JPH08134279A - 結晶性ポリオレフィン組成物 - Google Patents
結晶性ポリオレフィン組成物Info
- Publication number
- JPH08134279A JPH08134279A JP29159194A JP29159194A JPH08134279A JP H08134279 A JPH08134279 A JP H08134279A JP 29159194 A JP29159194 A JP 29159194A JP 29159194 A JP29159194 A JP 29159194A JP H08134279 A JPH08134279 A JP H08134279A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- crystalline polyolefin
- fluorinated graphite
- raw material
- transparency
- sheet
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】透明性および写像性が改良され、押出し成形す
る場合の製膜ロールへの汚れの付着や射出成形時の金型
汚染の問題なく優れた加工性を有する結晶性ポリオレフ
ィン組成物を得る。 【構成】結晶性ポリオレフィンとフッ化黒鉛よりなり、
結晶性ポリオレフィンに対しフッ化黒鉛を０．１〜１０
００ｗｔｐｐｍ、好ましくは０．５〜５００ｗｔｐｐｍ
含有してなる結晶性ポリオレフィン組成物、それよりな
るシートおよび延伸フィルム。
る場合の製膜ロールへの汚れの付着や射出成形時の金型
汚染の問題なく優れた加工性を有する結晶性ポリオレフ
ィン組成物を得る。 【構成】結晶性ポリオレフィンとフッ化黒鉛よりなり、
結晶性ポリオレフィンに対しフッ化黒鉛を０．１〜１０
００ｗｔｐｐｍ、好ましくは０．５〜５００ｗｔｐｐｍ
含有してなる結晶性ポリオレフィン組成物、それよりな
るシートおよび延伸フィルム。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、結晶性ポリオレフィン
組成物、それよりなるシートおよび延伸フィルムに関す
る。さらに詳しくは、結晶性ポリオレフィンにフッ化黒
鉛を少量含有させ、透明性、写像性が著しく改良された
結晶性ポリオレフィン組成物、それよりなるシートおよ
び延伸フィルムに関する。
組成物、それよりなるシートおよび延伸フィルムに関す
る。さらに詳しくは、結晶性ポリオレフィンにフッ化黒
鉛を少量含有させ、透明性、写像性が著しく改良された
結晶性ポリオレフィン組成物、それよりなるシートおよ
び延伸フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリオレフィンは、機械的性質、透明
性、成形性、化学的安定性に優れた樹脂としてシート、
フィルム、ブロー等の押出成形体や射出成形体の材料と
して広く利用されている。しかしながら、透明性、写像
性についてはポリオレフィンの持つ高い結晶性のため
に、一般にポリスチレン、ポリ塩化ビニル等の他の高透
明性熱可塑性樹脂よりも劣っている。
性、成形性、化学的安定性に優れた樹脂としてシート、
フィルム、ブロー等の押出成形体や射出成形体の材料と
して広く利用されている。しかしながら、透明性、写像
性についてはポリオレフィンの持つ高い結晶性のため
に、一般にポリスチレン、ポリ塩化ビニル等の他の高透
明性熱可塑性樹脂よりも劣っている。
【０００３】ポリオレフィンの透明性を改良する試みと
して、これまでにいくつかの提案がなされている。例え
ば、ポリオレフィンに、ソルビトール誘導体、芳香族カ
ルボン酸のアルカリ金属塩若しくはアルミニウム塩、ま
たはタルクなどの有機系や無機系の造核剤を添加するこ
とにより、成形体の球晶がより小さく均一になり、成形
体の透明性が改良されることが知られている（例えば、
特開昭５８−８０３９２号公報、特開昭５５−１２４６
０号公報）。しかしながら、これら有機系の造核剤は、
押出成形時にポリオレフィンよりブリードしてロール汚
れの原因となったり、また加工時に臭気が発生するとい
う問題点があった。更に、芳香族カルボン酸塩では、そ
れ自体もしくはその加水分解物が他の添加剤と反応する
ことで添加剤の持つ本来の性能を劣化させたり、ポリオ
レフィンを着色させるという問題も生じていた。
して、これまでにいくつかの提案がなされている。例え
ば、ポリオレフィンに、ソルビトール誘導体、芳香族カ
ルボン酸のアルカリ金属塩若しくはアルミニウム塩、ま
たはタルクなどの有機系や無機系の造核剤を添加するこ
とにより、成形体の球晶がより小さく均一になり、成形
体の透明性が改良されることが知られている（例えば、
特開昭５８−８０３９２号公報、特開昭５５−１２４６
０号公報）。しかしながら、これら有機系の造核剤は、
押出成形時にポリオレフィンよりブリードしてロール汚
れの原因となったり、また加工時に臭気が発生するとい
う問題点があった。更に、芳香族カルボン酸塩では、そ
れ自体もしくはその加水分解物が他の添加剤と反応する
ことで添加剤の持つ本来の性能を劣化させたり、ポリオ
レフィンを着色させるという問題も生じていた。
【０００４】また、無機系の造核剤としてよく知られて
いるタルクは配合時に分散不良を起こし、成形体の性能
にばらつきが生じたり、厚さが１ｍｍ以下の薄い成形体
を成形した場合、ブツやフィシュアイが発生するという
問題があった。
いるタルクは配合時に分散不良を起こし、成形体の性能
にばらつきが生じたり、厚さが１ｍｍ以下の薄い成形体
を成形した場合、ブツやフィシュアイが発生するという
問題があった。
【０００５】一方、プロピレンとα−オレフィンの共重
合体によって透明性を改良する試みがなされている（特
公昭４５−３２４３０号公報）。しかしながら、透明
性、写像性に関してはまだまだ充分とは言えない。
合体によって透明性を改良する試みがなされている（特
公昭４５−３２４３０号公報）。しかしながら、透明
性、写像性に関してはまだまだ充分とは言えない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】このように、従来は上
記のような方法によってポリオレフィン成形体の透明性
を改良する試みが行われていたが未だ満足のいくもので
はなかった。そこで、本発明の目的は、上記のような欠
点のない優れた透明性、写像性を持つポリオレフィン成
形体を提供する組成物を見い出す事にある。
記のような方法によってポリオレフィン成形体の透明性
を改良する試みが行われていたが未だ満足のいくもので
はなかった。そこで、本発明の目的は、上記のような欠
点のない優れた透明性、写像性を持つポリオレフィン成
形体を提供する組成物を見い出す事にある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】かかる観点から本発明者
らは、透明性、写像性の改良されたポリオレフィン成形
体について鋭意検討を重ねた結果、驚くべきことにフッ
化黒鉛を少量含有させるという簡便な方法によって、ポ
リオレフィン成形体の透明性、写像性が著しく改良さ
れ、押出成形加工した場合もブリードすることなく成形
性に優れ、また射出成形時の金型汚染が著しく改良され
る事を見いだし、本発明を完成するに至った。
らは、透明性、写像性の改良されたポリオレフィン成形
体について鋭意検討を重ねた結果、驚くべきことにフッ
化黒鉛を少量含有させるという簡便な方法によって、ポ
リオレフィン成形体の透明性、写像性が著しく改良さ
れ、押出成形加工した場合もブリードすることなく成形
性に優れ、また射出成形時の金型汚染が著しく改良され
る事を見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００８】即ち、本発明は、結晶性ポリオレフィンと
フッ化黒鉛よりなり、結晶性ポリオレフィンに対しフッ
化黒鉛を０．１〜１０００ｗｔｐｐｍ含有してなる結晶
性ポリオレフィン組成物である。また、本発明は、上記
結晶性ポリオレフィン組成物よりなるシート、さらに、
上記結晶性ポリオレフィン組成物よりなり、少なくとも
一軸に延伸されてなる延伸フィルムをも提供する。
フッ化黒鉛よりなり、結晶性ポリオレフィンに対しフッ
化黒鉛を０．１〜１０００ｗｔｐｐｍ含有してなる結晶
性ポリオレフィン組成物である。また、本発明は、上記
結晶性ポリオレフィン組成物よりなるシート、さらに、
上記結晶性ポリオレフィン組成物よりなり、少なくとも
一軸に延伸されてなる延伸フィルムをも提供する。
【０００９】本発明で使用される結晶性ポリオレフィン
は、特に限定されるものではないが、具体的には結晶性
を有するエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペン
テン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１
−ノネン、１−デセン、４−メチル−１−ペンテン、３
−メチル−１−ブテンなどのα−オレフィンの単独重合
体、およびこれらのα−オレフィンと他の炭素数２〜１
８のα−オレフィンとのランダム共重合体やブロック共
重合体、または、これらの混合物等を挙げることができ
る。特に、本発明においては、プロピレンの単独重合
体、プロピレンと他のα−オレフィンとのランダム共重
合体、または、これらの混合物を用いた場合に透明性お
よび透視性の改良効果が大きく、これらの樹脂を好適に
使用することができる。この場合、共重合したα−オレ
フィンの含有量は１０モル％以下であることが結晶性保
持のために好ましい。
は、特に限定されるものではないが、具体的には結晶性
を有するエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペン
テン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１
−ノネン、１−デセン、４−メチル−１−ペンテン、３
−メチル−１−ブテンなどのα−オレフィンの単独重合
体、およびこれらのα−オレフィンと他の炭素数２〜１
８のα−オレフィンとのランダム共重合体やブロック共
重合体、または、これらの混合物等を挙げることができ
る。特に、本発明においては、プロピレンの単独重合
体、プロピレンと他のα−オレフィンとのランダム共重
合体、または、これらの混合物を用いた場合に透明性お
よび透視性の改良効果が大きく、これらの樹脂を好適に
使用することができる。この場合、共重合したα−オレ
フィンの含有量は１０モル％以下であることが結晶性保
持のために好ましい。
【００１０】本発明において結晶性ポリプロピレンは結
晶性であり、一般にアイソタクチックペンタッド分率は
０．８５以上である。なお、本発明でいうアイソタクチ
ックペンタッド分率とは、Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉらによ
ってＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，６，９２５（１９
７３）に発表された方法、即ち、13Ｃ−ＮＭＲを用いて
測定されたプロピレンユニット５個が連続してメソに結
合した分率である。
晶性であり、一般にアイソタクチックペンタッド分率は
０．８５以上である。なお、本発明でいうアイソタクチ
ックペンタッド分率とは、Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉらによ
ってＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，６，９２５（１９
７３）に発表された方法、即ち、13Ｃ−ＮＭＲを用いて
測定されたプロピレンユニット５個が連続してメソに結
合した分率である。
【００１１】また、本発明において結晶性ポリプロピレ
ンの分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子
量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ））は特に制限されるも
のではないが、フィルムおよびシート成形を考えると溶
融張力を増加させ加工性を向上させるためには６〜２０
であることが好ましい。なお、分子量分布はｏ−ジクロ
ルベンゼンを溶媒としたゲルパーミェーションクロマト
グラフィー法（以下、ＧＰＣともいう。）で測定された
値で、検量線は標準ポリスチレンで校正されたものが用
いられる。
ンの分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子
量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ））は特に制限されるも
のではないが、フィルムおよびシート成形を考えると溶
融張力を増加させ加工性を向上させるためには６〜２０
であることが好ましい。なお、分子量分布はｏ−ジクロ
ルベンゼンを溶媒としたゲルパーミェーションクロマト
グラフィー法（以下、ＧＰＣともいう。）で測定された
値で、検量線は標準ポリスチレンで校正されたものが用
いられる。
【００１２】本発明で使用される結晶性ポリオレフィン
はメルトフローレートに特に制限されるものではない
が、各種成形体への成形性を勘案すると、通常は０．０
１〜１００ｇ／１０分の範囲のものが使用され、さら
に、０．１〜５０ｇ／１０分の範囲であることが好まし
い。
はメルトフローレートに特に制限されるものではない
が、各種成形体への成形性を勘案すると、通常は０．０
１〜１００ｇ／１０分の範囲のものが使用され、さら
に、０．１〜５０ｇ／１０分の範囲であることが好まし
い。
【００１３】本発明で使用されるフッ化黒鉛は公知の化
合物であり、網目平面が層状構造を保持している層状化
合物である。一般には黒鉛、カーボンブラック、活性
炭、石炭等の炭素質物質にフッ素を反応させることによ
り製造される。製造法によって各種のフッ素含有率を有
するフッ化黒鉛が得られる。本発明において使用される
フッ化黒鉛はフッ素含有率には特に制限されないが、一
般に（炭素原子）：（フッ素原子）＝１：０．５〜１．
６、好ましくは１：０．９〜１．３の範囲の化合物が本
発明の効果が顕著であるために好適に使用できる。フッ
化黒鉛の平均粒子径は、１０μｍ以下のものが分散性が
良好であるため好ましいが、特に写像値などの効果から
は０．０１〜５μｍのものが好ましい。
合物であり、網目平面が層状構造を保持している層状化
合物である。一般には黒鉛、カーボンブラック、活性
炭、石炭等の炭素質物質にフッ素を反応させることによ
り製造される。製造法によって各種のフッ素含有率を有
するフッ化黒鉛が得られる。本発明において使用される
フッ化黒鉛はフッ素含有率には特に制限されないが、一
般に（炭素原子）：（フッ素原子）＝１：０．５〜１．
６、好ましくは１：０．９〜１．３の範囲の化合物が本
発明の効果が顕著であるために好適に使用できる。フッ
化黒鉛の平均粒子径は、１０μｍ以下のものが分散性が
良好であるため好ましいが、特に写像値などの効果から
は０．０１〜５μｍのものが好ましい。
【００１４】本発明で使用されるフッ化黒鉛の結晶性ポ
リオレフィンへの配合量は０．１〜１０００ｗｔｐｐｍ
の範囲でなければならず、０．５〜５００ｗｔｐｐｍで
あることが好ましく、さらに１〜３００ｗｔｐｐｍであ
ることがより好ましい。フッ化黒鉛が０．１ｗｔｐｐｍ
未満の場合は透明性、写像性の発現効果が見られない。
逆に１０００ｗｔｐｐｍを越えた場合、成形体の弾性率
が上がり過ぎ、押出し成形用の原料樹脂とした場合に成
形時の成形体破断頻度が増える等の問題が生じ、また、
本発明の効果である透明性や写像性のさらなる向上は見
られず経済的見地からも意味がない。
リオレフィンへの配合量は０．１〜１０００ｗｔｐｐｍ
の範囲でなければならず、０．５〜５００ｗｔｐｐｍで
あることが好ましく、さらに１〜３００ｗｔｐｐｍであ
ることがより好ましい。フッ化黒鉛が０．１ｗｔｐｐｍ
未満の場合は透明性、写像性の発現効果が見られない。
逆に１０００ｗｔｐｐｍを越えた場合、成形体の弾性率
が上がり過ぎ、押出し成形用の原料樹脂とした場合に成
形時の成形体破断頻度が増える等の問題が生じ、また、
本発明の効果である透明性や写像性のさらなる向上は見
られず経済的見地からも意味がない。
【００１５】本発明の結晶性ポリオレフィン組成物に
は、本発明の効果が阻害されない範囲において通常用い
られるポリオレフィン用の添加剤、例えば、酸化防止
剤、塩素捕捉剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、防曇剤、紫
外線吸収剤、滑剤、ブロッキング防止剤、顔料、他の樹
脂やフィラー等の添加剤を配合してもよい。
は、本発明の効果が阻害されない範囲において通常用い
られるポリオレフィン用の添加剤、例えば、酸化防止
剤、塩素捕捉剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、防曇剤、紫
外線吸収剤、滑剤、ブロッキング防止剤、顔料、他の樹
脂やフィラー等の添加剤を配合してもよい。
【００１６】フッ化黒鉛の結晶性ポリオレフィンへの混
合方法は特に制限されず、一般の方法が用いられる。具
体的には、結晶性ポリオレフィンにフッ化黒鉛を添加し
た後、一軸混練機、二軸混練機、ロール、ブラベンダー
プラストグラフ等を用いて混合する方法を挙げることが
できる。
合方法は特に制限されず、一般の方法が用いられる。具
体的には、結晶性ポリオレフィンにフッ化黒鉛を添加し
た後、一軸混練機、二軸混練機、ロール、ブラベンダー
プラストグラフ等を用いて混合する方法を挙げることが
できる。
【００１７】こうして得られた結晶性ポリオレフィン組
成物をシートまたは延伸フィルムに成形する方法は、公
知の方法を何等制限なく採用することができる。例え
ば、テンター法による逐次二軸延伸法によって延伸フィ
ルムを製造する方法を示すと、上記結晶性ポリオレフィ
ン樹脂組成物をＴダイ法、インフレーション法等でシー
トあるいはフィルムを成形した後、縦延伸装置に供給
し、加熱ロール温度１２０〜１７０℃で４〜１０倍縦延
伸し、つづいてテンターでテンター温度１３０〜１８０
℃で４〜１５倍横延伸する方法であり、さらに、必要に
応じて横方向に０〜２５％の緩和を許しながら８０〜１
８０℃で熱処理する方法を挙げることができる。もちろ
ん、これらの延伸の後に再び延伸してもよく、また縦延
伸において多段延伸、圧延等の延伸法を組み合わせるこ
とができる。また、一軸のみの延伸によっても延伸フィ
ルムとすることができる。また、ポリオレフィンシート
の製造方法としては、Ｔダイ法によって樹脂を溶融押出
し、エアーナイフを組み合わせた冷却ロール、あるいは
ニップロールによりシートを成形する方法を挙げること
ができる。
成物をシートまたは延伸フィルムに成形する方法は、公
知の方法を何等制限なく採用することができる。例え
ば、テンター法による逐次二軸延伸法によって延伸フィ
ルムを製造する方法を示すと、上記結晶性ポリオレフィ
ン樹脂組成物をＴダイ法、インフレーション法等でシー
トあるいはフィルムを成形した後、縦延伸装置に供給
し、加熱ロール温度１２０〜１７０℃で４〜１０倍縦延
伸し、つづいてテンターでテンター温度１３０〜１８０
℃で４〜１５倍横延伸する方法であり、さらに、必要に
応じて横方向に０〜２５％の緩和を許しながら８０〜１
８０℃で熱処理する方法を挙げることができる。もちろ
ん、これらの延伸の後に再び延伸してもよく、また縦延
伸において多段延伸、圧延等の延伸法を組み合わせるこ
とができる。また、一軸のみの延伸によっても延伸フィ
ルムとすることができる。また、ポリオレフィンシート
の製造方法としては、Ｔダイ法によって樹脂を溶融押出
し、エアーナイフを組み合わせた冷却ロール、あるいは
ニップロールによりシートを成形する方法を挙げること
ができる。
【００１８】本発明の延伸フィルムおよびシートの厚さ
は特に制限されないが、通常は二軸延伸フィルムの場合
は３〜１５０μｍ、一軸延伸フィルムの場合は１０〜２
５４μｍ、シートの場合は２５４〜３０００μｍの範囲
である。
は特に制限されないが、通常は二軸延伸フィルムの場合
は３〜１５０μｍ、一軸延伸フィルムの場合は１０〜２
５４μｍ、シートの場合は２５４〜３０００μｍの範囲
である。
【００１９】本発明の延伸フィルムおよびシートの片面
あるいは両面には、必要に応じてコロナ放電処理等の表
面処理が施されてもよい。さらに、ヒートシール性等の
機能を付与する目的で片面あるいは両面に結晶性ポリオ
レフィンよりも融点の低い他の樹脂よりなる層が積層さ
れてもよい。他の樹脂の積層方法は特に制限されない
が、共押出し法、ラミネート法等が好適である。
あるいは両面には、必要に応じてコロナ放電処理等の表
面処理が施されてもよい。さらに、ヒートシール性等の
機能を付与する目的で片面あるいは両面に結晶性ポリオ
レフィンよりも融点の低い他の樹脂よりなる層が積層さ
れてもよい。他の樹脂の積層方法は特に制限されない
が、共押出し法、ラミネート法等が好適である。
【００２０】
【発明の効果】本発明によると、透明性、写像性が著し
く改良された結晶性ポリオレフィン成形体を得ることが
できる。特に延伸フィルムおよびシートの透明性や写像
性の改良効果が大きい。また、押出し成形する場合の成
形ロールへの汚れの付着の問題がなく優れた加工性を有
する成形体を得ることができる。
く改良された結晶性ポリオレフィン成形体を得ることが
できる。特に延伸フィルムおよびシートの透明性や写像
性の改良効果が大きい。また、押出し成形する場合の成
形ロールへの汚れの付着の問題がなく優れた加工性を有
する成形体を得ることができる。
【００２１】
【実施例】以下に、実施例および比較例を掲げて本発明
を説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもの
ではない。尚、以下の実施例および比較例で得られたポ
リオレフィン組成物の評価は次の方法にて行った。
を説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもの
ではない。尚、以下の実施例および比較例で得られたポ
リオレフィン組成物の評価は次の方法にて行った。
【００２２】（１）ヘイズ 試料を温度２３℃、相対湿度５０％の恒温室に保存して
４８時間後にＪＩＳ−Ｋ６７１４に従い測定した。
４８時間後にＪＩＳ−Ｋ６７１４に従い測定した。
【００２３】（２）曲げ弾性率の測定 結晶性ポリプロピレン組成物を日本製鋼所 Ｊ１２０Ｓ
ＡＩＩ型 射出成形機により、６３．６ｍｍ×１２．７
ｍｍ×３．１ｍｍの試験片を作成しＡＳＴＭ：Ｄ−６４
８に準じて行った。
ＡＩＩ型 射出成形機により、６３．６ｍｍ×１２．７
ｍｍ×３．１ｍｍの試験片を作成しＡＳＴＭ：Ｄ−６４
８に準じて行った。
【００２４】（３）金型の汚染 結晶性ポリプロピレン組成物を樹脂温度２２０℃、金型
温度８０℃にて射出成形（新潟鉄工所社製ＳＮ１５０Ｓ
Ｎを用いた。）し、８０×５０×２（ｍｍ）の平板を１
サイクル３０秒にて１，０００ショット成形した後に金
型汚れを観察した。
温度８０℃にて射出成形（新潟鉄工所社製ＳＮ１５０Ｓ
Ｎを用いた。）し、８０×５０×２（ｍｍ）の平板を１
サイクル３０秒にて１，０００ショット成形した後に金
型汚れを観察した。
【００２５】（４）写像値 スガ試験機社製の写像性測定機を用い、光学くし０．１
２５ｍｍを使い、くし方向を二軸延伸フィルムの場合は
横延伸方法に、シートの場合は押出し方向に平行にし写
像値を測定した。
２５ｍｍを使い、くし方向を二軸延伸フィルムの場合は
横延伸方法に、シートの場合は押出し方向に平行にし写
像値を測定した。
【００２６】実施例１〜８ メルトインデックス１．９ｇ／１０分でペンタッド分率
が０．９５であり分子量分布が６．２のホモポリプロピ
レンのパウダー１００重量部に、表１に示した粒径の異
なるフッ化黒鉛０．２重量部を添加し、ヘンシェルミキ
サーで５分間混合後、２０ｍｍφ２軸押出し機（東洋精
機社製）を用いて樹脂温度２３０℃で混練・造粒を行
い、マスターバッチＡ〜Ｃを作成した。次に、これらの
マスターバッチＡ〜Ｃを用い、フッ化黒鉛の含有量が１
０〜２００ｗｔｐｐｍとなるように、表２に示した結晶
性ポリプロピレンで希釈を行った。得られたペレット状
ポリプロピレン組成物を樹脂温度２３０℃、金型温度８
０℃にて射出成形（新潟鉄工所社製ＳＮ１５０ＳＮ使
用）して８０×５０×１（ｍｍ）の平板とし、透明性と
写像性を測定した。その結果を表２に示した。いずれの
成形体も外観は良好であった。
が０．９５であり分子量分布が６．２のホモポリプロピ
レンのパウダー１００重量部に、表１に示した粒径の異
なるフッ化黒鉛０．２重量部を添加し、ヘンシェルミキ
サーで５分間混合後、２０ｍｍφ２軸押出し機（東洋精
機社製）を用いて樹脂温度２３０℃で混練・造粒を行
い、マスターバッチＡ〜Ｃを作成した。次に、これらの
マスターバッチＡ〜Ｃを用い、フッ化黒鉛の含有量が１
０〜２００ｗｔｐｐｍとなるように、表２に示した結晶
性ポリプロピレンで希釈を行った。得られたペレット状
ポリプロピレン組成物を樹脂温度２３０℃、金型温度８
０℃にて射出成形（新潟鉄工所社製ＳＮ１５０ＳＮ使
用）して８０×５０×１（ｍｍ）の平板とし、透明性と
写像性を測定した。その結果を表２に示した。いずれの
成形体も外観は良好であった。
【００２７】比較例１〜３ フッ化黒鉛を添加しないか、または表２の添加量で配合
したこと以外は実施例１と同様に行い、結果を表２に示
した。
したこと以外は実施例１と同様に行い、結果を表２に示
した。
【００２８】実施例９〜１２ 希釈用の結晶性ポリプロピレンとして表３に示した結晶
性ポリプロピレン（プロピレン−α−オレフィンランダ
ム共重合体）を用い、フッ化黒鉛を表３のように配合し
た以外は、実施例１と同様に行った。結果を表３に示し
た。いずれの成形体も外観は良好であった。
性ポリプロピレン（プロピレン−α−オレフィンランダ
ム共重合体）を用い、フッ化黒鉛を表３のように配合し
た以外は、実施例１と同様に行った。結果を表３に示し
た。いずれの成形体も外観は良好であった。
【００２９】比較例４、５ フッ化黒鉛を添加しなかったこと以外は実施例９および
１２と同様に行い、結果を表３に示した。
１２と同様に行い、結果を表３に示した。
【００３０】比較例６、７ ジメチルジベンジリデンソルビトールを０．１重量％、
および安息香酸アルミニウムを０．１重量％それぞれ含
むメルトインデックス２．２のポリプロピレンを用いて
実施例１と同様に行った。その結果を表４に示した。
および安息香酸アルミニウムを０．１重量％それぞれ含
むメルトインデックス２．２のポリプロピレンを用いて
実施例１と同様に行った。その結果を表４に示した。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【表２】
【００３３】
【表３】
【００３４】
【表４】
【００３５】実施例１３ （造粒）メルトフローレイト２．５ｇ／１０分、ペンタ
ッド分率が０．９３であり分子量分布が６．８のホモポ
リプロピレンのパウダー１００重量部に、酸化防止剤と
して２，６−ジ−ｔ−ブチルヒドロキシトルエンを０．
１重量部、塩素捕捉剤としてステアリン酸カルシウムを
０．１重量部、および表１に示すフッ化黒鉛ＣＦ−１を
１００ｐｐｍ添加し、ヘンシェルミキサーで５分間混合
した後、スクリュー径６５ｍｍφの押出造粒機を用いて
２３０℃で押し出し、ペレットを造粒し原料ペレットを
得た。
ッド分率が０．９３であり分子量分布が６．８のホモポ
リプロピレンのパウダー１００重量部に、酸化防止剤と
して２，６−ジ−ｔ−ブチルヒドロキシトルエンを０．
１重量部、塩素捕捉剤としてステアリン酸カルシウムを
０．１重量部、および表１に示すフッ化黒鉛ＣＦ−１を
１００ｐｐｍ添加し、ヘンシェルミキサーで５分間混合
した後、スクリュー径６５ｍｍφの押出造粒機を用いて
２３０℃で押し出し、ペレットを造粒し原料ペレットを
得た。
【００３６】（二軸延伸フィルムの製膜）得られたポリ
プロピレン組成物ペレットを用いて以下の方法で二軸延
伸フィルムの製膜実験を行なった。ポリプロピレン組成
物ペレットを、スクリュー径９０ｍｍφのＴダイシート
押出機を用い、２８０℃で押し出し、３０℃の冷却ロー
ルで厚さ２ｍｍのシートを成形した。次いで、このシー
トをテンター方式の逐次二軸延伸装置を用いて、縦方向
に１５０℃で４．６倍縦延伸し、引き続いて１６５℃の
テンター内で横方向に機械倍率で１０倍横延伸した後、
８％緩和させて熱処理を行ない、厚さ５０μｍの二軸延
伸ポリプロピレンフィルムを１６ｍ／分の速度で成形し
た。フィルム成形時のロール汚れは目視により評価し
た。得られたフィルムは、成形後４８時間後にヘイズ、
写像値の測定を行なった。結果を表５に示した。
プロピレン組成物ペレットを用いて以下の方法で二軸延
伸フィルムの製膜実験を行なった。ポリプロピレン組成
物ペレットを、スクリュー径９０ｍｍφのＴダイシート
押出機を用い、２８０℃で押し出し、３０℃の冷却ロー
ルで厚さ２ｍｍのシートを成形した。次いで、このシー
トをテンター方式の逐次二軸延伸装置を用いて、縦方向
に１５０℃で４．６倍縦延伸し、引き続いて１６５℃の
テンター内で横方向に機械倍率で１０倍横延伸した後、
８％緩和させて熱処理を行ない、厚さ５０μｍの二軸延
伸ポリプロピレンフィルムを１６ｍ／分の速度で成形し
た。フィルム成形時のロール汚れは目視により評価し
た。得られたフィルムは、成形後４８時間後にヘイズ、
写像値の測定を行なった。結果を表５に示した。
【００３７】実施例１４〜１８ フッ化黒鉛の種類と添加量を表５に示すように変えたこ
と以外は実施例１３と同様に行ない、その結果を表５に
示した。
と以外は実施例１３と同様に行ない、その結果を表５に
示した。
【００３８】比較例８〜１１ フッ化黒鉛を添加しないか、またはフッ化黒鉛の種類と
添加量を表５に示すように変えたこと以外は実施例１３
と同様に行ない、結果を表５に示した。
添加量を表５に示すように変えたこと以外は実施例１３
と同様に行ない、結果を表５に示した。
【００３９】実施例１９、２０ 実施例１３で得た原料ペレットと比較例８で得た原料ペ
レットを１対１でドライブレンドしてフッ化黒鉛ＣＦ−
１の含有量を０．５倍に希釈（実施例１９）、また、１
対９でドライブレンドしてフッ化黒鉛ＣＦ−１の含有量
を０．１倍に希釈（実施例２０）して原料ペレットを
得、以下、実施例１３と同様に行った。結果を表５に示
した。
レットを１対１でドライブレンドしてフッ化黒鉛ＣＦ−
１の含有量を０．５倍に希釈（実施例１９）、また、１
対９でドライブレンドしてフッ化黒鉛ＣＦ−１の含有量
を０．１倍に希釈（実施例２０）して原料ペレットを
得、以下、実施例１３と同様に行った。結果を表５に示
した。
【００４０】実施例２１、２２ 実施例１６で得た原料ペレットと比較例８で得た原料ペ
レットを１対９でドライブレンドしてフッ化黒鉛ＣＦ−
１の含有量を０．１倍に希釈（実施例２１）、また、１
対１９でドライブレンドしてフッ化黒鉛ＣＦ−１の含有
量を０．０５倍に希釈（実施例２２）して原料ペレット
を得、以下、実施例１３と同様に行った。結果を表５に
示した。
レットを１対９でドライブレンドしてフッ化黒鉛ＣＦ−
１の含有量を０．１倍に希釈（実施例２１）、また、１
対１９でドライブレンドしてフッ化黒鉛ＣＦ−１の含有
量を０．０５倍に希釈（実施例２２）して原料ペレット
を得、以下、実施例１３と同様に行った。結果を表５に
示した。
【００４１】比較例１２ 実施例１６で得た原料ペレットと比較例１で得た原料ペ
レットを１対９９９でドライブレンドしてフッ化黒鉛Ｃ
Ｆ−１の含有量を０．００１倍に希釈して原料ペレット
を得、以下、実施例１３と同様に行った。結果を表５に
示した。
レットを１対９９９でドライブレンドしてフッ化黒鉛Ｃ
Ｆ−１の含有量を０．００１倍に希釈して原料ペレット
を得、以下、実施例１３と同様に行った。結果を表５に
示した。
【００４２】実施例２３〜２７ 表５に示した結晶性ポリプロピレン（プロピレン−α−
オレフィンランダム共重合体）とフッ化黒鉛を使用した
こと以外は実施例１３と同様に行ない、その結果を表５
に示した。
オレフィンランダム共重合体）とフッ化黒鉛を使用した
こと以外は実施例１３と同様に行ない、その結果を表５
に示した。
【００４３】比較例１３ フッ化黒鉛を添加せずに実施例２３と同様に行ない、そ
の結果を表５に示した。
の結果を表５に示した。
【００４４】実施例２８ 実施例２３で得た原料ペレットと比較例１３で得た原料
ペレットを１対９でドライブレンドしてフッ化黒鉛含有
量を０．１倍に希釈して原料ペレットを得、以下、実施
例１３と同様に行った。結果を表５に示した。
ペレットを１対９でドライブレンドしてフッ化黒鉛含有
量を０．１倍に希釈して原料ペレットを得、以下、実施
例１３と同様に行った。結果を表５に示した。
【００４５】実施例２９ （無延伸シートの作製）実施例１３で用いたフッ化黒鉛
含有ポリプロピレンペレットを用いて以下の方法でシー
ト押出成形実験を行なった。原料ペレットをスクリュー
径４０ｍｍφのＴダイ押出機を用い、ダイ吐出後の樹脂
温度２３０℃で押し出し、外径１５０ｍｍφの冷却ロー
ルを用い、冷却ロール温度２０℃、引き取り速度５ｍ／
分で厚み１．０ｍｍのシートを成形した。シート成形時
のロール汚れは目視により評価した。得られたシート
は、成形後４８時間後にヘイズ、写像値の測定を行なっ
た。結果を表６に示した。
含有ポリプロピレンペレットを用いて以下の方法でシー
ト押出成形実験を行なった。原料ペレットをスクリュー
径４０ｍｍφのＴダイ押出機を用い、ダイ吐出後の樹脂
温度２３０℃で押し出し、外径１５０ｍｍφの冷却ロー
ルを用い、冷却ロール温度２０℃、引き取り速度５ｍ／
分で厚み１．０ｍｍのシートを成形した。シート成形時
のロール汚れは目視により評価した。得られたシート
は、成形後４８時間後にヘイズ、写像値の測定を行なっ
た。結果を表６に示した。
【００４６】実施例３０〜４４ 実施例１４〜２８で用いた原料ペレットをそれぞれ用い
たこと以外は実施例２９と同様に行ない、その結果を表
６に示した。
たこと以外は実施例２９と同様に行ない、その結果を表
６に示した。
【００４７】比較例１４〜１９ 比較例８〜１３で用いた原料ペレットをそれぞれ用いた
こと以外は実施例２９と同様に行ない、その結果を表６
に示した。
こと以外は実施例２９と同様に行ない、その結果を表６
に示した。
【００４８】
【表５】
【００４９】
【表６】
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成６年１１月２９日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３５】実施例１３ （造粒）メルトフローレイト２．５ｇ／１０分、ペンタ
ッド分率が０．９３であり分子量分布が６．８のホモポ
リプロピレンのパウダー１００重量部に、酸化防止剤と
して２，６−ジ−ｔ−ブチルヒドロキシトルエンを０．
１重量部、塩素捕捉剤としてステアリン酸カルシウムを
０．１重量部、および表１に示すフッ化黒鉛ＣＦ−３を
１００ｐｐｍ添加し、ヘンシェルミキサーで５分間混合
した後、スクリュー径６５ｍｍφの押出造粒機を用いて
２３０℃で押し出し、ペレットを造粒し原料ペレットを
得た。
ッド分率が０．９３であり分子量分布が６．８のホモポ
リプロピレンのパウダー１００重量部に、酸化防止剤と
して２，６−ジ−ｔ−ブチルヒドロキシトルエンを０．
１重量部、塩素捕捉剤としてステアリン酸カルシウムを
０．１重量部、および表１に示すフッ化黒鉛ＣＦ−３を
１００ｐｐｍ添加し、ヘンシェルミキサーで５分間混合
した後、スクリュー径６５ｍｍφの押出造粒機を用いて
２３０℃で押し出し、ペレットを造粒し原料ペレットを
得た。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３９】実施例１９、２０ 実施例１３で得た原料ペレットと比較例８で得た原料ペ
レットを１対１でドライブレンドしてフッ化黒鉛ＣＦ−
３の含有量を０．５倍に希釈（実施例１９）、また、１
対９でドライブレンドしてフッ化黒鉛ＣＦ−３の含有量
を０．１倍に希釈（実施例２０）して原料ペレットを
得、以下、実施例１３と同様に行った。結果を表５に示
した。
レットを１対１でドライブレンドしてフッ化黒鉛ＣＦ−
３の含有量を０．５倍に希釈（実施例１９）、また、１
対９でドライブレンドしてフッ化黒鉛ＣＦ−３の含有量
を０．１倍に希釈（実施例２０）して原料ペレットを
得、以下、実施例１３と同様に行った。結果を表５に示
した。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４０】実施例２１、２２ 実施例１６で得た原料ペレットと比較例８で得た原料ペ
レットを１対９でドライブレンドしてフッ化黒鉛ＣＦ−
３の含有量を０．１倍に希釈（実施例２１）、また、１
対１９でドライブレンドしてフッ化黒鉛ＣＦ−３の含有
量を０．０５倍に希釈（実施例２２）して原料ペレット
を得、以下、実施例１３と同様に行った。結果を表５に
示した。
レットを１対９でドライブレンドしてフッ化黒鉛ＣＦ−
３の含有量を０．１倍に希釈（実施例２１）、また、１
対１９でドライブレンドしてフッ化黒鉛ＣＦ−３の含有
量を０．０５倍に希釈（実施例２２）して原料ペレット
を得、以下、実施例１３と同様に行った。結果を表５に
示した。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４１】比較例１２ 実施例１６で得た原料ペレットと比較例１で得た原料ペ
レットを１対９９９でドライブレンドしてフッ化黒鉛Ｃ
Ｆ−３の含有量を０．００１倍に希釈して原料ペレット
を得、以下、実施例１３と同様に行った。結果を表５に
示した。
レットを１対９９９でドライブレンドしてフッ化黒鉛Ｃ
Ｆ−３の含有量を０．００１倍に希釈して原料ペレット
を得、以下、実施例１３と同様に行った。結果を表５に
示した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｋ 105:16 Ｂ２９Ｌ 7:00
Claims (3)
- 【請求項１】結晶性ポリオレフィンとフッ化黒鉛よりな
り、結晶性ポリオレフィンに対しフッ化黒鉛を０．１〜
１０００ｗｔｐｐｍ含有してなる結晶性ポリオレフィン
組成物。 - 【請求項２】請求項１記載の結晶性ポリオレフィン組成
物よりなるシート。 - 【請求項３】請求項１記載の結晶性ポリオレフィン組成
物よりなり、少なくとも一軸に延伸されてなる延伸フィ
ルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29159194A JP3448117B2 (ja) | 1994-09-14 | 1994-11-25 | 結晶性ポリオレフィン組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6-220195 | 1994-09-14 | ||
| JP22019594 | 1994-09-14 | ||
| JP29159194A JP3448117B2 (ja) | 1994-09-14 | 1994-11-25 | 結晶性ポリオレフィン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08134279A true JPH08134279A (ja) | 1996-05-28 |
| JP3448117B2 JP3448117B2 (ja) | 2003-09-16 |
Family
ID=26523579
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29159194A Expired - Fee Related JP3448117B2 (ja) | 1994-09-14 | 1994-11-25 | 結晶性ポリオレフィン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3448117B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002275333A (ja) * | 2001-03-22 | 2002-09-25 | Grand Polymer Co Ltd | ポリプロピレン樹脂組成物および二軸延伸フィルム |
| JP2002275328A (ja) * | 2001-03-22 | 2002-09-25 | Grand Polymer Co Ltd | ポリプロピレン樹脂組成物および二軸延伸フィルム |
| JP2002275327A (ja) * | 2001-03-22 | 2002-09-25 | Grand Polymer Co Ltd | ポリプロピレン樹脂組成物および二軸延伸フィルム |
-
1994
- 1994-11-25 JP JP29159194A patent/JP3448117B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002275333A (ja) * | 2001-03-22 | 2002-09-25 | Grand Polymer Co Ltd | ポリプロピレン樹脂組成物および二軸延伸フィルム |
| JP2002275328A (ja) * | 2001-03-22 | 2002-09-25 | Grand Polymer Co Ltd | ポリプロピレン樹脂組成物および二軸延伸フィルム |
| JP2002275327A (ja) * | 2001-03-22 | 2002-09-25 | Grand Polymer Co Ltd | ポリプロピレン樹脂組成物および二軸延伸フィルム |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3448117B2 (ja) | 2003-09-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3579758B2 (ja) | ポリプロピレン系二軸延伸フィルム | |
| CN111479873B (zh) | 热塑性硫化橡胶及其组合物 | |
| JPH01149845A (ja) | フィラー補強樹脂組成物 | |
| JP3448117B2 (ja) | 結晶性ポリオレフィン組成物 | |
| KR100865255B1 (ko) | 내충격성 및 투명성이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물 및이를 포함하는 제품 | |
| JPH08217889A (ja) | ポリプロピレンシートおよび容器 | |
| JP2891522B2 (ja) | ポリプロピレン樹脂組成物 | |
| CN116348272A (zh) | 丙烯类聚合物组合物、双轴拉伸膜和包装袋 | |
| JP3566404B2 (ja) | 結晶性ポリオレフィン組成物 | |
| JPH09111054A (ja) | 結晶性ポリオレフィン組成物 | |
| JP3448127B2 (ja) | 結晶性ポリプロピレン樹脂組成物 | |
| KR100792116B1 (ko) | 내충격성 및 내스크레치성이 향상된 투명시트용폴리프로필렌 수지 조성물 | |
| JP3422444B2 (ja) | ポリプロピレン樹脂組成物及びポリプロピレン延伸フィルム | |
| JP4238480B2 (ja) | ポリプロピレン系成形品 | |
| KR102548685B1 (ko) | 투명성이 우수한 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물 | |
| JP3556460B2 (ja) | 縦裂き性ポリオレフィン系フィルム | |
| JP2878121B2 (ja) | ポリプロピレンシートおよび延伸フィルム | |
| JPH08239525A (ja) | ポリプロピレン樹脂組成物 | |
| JP2704968B2 (ja) | ポリプロピレン組成物 | |
| JP2001114953A (ja) | ポリオレフィン系樹脂組成物 | |
| JPH1067896A (ja) | シート用ポリプロピレン樹脂組成物及びそれからなるシート | |
| KR20240029831A (ko) | 항균 폴리프로필렌 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품 | |
| KR101188924B1 (ko) | 투명성 및 가공성이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물 및 이를 포함하는 제품 | |
| JP2000063533A (ja) | ポリプロピレン系成形品 | |
| JP3151108B2 (ja) | ポリプロピレン樹脂組成物およびポリプロピレン延伸フィルム |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |