９.９ｇを
添加し、還流下に３時間反応せしめた。反応混合物を室
温に冷却した後３０重量％水酸化ナトリウム水溶液で中
和し、濾過した。濾液の一部を取り、ＧＣ分析したとこ
ろ、ｐ−ベンゾキノン０.１重量％、４−メトキシフェ
ノール８５.５重量％、１,４−ジヒドロキシベンゼン
９.０重量％、１,４−ジメトキシベンゼン痕跡、その他
５.４重量％であった。前記濾液からメタノールを蒸留
回収した後の残留物を減圧蒸留して４−メトキシフェノ
ール９３.４ｇ（収率７５.３重量％、融点５７℃、純度
９９.７重量％）を得た。蒸留器中の残留物は２３ｇで
あり、それをＧＣ分析したところ、１,４−ジヒドロキ
シベンゼン１２.５ｇ及び４−メトキシフェノール９ｇ
を含有していた。
【００１９】実施例２ １,４−ジヒドロキシベンゼン１１０ｇ、メタノール６
５０ｇ、９８重量％硫酸９ｇ及びヨウ素０.５ｇを仕込
み、約６０℃で３５重量％過酸化水素水溶液３０ｇを３
時間で滴下した。その後６０〜７０℃で６時間反応させ
た。反応混合物を室温に冷却した後３０重量％水酸化ナ
トリウム水溶液で中和し、濾過した。濾液の一部を取
り、ＧＣ分析したところ、ｐ−ベンゾキノン０.３重量
％、４−メトキシフェノール８７.３重量％、１,４−ジ
ヒドロキシベンゼン８.９重量％、１,４−ジメトキシベ
ンゼン痕跡、その他３.５重量％であった。前記濾液か
らメタノールを蒸留回収した後の残留物を減圧蒸留して
４−メトキシフェノール９２.５ｇ（収率７４.６重量
％、融点５７℃、純度９９.６重量％）を得た。蒸留器
中の残留物は２３ｇであり、それをＧＣ分析したとこ
ろ、１,４−ジヒドロキシベンゼン１３.５ｇ及び４−メ
トキシフェノール８ｇを含有していた。
５０ｇ、９８重量％硫酸９ｇ及びヨウ素０.５ｇを仕込
み、約６０℃で３５重量％過酸化水素水溶液３０ｇを３
時間で滴下した。その後６０〜７０℃で６時間反応させ
た。反応混合物を室温に冷却した後３０重量％水酸化ナ
トリウム水溶液で中和し、濾過した。濾液の一部を取
り、ＧＣ分析したところ、ｐ−ベンゾキノン０.３重量
％、４−メトキシフェノール８７.３重量％、１,４−ジ
ヒドロキシベンゼン８.９重量％、１,４−ジメトキシベ
ンゼン痕跡、その他３.５重量％であった。前記濾液か
らメタノールを蒸留回収した後の残留物を減圧蒸留して
４−メトキシフェノール９２.５ｇ（収率７４.６重量
％、融点５７℃、純度９９.６重量％）を得た。蒸留器
中の残留物は２３ｇであり、それをＧＣ分析したとこ
ろ、１,４−ジヒドロキシベンゼン１３.５ｇ及び４−メ
トキシフェノール８ｇを含有していた。
【００２０】実施例３〜７ １,４−ジヒドロキシベンゼン１１ｇ、表１に示した種
類のアルコール６０ｇ、ヨウ素０.１ｇ及び９８重量％
硫酸０.５ｇを仕込み、約６０℃で３５重量％過酸化水
素水溶液３ｇを３時間で滴下した。その後６０〜７０℃
で６時間反応せしめた。室温に冷却した後３０重量％水
酸化ナトリウム水溶液で中和し、濾過した。濾液の一部
を取り、ＧＣで分析してモノアルコキシフェノールの量
を求めた。その結果は表１に示す通りであった。
類のアルコール６０ｇ、ヨウ素０.１ｇ及び９８重量％
硫酸０.５ｇを仕込み、約６０℃で３５重量％過酸化水
素水溶液３ｇを３時間で滴下した。その後６０〜７０℃
で６時間反応せしめた。室温に冷却した後３０重量％水
酸化ナトリウム水溶液で中和し、濾過した。濾液の一部
を取り、ＧＣで分析してモノアルコキシフェノールの量
を求めた。その結果は表１に示す通りであった。
【００２１】
【表１】
【００２２】実施例８、９ 実施例３におけるエタノール６０ｇをメタノール６０ｇ
とし、ヨウ素０.１ｇをヨウ化ナトリウム又はヨウ化カ
リウム０.２ｇとした以外は実施例３と同様に操作し、
反応混合物を中和し、濾過し、濾液のＧＣ分析を行なっ
て４−メトキシフェノールの量を求めた。その結果は表
１に示す通りであった。
とし、ヨウ素０.１ｇをヨウ化ナトリウム又はヨウ化カ
リウム０.２ｇとした以外は実施例３と同様に操作し、
反応混合物を中和し、濾過し、濾液のＧＣ分析を行なっ
て４−メトキシフェノールの量を求めた。その結果は表
１に示す通りであった。
【００２３】
【表２】
【００２４】実施例１０ 実施例２における９８重量％硫酸９ｇの代りに強酸性陽
イオン交換樹脂（ロームアンドハース社：アンバーリス
ト１５）５０ｇを使用し、反応混合物の中和を行なわな
かった以外は実施例２と同様に操作し、反応混合物の濾
液のＧＣ分析を行なった。その結果は、ベンゾキノン痕
跡、４−メトキシフェノール８９.１重量％、１,４−ジ
ヒドロキシベンゼン１０.９重量％、その他痕跡であっ
た。
イオン交換樹脂（ロームアンドハース社：アンバーリス
ト１５）５０ｇを使用し、反応混合物の中和を行なわな
かった以外は実施例２と同様に操作し、反応混合物の濾
液のＧＣ分析を行なった。その結果は、ベンゾキノン痕
跡、４−メトキシフェノール８９.１重量％、１,４−ジ
ヒドロキシベンゼン１０.９重量％、その他痕跡であっ
た。
【００２５】比較例 実施例２の方法において、ヨウ素を使用しなかった以外
は実施例２と同様に操作し、反応混合物を中和し、濾過
し、濾液の一部を取り、ＧＣで分析した。その結果は、
４−メトキシフェノール５３重量％、１,４−ジヒドロ
キシベンゼン４６重量％及びその他１重量％であった。
は実施例２と同様に操作し、反応混合物を中和し、濾過
し、濾液の一部を取り、ＧＣで分析した。その結果は、
４−メトキシフェノール５３重量％、１,４−ジヒドロ
キシベンゼン４６重量％及びその他１重量％であった。
【００２６】
【発明の効果】種々の用途に有用な４−アルコキシフェ
ノールを、１,４−ジヒドロキシベンゼンから特別な設
備、装置や薬品類、操作法を必要とせず、高収率、高品
質でしかも一段で製造でき、安全衛生や公害対策にも特
に問題がなく、工業的に有利である。
ノールを、１,４−ジヒドロキシベンゼンから特別な設
備、装置や薬品類、操作法を必要とせず、高収率、高品
質でしかも一段で製造でき、安全衛生や公害対策にも特
に問題がなく、工業的に有利である。
Claims (6)
- 【請求項１】 １,４−ジヒドロキシベンゼンと、一般
式（２） Ｒ−ＯＨ （２） ［一般式（２）において、Ｒは低級アルキル基を示
す。］で表されるアルコールと、ヨウ素、ヨウ化水素、
金属ヨウ素化合物又はアルカリ金属ヨウ素酸塩の少なく
とも１種との混合物中に過酸化水素を添加し、その後そ
の反応混合物に酸触媒を添加して一般式（１） 【化１】 ［一般式（１）において、Ｒは一般式（２）における定
義に同じである。］で表される４−アルコキシフェノー
ルを生成させることを特徴とする４−アルコキシフェノ
ールの製造方法。 - 【請求項２】 １,４−ジヒドロキシベンゼンと、一般
式（２） Ｒ−ＯＨ （２） ［一般式（２）において、Ｒは低級アルキル基を示
す。］で表わされるアルコールと、ヨウ素、ヨウ化水
素、金属ヨウ素化合物又はアルカリ金属ヨウ素酸塩の少
なくとも１種と、酸触媒との混合物中に過酸化水素を添
加して一般式（１） 【化２】 ［一般式（１）において、Ｒは一般式（２）における定
義に同じである。］で表される４−アルコキシフェノー
ルを生成させることを特徴とする４−アルコキシフェノ
ールの製造方法。 - 【請求項３】 一般式（２）で表されるアルコールがメ
タノールである、請求項１又は２記載の製造方法。 - 【請求項４】 ヨウ素系触媒がヨウ素、ヨウ化ナトリウ
ム又はヨウ化カリウムである請求項１又は２記載の製造
方法。 - 【請求項５】 酸触媒が硫酸である請求項１又は２記載
の製造方法。 - 【請求項６】 酸触媒が強酸性陽イオン交換樹脂である
請求項１又は２記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6294775A JPH08151343A (ja) | 1994-11-29 | 1994-11-29 | ４−アルコキシフェノールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6294775A JPH08151343A (ja) | 1994-11-29 | 1994-11-29 | ４−アルコキシフェノールの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08151343A true JPH08151343A (ja) | 1996-06-11 |
Family
ID=17812138
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6294775A Pending JPH08151343A (ja) | 1994-11-29 | 1994-11-29 | ４−アルコキシフェノールの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08151343A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7087779B2 (en) | 2002-03-04 | 2006-08-08 | Consejo Superior De Investigaciones Cientificas | Aldehyde conversion method using a molecular sieve and the use of the molecular sieve as a catalyst in said method |
-
1994
- 1994-11-29 JP JP6294775A patent/JPH08151343A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7087779B2 (en) | 2002-03-04 | 2006-08-08 | Consejo Superior De Investigaciones Cientificas | Aldehyde conversion method using a molecular sieve and the use of the molecular sieve as a catalyst in said method |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3438905B2 (ja) | ２−ペルフルオロアルキルエチルアルコール類の製造法 | |
| US10106477B2 (en) | Process for preparing 1,4-bis(ethoxymethyl)cyclohexane | |
| HU185896B (en) | New process for producing 7-hydroxy-2,2-dimethyl-2,3-dihydro-bracket-benzo-furane-bracket closed | |
| EP0645365B1 (en) | Process for producing 2-fluoroisobutyric acid or ester thereof | |
| JPH0967306A (ja) | イソボルニル（メタ）アクリレートの製造方法 | |
| US4093667A (en) | Preparation of 4-n-hexylresorcinol | |
| EP0934246B1 (de) | Verfahren zur herstellung von alpha-alkoxy-alpha-trifluormethyl-arylessigsäureestern und -arylessigsäuren | |
| JPH08151343A (ja) | ４−アルコキシフェノールの製造方法 | |
| EP0202838B1 (en) | Process for production of m-phenoxybenzyl alcohol | |
| JPS6241662B2 (ja) | ||
| US4144264A (en) | Process for producing a 3-methyl-2-(4-halophenyl)butyronitrile | |
| EP0019804B1 (en) | Bromination of side chain of m-phenoxytoluene | |
| EP0983993A1 (en) | Process for producing allyl-2-hydroxyisobutyrate | |
| JP2565982B2 (ja) | ２，４ージニトロフエニルエーテルの製造方法 | |
| US6894197B2 (en) | Process for producing fluorinated alcohol | |
| KR920004603B1 (ko) | 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논의 제조방법 | |
| EP0417720B1 (en) | Process for preparing 2-chloro-4-fluorophenol | |
| JPH05345739A (ja) | ３，４’−ジクロロジフェニルエーテルの製造方法 | |
| EP0119067B1 (en) | Process for preparing aldehydes | |
| US5430202A (en) | Process for the preparation of substantially fluorinated alkyl bromides | |
| US4267378A (en) | 2,2-Dialkoxy-6-chlorocyclohexanones | |
| US4166914A (en) | Production of o-alkoxyphenols | |
| JPH02237951A (ja) | ３―フェノキシベンジルアルコールの製造方法 | |
| JP2717689B2 (ja) | ｐ―またはｍ―ヒドロキシフェニルアルキルアルコールの製造法 | |
| EP0444742A1 (en) | Ester/alcohol synthesis |