JPH08134169A - ウレタン変性ポリイソシアヌレート発泡体の製造方法 - Google Patents
ウレタン変性ポリイソシアヌレート発泡体の製造方法Info
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- JPH08134169A JPH08134169A JP6301664A JP30166494A JPH08134169A JP H08134169 A JPH08134169 A JP H08134169A JP 6301664 A JP6301664 A JP 6301664A JP 30166494 A JP30166494 A JP 30166494A JP H08134169 A JPH08134169 A JP H08134169A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/54—Polycondensates of aldehydes
- C08G18/542—Polycondensates of aldehydes with phenols
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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-
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2115/00—Oligomerisation
- C08G2115/02—Oligomerisation to isocyanurate groups
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- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 難燃性、耐熱性、低発煙性に優れたウレタン
変性ポリイソシアヌレート発泡体を提供する。 【構成】 ポリイソシアネート化合物（Ａ）、多価アル
コールまたはそのアルキレンオキシド付加物あるいはジ
アミン化合物のアルキレンオキシド付加物によって変性
されたベンジリックエーテル型フェノール樹脂（Ｂ）、
ポリオール（Ｃ）、水（Ｄ）を有機錫系ウレタン化触媒
（Ｅ）及び有機金属塩系三量化触媒（Ｆ）の存在下に反
応させることを特徴とするウレタン変性ポリイソシアヌ
レート発泡体の製造方法。
変性ポリイソシアヌレート発泡体を提供する。 【構成】 ポリイソシアネート化合物（Ａ）、多価アル
コールまたはそのアルキレンオキシド付加物あるいはジ
アミン化合物のアルキレンオキシド付加物によって変性
されたベンジリックエーテル型フェノール樹脂（Ｂ）、
ポリオール（Ｃ）、水（Ｄ）を有機錫系ウレタン化触媒
（Ｅ）及び有機金属塩系三量化触媒（Ｆ）の存在下に反
応させることを特徴とするウレタン変性ポリイソシアヌ
レート発泡体の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】 クロロフルオロカーボン化合物
を発泡剤として使用することなく、難燃性、耐熱性、低
発煙性の優れた断熱材、硬質面材の接着性の良い断熱材
の製造方法に関する。
を発泡剤として使用することなく、難燃性、耐熱性、低
発煙性の優れた断熱材、硬質面材の接着性の良い断熱材
の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】 従来、難燃性、耐熱性、低発煙性の優
れた断熱材として、フェノールホルムアルデヒド樹脂を
ポリオール成分の一部として使用してウレタン変性ポリ
イソシアヌレート発泡体の製造方法が開示されている。
（特公昭５８−３５６０７、特公昭６３−３２０８４）
この場合、発泡剤として使用されるクロロフルオロカー
ボン化合物はオゾン層破壊の問題から、使用量の削減或
いは未使用が要望されており、このため水を発泡剤とし
て使用する製造方法の検討がなされたが水を発泡剤とし
て使用することによって難燃性、耐熱性、低発煙性が低
下する問題があった。
れた断熱材として、フェノールホルムアルデヒド樹脂を
ポリオール成分の一部として使用してウレタン変性ポリ
イソシアヌレート発泡体の製造方法が開示されている。
（特公昭５８−３５６０７、特公昭６３−３２０８４）
この場合、発泡剤として使用されるクロロフルオロカー
ボン化合物はオゾン層破壊の問題から、使用量の削減或
いは未使用が要望されており、このため水を発泡剤とし
て使用する製造方法の検討がなされたが水を発泡剤とし
て使用することによって難燃性、耐熱性、低発煙性が低
下する問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】 本発明は、難燃性、
耐熱性、低発煙性の優れた特徴を保ち、水を発泡剤とし
て使用した（クロロフルオロカーボン化合物を使用しな
い）ウレタン変性ポリイソシアヌレート発泡体を提供す
るものである。同時に本発明のウレタン変性ポリイソシ
アヌレート発泡体は硬質面材との接着性も改良されてい
る。
耐熱性、低発煙性の優れた特徴を保ち、水を発泡剤とし
て使用した（クロロフルオロカーボン化合物を使用しな
い）ウレタン変性ポリイソシアヌレート発泡体を提供す
るものである。同時に本発明のウレタン変性ポリイソシ
アヌレート発泡体は硬質面材との接着性も改良されてい
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】 本発明者らは、水を発
泡剤として使用し、難燃性、耐熱性、低発煙性に優れた
ウレタン変性ポリイソシアヌレートフォームの製造に関
し鋭意研究した結果、本発明に到達した。
泡剤として使用し、難燃性、耐熱性、低発煙性に優れた
ウレタン変性ポリイソシアヌレートフォームの製造に関
し鋭意研究した結果、本発明に到達した。
【０００５】本発明の製造方法で得られるウレタン変性
ポリイソシアヌレート発泡体は変性フェノール樹脂、ポ
リオール混合物、整泡剤、有機錫系ウレタン化触媒、有
機金属塩系三量化触媒及び水の混合物と、ポリイソシア
ネート化合物とから構成される。即ち、本発明は １．ポリイソシアネート化合物（Ａ）、多価アルコール
またはそのアルキレンオキシド付加物あるいはジアミン
化合物のアルキレンオキシド付加物によって変性された
ベンジリックエーテル型フェノール樹脂（以下変性フェ
ノール樹脂）（Ｂ）、ポリオール（Ｃ）、水（Ｄ）を有
機錫系ウレタン化触媒（Ｅ）及び有機金属塩系三量化触
媒（Ｆ）の存在下に反応させることを特徴とするウレタ
ン変性ポリイソシアヌレート発泡体の製造方法。 ２．変性フェノール樹脂（Ｂ）が３５０〜７００ｍｇＫ
ＯＨ／ｇの水酸基価を有するものである前記１記載の方
法。 ３．ポリオール成分（Ｃ）が変性フェノール樹脂（Ｂ）
１００重量部に対して２５〜４００重量部である前記１
又は２記載の方法。 ４．有機錫系ウレタン化触媒（Ｅ）を変性フェノール樹
脂（Ｂ）１００重量部に対して０．５〜１０重量部を使
用する前記１〜３記載の方法。 ５．有機金属塩系三量化触媒（Ｆ）を変性フェノール樹
脂（Ｂ）１００重量部に対して０．３５〜１０．５重量
部を使用する前記１〜４記載の方法 ６．水（Ｄ）を変性フェノール樹脂（Ｂ）１００重量部
に対して２〜３０重量部を使用する前記１〜５記載の方
法。
ポリイソシアヌレート発泡体は変性フェノール樹脂、ポ
リオール混合物、整泡剤、有機錫系ウレタン化触媒、有
機金属塩系三量化触媒及び水の混合物と、ポリイソシア
ネート化合物とから構成される。即ち、本発明は １．ポリイソシアネート化合物（Ａ）、多価アルコール
またはそのアルキレンオキシド付加物あるいはジアミン
化合物のアルキレンオキシド付加物によって変性された
ベンジリックエーテル型フェノール樹脂（以下変性フェ
ノール樹脂）（Ｂ）、ポリオール（Ｃ）、水（Ｄ）を有
機錫系ウレタン化触媒（Ｅ）及び有機金属塩系三量化触
媒（Ｆ）の存在下に反応させることを特徴とするウレタ
ン変性ポリイソシアヌレート発泡体の製造方法。 ２．変性フェノール樹脂（Ｂ）が３５０〜７００ｍｇＫ
ＯＨ／ｇの水酸基価を有するものである前記１記載の方
法。 ３．ポリオール成分（Ｃ）が変性フェノール樹脂（Ｂ）
１００重量部に対して２５〜４００重量部である前記１
又は２記載の方法。 ４．有機錫系ウレタン化触媒（Ｅ）を変性フェノール樹
脂（Ｂ）１００重量部に対して０．５〜１０重量部を使
用する前記１〜３記載の方法。 ５．有機金属塩系三量化触媒（Ｆ）を変性フェノール樹
脂（Ｂ）１００重量部に対して０．３５〜１０．５重量
部を使用する前記１〜４記載の方法 ６．水（Ｄ）を変性フェノール樹脂（Ｂ）１００重量部
に対して２〜３０重量部を使用する前記１〜５記載の方
法。
【０００６】本発明に使用される変性フェノール樹脂は
特開昭６３−２１３５１２号に開示されている変性フェ
ノール樹脂でありベンジリックエーテル型フェノール樹
脂１００重量部に対して多価アルコール、またはそのア
ルキレンオキシド付加物あるいはジアミン化合物のアル
キレンオキシド付加物を２０〜１００重量部、好ましく
は３０〜９０重量部加え減圧下に加熱し、ベンジリック
エーテル型フェノール樹脂を変性する（以下変性フェノ
ール樹脂）。好ましい減圧度は１〜２００ｍｍＨｇ、加
熱温度は１００〜１４０℃であり、このようにして得ら
れる変性フェノール樹脂の水酸基価は３５０〜７００ｍ
ｇＫＯＨ／ｇである。ベンジリックエーテル型フェノー
ル樹脂１００重量部に対して多価アルコールまたはその
アルキレンオキシド付加物あるいはジアミン化合物のア
ルキレンオキシド付加物の割合が、２０重量部より少な
いとフォームの表面脆性が現れ、１００重量部を超える
と耐熱性と耐炎性が低下し本願の目的に到達できない。
また、加熱温度が１００℃より低いと加熱時間が長くな
り経済的ではないし、１４０℃を超えると得られる変性
フェノール樹脂が高粘度化する。減圧度が２００ｍｍＨ
ｇを超えると加熱時間が長くなり、経済的ではない。ベ
ンジリックエーテル型フェノール樹脂を変性するのに使
用する多価アルコールはエチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、１、４ーブタンジオール、トリメチロー
ルプロパン、グリセリン、シュクローズ、ソルビタン、
ペンタエリスリトール等である。また、多価アルコール
あるいは、ジアミン化合物のアルキレンオキシド付加物
は、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリ
セリン、シュクローズ、エチレンジアミン、トリレンジ
アミンを開始剤とし、エチレンオキシド、プロピレンオ
キシド、ブチレンオキシドの１種または２種以上を付加
したものが使用される。ベンジリックエーテル型フェノ
ール樹脂を変性するのに使用する上記化合物の分子量は
６２〜１０００のものが好ましい。変性フェノール樹脂
を使用せず、他ポリオール混合物のみで、三量化触媒を
用いて水を発泡剤として発泡させて得られた発泡体は、
イソシアヌレート基を有しているが、難燃性、耐熱性、
低発煙性が劣る。
特開昭６３−２１３５１２号に開示されている変性フェ
ノール樹脂でありベンジリックエーテル型フェノール樹
脂１００重量部に対して多価アルコール、またはそのア
ルキレンオキシド付加物あるいはジアミン化合物のアル
キレンオキシド付加物を２０〜１００重量部、好ましく
は３０〜９０重量部加え減圧下に加熱し、ベンジリック
エーテル型フェノール樹脂を変性する（以下変性フェノ
ール樹脂）。好ましい減圧度は１〜２００ｍｍＨｇ、加
熱温度は１００〜１４０℃であり、このようにして得ら
れる変性フェノール樹脂の水酸基価は３５０〜７００ｍ
ｇＫＯＨ／ｇである。ベンジリックエーテル型フェノー
ル樹脂１００重量部に対して多価アルコールまたはその
アルキレンオキシド付加物あるいはジアミン化合物のア
ルキレンオキシド付加物の割合が、２０重量部より少な
いとフォームの表面脆性が現れ、１００重量部を超える
と耐熱性と耐炎性が低下し本願の目的に到達できない。
また、加熱温度が１００℃より低いと加熱時間が長くな
り経済的ではないし、１４０℃を超えると得られる変性
フェノール樹脂が高粘度化する。減圧度が２００ｍｍＨ
ｇを超えると加熱時間が長くなり、経済的ではない。ベ
ンジリックエーテル型フェノール樹脂を変性するのに使
用する多価アルコールはエチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、１、４ーブタンジオール、トリメチロー
ルプロパン、グリセリン、シュクローズ、ソルビタン、
ペンタエリスリトール等である。また、多価アルコール
あるいは、ジアミン化合物のアルキレンオキシド付加物
は、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリ
セリン、シュクローズ、エチレンジアミン、トリレンジ
アミンを開始剤とし、エチレンオキシド、プロピレンオ
キシド、ブチレンオキシドの１種または２種以上を付加
したものが使用される。ベンジリックエーテル型フェノ
ール樹脂を変性するのに使用する上記化合物の分子量は
６２〜１０００のものが好ましい。変性フェノール樹脂
を使用せず、他ポリオール混合物のみで、三量化触媒を
用いて水を発泡剤として発泡させて得られた発泡体は、
イソシアヌレート基を有しているが、難燃性、耐熱性、
低発煙性が劣る。
【０００７】本発明に使用されるポリオール混合物は、
一般にウレタンの発泡体の製造に用いられるポリオール
の混合物である。即ち、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ポリテトラメチレングリコール、１，４−ブ
タンジオール等または、これらにアルキレンオキシドを
１種又は２種以上付加重合した２官能性ポリオール、ト
リメチロールプロパン、グリセリン等または、これらに
アルキレンオキシドを付加重合した３官能性ポリオー
ル、ペンタエリスリトール、ソルビトール、シュガー等
または、これらにアルキレンオキシドを付加重合した多
官能性ポリオール、その他アルカノールアミンにアルキ
レンオキシドを付加重合したものであり、さらに芳香族
ポリエステルポリオール、アクリルポリオール系のポリ
オール樹脂であり、これらを単独あるいは、２種以上を
混合して用いてもよい。その使用量は、変性フェノール
樹脂１００重量部に対して２５〜４００重量部が適当で
あり、２５重量部より少ない場合は三量化反応がうまく
進行しない。４００重量部より多い場合は難燃性、耐熱
性、低発煙性が悪くなる。
一般にウレタンの発泡体の製造に用いられるポリオール
の混合物である。即ち、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ポリテトラメチレングリコール、１，４−ブ
タンジオール等または、これらにアルキレンオキシドを
１種又は２種以上付加重合した２官能性ポリオール、ト
リメチロールプロパン、グリセリン等または、これらに
アルキレンオキシドを付加重合した３官能性ポリオー
ル、ペンタエリスリトール、ソルビトール、シュガー等
または、これらにアルキレンオキシドを付加重合した多
官能性ポリオール、その他アルカノールアミンにアルキ
レンオキシドを付加重合したものであり、さらに芳香族
ポリエステルポリオール、アクリルポリオール系のポリ
オール樹脂であり、これらを単独あるいは、２種以上を
混合して用いてもよい。その使用量は、変性フェノール
樹脂１００重量部に対して２５〜４００重量部が適当で
あり、２５重量部より少ない場合は三量化反応がうまく
進行しない。４００重量部より多い場合は難燃性、耐熱
性、低発煙性が悪くなる。
【０００８】本発明に使用されるポリイソシアネート化
合物は、一般にウレタンの発泡体の製造に使用されるも
のが使用可能で、特に限定されるものではなくｍ−もし
くはＰ−フェニレンイソシアネート、Ｐ−キシレンジイ
ソシアネート、エチレンジイソシアネート、テトラメチ
レンー１、４ージイソシアネート、ヘキサメチレンー
１、６ージイソシアネート、ジフェニルメタンー４、４
ージイソシアネート、３、３’ージメチルージフェニル
メタンー４、４’ージイソシアネート、３、３’ージク
ロロー４、４’ービフェニレンジイソシアネート、４、
４’ービフェニレンジイソシアネートまたは１、５ーナ
フタレンジイソシアネート、２，４及び２，６トリレン
ジイソシアネートとその混合物、粗製トリレンジイソシ
アネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、粗製ジフェニルメタンジイソシアネート等である。
これらのイソシアネート化合物は単独または２種以上を
混合して使用する。その使用量はイソシアネート基とポ
リオール混合液中の活性水素との当量比１．５０〜１
０．０、好ましくは１．７５〜４．５の範囲である。上
記当量比が１．５より小さいと、難燃性、耐熱性、低発
煙性が悪くなり、１０．０より大きいと発泡体の脆性が
ひどくなり、面材との接着性が悪くなる。
合物は、一般にウレタンの発泡体の製造に使用されるも
のが使用可能で、特に限定されるものではなくｍ−もし
くはＰ−フェニレンイソシアネート、Ｐ−キシレンジイ
ソシアネート、エチレンジイソシアネート、テトラメチ
レンー１、４ージイソシアネート、ヘキサメチレンー
１、６ージイソシアネート、ジフェニルメタンー４、４
ージイソシアネート、３、３’ージメチルージフェニル
メタンー４、４’ージイソシアネート、３、３’ージク
ロロー４、４’ービフェニレンジイソシアネート、４、
４’ービフェニレンジイソシアネートまたは１、５ーナ
フタレンジイソシアネート、２，４及び２，６トリレン
ジイソシアネートとその混合物、粗製トリレンジイソシ
アネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、粗製ジフェニルメタンジイソシアネート等である。
これらのイソシアネート化合物は単独または２種以上を
混合して使用する。その使用量はイソシアネート基とポ
リオール混合液中の活性水素との当量比１．５０〜１
０．０、好ましくは１．７５〜４．５の範囲である。上
記当量比が１．５より小さいと、難燃性、耐熱性、低発
煙性が悪くなり、１０．０より大きいと発泡体の脆性が
ひどくなり、面材との接着性が悪くなる。
【０００９】本発明に使用される整泡剤は一般にウレタ
ンの発泡体の製造時に整泡剤として使用される有機ポリ
シロキサン共重合体をそのまま使用することができる。
その使用量は、変性フェノール樹脂１００重量部に対し
て０．５〜１０重量部である。
ンの発泡体の製造時に整泡剤として使用される有機ポリ
シロキサン共重合体をそのまま使用することができる。
その使用量は、変性フェノール樹脂１００重量部に対し
て０．５〜１０重量部である。
【００１０】本発明に使用されるウレタン化触媒は、接
着力を増大させることを目的として、有機錫系ウレタン
化触媒が使用される。有機錫系ウレタン化触媒として
は、ウレタン化反応に一般に使用されているものが使用
できる。例えば、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫
ジアセテート、オクチル酸錫等である。その使用量は、
変性フェノール樹脂１００重量部に対して、０．５〜１
０重量部、好ましくは、１〜５重量部である。その使用
量の割合が０．５重量部より低いと硬質面材との接着性
が悪くなり、また、１０重量部を超えると反応性が速く
なりすぎ調整が困難になる。
着力を増大させることを目的として、有機錫系ウレタン
化触媒が使用される。有機錫系ウレタン化触媒として
は、ウレタン化反応に一般に使用されているものが使用
できる。例えば、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫
ジアセテート、オクチル酸錫等である。その使用量は、
変性フェノール樹脂１００重量部に対して、０．５〜１
０重量部、好ましくは、１〜５重量部である。その使用
量の割合が０．５重量部より低いと硬質面材との接着性
が悪くなり、また、１０重量部を超えると反応性が速く
なりすぎ調整が困難になる。
【００１１】本発明に使用される有機金属塩系三量化触
媒は、酢酸カリウム、オクタン酸カリウム、２−エチル
ヘキサン酸・カリウム、シュウ酸鉄等の単独またはそれ
らの併用である。その使用量は変性フェノール樹脂１０
０重量部に対して０．３５〜１０．５重量部（有機金属
塩１００％換算）、好ましくは０．７０〜７．０重量部
である。その使用量の割合が０．３５重量部より低いと
三量化が起こらず難燃性、耐熱性、低発煙性が劣り、１
０．５重量部より高いと反応性が速くなりすぎ調整が不
可能になる。
媒は、酢酸カリウム、オクタン酸カリウム、２−エチル
ヘキサン酸・カリウム、シュウ酸鉄等の単独またはそれ
らの併用である。その使用量は変性フェノール樹脂１０
０重量部に対して０．３５〜１０．５重量部（有機金属
塩１００％換算）、好ましくは０．７０〜７．０重量部
である。その使用量の割合が０．３５重量部より低いと
三量化が起こらず難燃性、耐熱性、低発煙性が劣り、１
０．５重量部より高いと反応性が速くなりすぎ調整が不
可能になる。
【００１２】本発明に使用される水は、ポリイソシアネ
ート化合物との反応により、炭酸ガスを発生し発泡剤と
して使用する。その水の使用量は、目的とする発泡体の
密度によって相違するが、変性フェノール樹脂１００重
量部に対して２．５〜３０重量部が適当である。水の使
用量の割合が２．５重量部より低いと発泡体の密度が高
くなりすぎ、３０重量部を超えると機械的強度が低下し
てしまい使用に耐えられない
ート化合物との反応により、炭酸ガスを発生し発泡剤と
して使用する。その水の使用量は、目的とする発泡体の
密度によって相違するが、変性フェノール樹脂１００重
量部に対して２．５〜３０重量部が適当である。水の使
用量の割合が２．５重量部より低いと発泡体の密度が高
くなりすぎ、３０重量部を超えると機械的強度が低下し
てしまい使用に耐えられない
【００１３】
【実施例】 以下に本発明を実施例及び比較例を挙げて
具体的に説明する。部及び％は重量基準とする。密度は
ＪＩＳＡ−９５１４によって測定した。難燃性、低発煙
性は、６ｍｍ厚のスレート板を基板として発泡体を発泡
させ、発泡体の厚さを１５ｍｍとなるように切断し、Ｊ
ＩＳＡ−１３２１によって表面試験を行なった。三量化
率は、赤外線吸光度測定機により、吸収波長１４１０ｃ
ｍ-1と１５１０ｃｍ-1との比で測定した。ベンジリック
エーテル型フェノール樹脂は、特開昭６３−２１３５１
２号の方法を参考にして合成したものを用い、変性フェ
ノール樹脂は次のように行なって合成した。ベンジリッ
クエーテル型フェノール樹脂（ＯＨ価５４５）１００
部、１，４−ブタンジオール２０部を撹拌混合し、減圧
度２５ｍｍＨｇ、温度１１０℃として３時間反応し、変
性フェノール樹脂（以下ポリオールＡと略す）１１０部
を得た。粘度５６００ｃｐｓ（ａｔ２５℃）、ＯＨ価６
２０。
具体的に説明する。部及び％は重量基準とする。密度は
ＪＩＳＡ−９５１４によって測定した。難燃性、低発煙
性は、６ｍｍ厚のスレート板を基板として発泡体を発泡
させ、発泡体の厚さを１５ｍｍとなるように切断し、Ｊ
ＩＳＡ−１３２１によって表面試験を行なった。三量化
率は、赤外線吸光度測定機により、吸収波長１４１０ｃ
ｍ-1と１５１０ｃｍ-1との比で測定した。ベンジリック
エーテル型フェノール樹脂は、特開昭６３−２１３５１
２号の方法を参考にして合成したものを用い、変性フェ
ノール樹脂は次のように行なって合成した。ベンジリッ
クエーテル型フェノール樹脂（ＯＨ価５４５）１００
部、１，４−ブタンジオール２０部を撹拌混合し、減圧
度２５ｍｍＨｇ、温度１１０℃として３時間反応し、変
性フェノール樹脂（以下ポリオールＡと略す）１１０部
を得た。粘度５６００ｃｐｓ（ａｔ２５℃）、ＯＨ価６
２０。
【００１４】実施例１ ポリオールＡ５０部、ＰＬ１３
５（東邦理化（株）製、芳香族ポリエステルポリオー
ル、ＯＨ価２１０）を５０部、トリス（モノメチル−２
−クロロプロピル）ホスフェノート（大八化学工業
（株）製、難燃剤）を１０部、ＳＨ−１９３（東レシリ
コーン（株）製、整泡剤）を１．５部、水を６部、ＴＮ
−１２（堺化学工業（株）製、ジブチル錫ジラウレー
ト、有機錫系ウレタン化触媒）を２部、ＤＰＧ−３５
（酢酸カリウム３５％／ジプロピルグリコール６５％混
合品、有機金属塩系三量化触媒）を６部混合し、ＭＲ−
１００（日本ポリウレタン工業（株）製、粗製ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、ＮＣＯ含有率３１．０％）
４８７部を加えて撹拌し、混合物を１リットル容紙コッ
プに移して発泡を行なった。得られた発泡体はフォーム
状態良好で、密度２８．５ｋｇ／ｍ3 、三量化率１９．
５％、ＪＩＳＡ−１３２１テスト結果は難燃２級合格す
るものであった
５（東邦理化（株）製、芳香族ポリエステルポリオー
ル、ＯＨ価２１０）を５０部、トリス（モノメチル−２
−クロロプロピル）ホスフェノート（大八化学工業
（株）製、難燃剤）を１０部、ＳＨ−１９３（東レシリ
コーン（株）製、整泡剤）を１．５部、水を６部、ＴＮ
−１２（堺化学工業（株）製、ジブチル錫ジラウレー
ト、有機錫系ウレタン化触媒）を２部、ＤＰＧ−３５
（酢酸カリウム３５％／ジプロピルグリコール６５％混
合品、有機金属塩系三量化触媒）を６部混合し、ＭＲ−
１００（日本ポリウレタン工業（株）製、粗製ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、ＮＣＯ含有率３１．０％）
４８７部を加えて撹拌し、混合物を１リットル容紙コッ
プに移して発泡を行なった。得られた発泡体はフォーム
状態良好で、密度２８．５ｋｇ／ｍ3 、三量化率１９．
５％、ＪＩＳＡ−１３２１テスト結果は難燃２級合格す
るものであった
【００１５】実施例２，３ 上記ポリオールＡを用い
て、種々のポリオールを混合し、実施例１と同様に発泡
を行なった。配合割合、発泡体の状態、三量化率、難燃
性の結果を表１に示す。
て、種々のポリオールを混合し、実施例１と同様に発泡
を行なった。配合割合、発泡体の状態、三量化率、難燃
性の結果を表１に示す。
【００１６】
【表１】
【００１７】以下に、使用した原料を明記する。 ＰＬ−１３５：芳香族ポリエステルポリオール（東邦理
化（株）製）ＯＨ価２１０ Ｐ−３０３０：グリセリンベースのプロピレンオキシド
付加物（旭オーリン（株）製）ＯＨ価５４ ＴＭＣＰＰ：トリス（モノメチル−２−クロロプロピ
ル）ホスフェート（大八化学工業（株）製）難燃剤 ＳＨ−１９３：整泡剤（東レシリコーン（株）製） ＴＮ−１２：ジブチル錫ジラウレート（堺化学工業
（株）製）ウレタン化触媒 ＤＰＧ−３５：酢酸カリウム３５％、ジプロピルグリコ
ール６５％混合品（有機金属塩系）三量化触媒。 ＤＭＰ−３０：２，４，６−トリスジメチルアミノメチ
ルフェノール、三量化触媒 ＭＲ−１００：粗製ジフェニルメタンジイソシアネート
（日本ポリウレタン工業（株）製）ＮＣＯ含有率３１．
０％。
化（株）製）ＯＨ価２１０ Ｐ−３０３０：グリセリンベースのプロピレンオキシド
付加物（旭オーリン（株）製）ＯＨ価５４ ＴＭＣＰＰ：トリス（モノメチル−２−クロロプロピ
ル）ホスフェート（大八化学工業（株）製）難燃剤 ＳＨ−１９３：整泡剤（東レシリコーン（株）製） ＴＮ−１２：ジブチル錫ジラウレート（堺化学工業
（株）製）ウレタン化触媒 ＤＰＧ−３５：酢酸カリウム３５％、ジプロピルグリコ
ール６５％混合品（有機金属塩系）三量化触媒。 ＤＭＰ−３０：２，４，６−トリスジメチルアミノメチ
ルフェノール、三量化触媒 ＭＲ−１００：粗製ジフェニルメタンジイソシアネート
（日本ポリウレタン工業（株）製）ＮＣＯ含有率３１．
０％。
【００１８】比較例１ ＰＬ−１３５ １００部を用い
て、実施例１と同様の混合液とし、ＭＲ−１００ ３６
０部を加えて撹拌し、混合物を１リットル容紙コップに
移して発泡した。得られた発泡体はポイドが多かった。
三量化率３７．５％であったが、ＪＩＳＡ−１３２１テ
ストの結果は難燃２級不合格のものであった。
て、実施例１と同様の混合液とし、ＭＲ−１００ ３６
０部を加えて撹拌し、混合物を１リットル容紙コップに
移して発泡した。得られた発泡体はポイドが多かった。
三量化率３７．５％であったが、ＪＩＳＡ−１３２１テ
ストの結果は難燃２級不合格のものであった。
【００１９】比較例２ ポリオールＡ１００部を用いて
実施例１と同様に行なった。得られた発泡体は良好であ
った。三量化率４．０％であり、しかもＪＩＳＡ−１３
２１テストの結果は難燃２級不合格のものであった。
実施例１と同様に行なった。得られた発泡体は良好であ
った。三量化率４．０％であり、しかもＪＩＳＡ−１３
２１テストの結果は難燃２級不合格のものであった。
【００２０】比較例３，４ ポリオールＡ及び他ポリオ
ールを混合し、三量化触媒としてＤＭＰ−３０を使用し
て発泡体を得た。発泡体の状態、三量化率、難燃性の結
果を表１に示す。
ールを混合し、三量化触媒としてＤＭＰ−３０を使用し
て発泡体を得た。発泡体の状態、三量化率、難燃性の結
果を表１に示す。
【００２１】実施例４ ポリオールＡ４０部、ＰＬ−１
３５ ４０部、Ｐ−３０３０ ２０部、ＴＭＣＰＰ １
０部、ＳＨ−１９３ １．５部、水６部、ＴＮ−１２
２部、ＤＰＧ−３５ ６部を混合し、ＭＲ−１００を４
４３部加えて撹拌し混合物を片面鉄板（０．２７ｍｍ
厚）、他面アルミクラフト紙を用いた１５ｍｍ厚の箱体
を７５℃にセットした容器に移し、発泡させた。２分後
の鉄板及びアルミクラフト紙の接着性を観察したとこ
ろ、接着性良好であった。
３５ ４０部、Ｐ−３０３０ ２０部、ＴＭＣＰＰ １
０部、ＳＨ−１９３ １．５部、水６部、ＴＮ−１２
２部、ＤＰＧ−３５ ６部を混合し、ＭＲ−１００を４
４３部加えて撹拌し混合物を片面鉄板（０．２７ｍｍ
厚）、他面アルミクラフト紙を用いた１５ｍｍ厚の箱体
を７５℃にセットした容器に移し、発泡させた。２分後
の鉄板及びアルミクラフト紙の接着性を観察したとこ
ろ、接着性良好であった。
【００２２】比較例５ 有機錫系ウレタン化触媒（ＴＮ
−１２）を用いなかった以外は、実施例４と同様に行な
った。２分後の鉄板及びアルミクラフト紙の接着性を観
察したところ、接着性は不良であった。
−１２）を用いなかった以外は、実施例４と同様に行な
った。２分後の鉄板及びアルミクラフト紙の接着性を観
察したところ、接着性は不良であった。
【００２３】
【発明の効果】 以上説明したように、この発明によ
り、難燃性、耐熱性、低発煙性の特徴を有し、面材との
初期接着性の優れたオゾン層破壊の原因となっているハ
ロアルカン系発泡剤を使用することなく、水を発泡剤と
して使用しただけで高発泡倍率の発泡体が得られた。
り、難燃性、耐熱性、低発煙性の特徴を有し、面材との
初期接着性の優れたオゾン層破壊の原因となっているハ
ロアルカン系発泡剤を使用することなく、水を発泡剤と
して使用しただけで高発泡倍率の発泡体が得られた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｊ 9/02 ＣＦＦ //(Ｃ０８Ｇ 18/54 101:00） Ｃ０８Ｌ 75:04
Claims (6)
- 【請求項１】 ポリイソシアネート化合物（Ａ）、多価
アルコールまたはそのアルキレンオキシド付加物あるい
はジアミン化合物のアルキレンオキシド付加物によって
変性されたベンジリックエーテル型フェノール樹脂（以
下変性フェノール樹脂）（Ｂ）、ポリオール（Ｃ）、水
（Ｄ）を有機錫系ウレタン化触媒（Ｅ）及び有機金属塩
系三量化触媒（Ｆ）の存在下に反応させることを特徴と
するウレタン変性ポリイソシアヌレート発泡体の製造方
法。 - 【請求項２】 変性フェノール樹脂（Ｂ）が３５０〜７
００ｍｇＫＯＨ／ｇの水酸基価を有するものである請求
項１記載の方法。 - 【請求項３】 ポリオール成分（Ｃ）が変性フェノール
樹脂（Ｂ）１００重量部に対して２５〜４００重量部で
ある請求項１又は２記載の方法。 - 【請求項４】 有機錫系ウレタン化触媒（Ｅ）を変性フ
ェノール樹脂（Ｂ）１００重量部に対して０．５〜１０
重量部を使用する請求項１〜３記載の方法。 - 【請求項５】 有機金属塩系三量化触媒（Ｆ）を変性フ
ェノール樹脂（Ｂ）１００重量部に対して０．３５〜１
０．５重量部を使用する請求項１〜４記載の方法 - 【請求項６】 水（Ｄ）を変性フェノール樹脂（Ｂ）１
００重量部に対して２〜３０重量部を使用する請求項１
〜５記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30166494A JP3688313B2 (ja) | 1994-11-11 | 1994-11-11 | ウレタン変性ポリイソシアヌレート発泡体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30166494A JP3688313B2 (ja) | 1994-11-11 | 1994-11-11 | ウレタン変性ポリイソシアヌレート発泡体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08134169A true JPH08134169A (ja) | 1996-05-28 |
| JP3688313B2 JP3688313B2 (ja) | 2005-08-24 |
Family
ID=17899652
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30166494A Expired - Fee Related JP3688313B2 (ja) | 1994-11-11 | 1994-11-11 | ウレタン変性ポリイソシアヌレート発泡体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3688313B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1209181A1 (en) * | 2000-11-28 | 2002-05-29 | Hodogaya Chemical Co Ltd | Urethane-modified polyisocyanurate foam |
| WO2002077053A1 (fr) * | 2001-03-16 | 2002-10-03 | Hodogaya Chemical Co., Ltd. | Procede de production d'une mousse de polyisocyanurate a urethane modifie |
-
1994
- 1994-11-11 JP JP30166494A patent/JP3688313B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1209181A1 (en) * | 2000-11-28 | 2002-05-29 | Hodogaya Chemical Co Ltd | Urethane-modified polyisocyanurate foam |
| WO2002077053A1 (fr) * | 2001-03-16 | 2002-10-03 | Hodogaya Chemical Co., Ltd. | Procede de production d'une mousse de polyisocyanurate a urethane modifie |
| US6861453B2 (en) | 2001-03-16 | 2005-03-01 | Hodogaya Chemical Co., Ltd. | Process for producing a urethane-modified polyisocyanurate foam |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3688313B2 (ja) | 2005-08-24 |
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