JPH08117761A - 製塩工程の副産物である苦汁を利用した産業廃水処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 産業廃水を処理するに当たり製塩工程の副産
物の苦汁を用いて色度、有機物質、浮遊固形物、燐化合
物あるいは窒素化合物等を効果的に除去し且つ処理コス
トを低廉にする。 【構成】 イオン交換膜法等を使用する機械的塩製造工
程で生じた苦汁、天日塩製造工程で発生した苦汁、岩塩
あるいは天日塩から精製塩製造時に発生した苦汁、機械
的塩、天日塩、精製塩保管中に発生した苦汁をそのまま
用いるか、あるいは脱ブロム、蒸発濃縮、濾過等で精製
し、これをアルカリ剤を使用してｐＨ＝１０以上に維持
した上、紡織廃水、染色廃水、染料廃水、皮革廃水、印
刷廃水、製紙廃水、食品廃水、パルプ廃水、精油廃水、
下水末端処理場廃水等の産業廃水に注入して、この溶液
を数分間撹拌した後、凝集沈殿ないしは沈殿溶液の濾過
により色度、燐、窒素、濁度、浮遊固形物、硫黄、有機
物等を低減せしめる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は製塩工程の副産物である
苦汁を利用した産業廃水処理方法に関する。

【０００２】ここで産業廃水とは染色廃水、染料廃水、
皮革廃水、印刷廃水、製紙廃水、食品廃水、パルプ廃
水、化学廃水、精油廃水、下水終末処理場廃水等を言
う。

【０００３】

【従来の技術】産業廃水を処理するに際し、化学的凝集
処理工程は廃水中の浮遊固形物、有機物質、色度、燐化
合物、窒素化合物等を除去するために重要な必須の工程
である。周知の化学凝集処理工程においては主として鉄
塩または硫酸ばん土が使用されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら色度、有
機物質、浮遊固形物、燐化合物、あるいはまた窒素化合
物の除去に不充分な面があり、廃水処理作業において処
理コストの負担が大になる問題もあつた。

【０００５】しかして本発明は色度、有機物質、浮遊固
形物、燐化合物、ないしは窒素化合物を充分に除去可能
で、処理コストも低減できる産業廃水処理方法を提供す
ることを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明においてこの目的
は製塩工程の副産物である１）イオン交換膜法と多重効
用蒸発管法等を併用する機械式塩製造工程で発生した苦
汁と２）天日塩製造工程で発生した苦汁と３）岩塩若し
くは天日塩から精製塩製造時にある製造工程で発生した
苦汁と４）機械式塩、天日塩、精製塩保管中に発生する
苦汁または５）その他の塩製造、保管過程中に発生した
苦汁からなる群の内一以上の苦汁をそのまま若しくは脱
ブローム、蒸発濃縮、粉末化、或いは瀘過等または同等
の処理からなる群の内一以上の処理をもつてこれを生石
灰、消石灰、苛性ソーダまたは同等の処理からなる群の
内一以上のアルカリ剤を単独また併用してｐＨ＝８以上
に維持した染色廃水、染料廃水、皮革廃水、印刷廃水、
製紙廃水、食品廃水、パルプ廃水、化学廃水または同等
の廃水からなる群の内一以上の産業廃水に（元の廃水ｐ
Ｈが１０以上である場合は生石灰、消石灰、苛性ソーダ
または同等物からなる群の内一以上のアルカリ剤を用い
ないこともできる）注入し（廃水性状に応じて凝集効果
を高めるために所望に応じて廃水に塩化カルシユーム、
石膏、炭酸カルシユームまたは同等物からなる群の内一
以上のカルシユーム化合物を適量入れる）、この溶液を
数分間撹拌した後、凝集沈殿させ、所望に応じ沈殿溶液
を瀘過して色度、総燐、総窒素、濁度、浮遊固形物、硫
黄、有機物または同等物からなる群の内一以上を低減す
ることを特徴とする製塩工程の副産物を利用した産業廃
水処理方法により達成される。

【０００７】

【作用】しかして本発明によれば天日塩、精製塩、機械
式塩等を製造する塩製造工程の副産物であり安価な苦汁
（例えばカルシユーム化合物４．３％、マグネシユーム
化合物１５．６％、塩化カリユーム７．３％、塩化ナト
リユーム５．８％に加え、多様の微量化合物が含まれた
もの）を利用して染色廃水で問題の色度除去は勿論、皮
革廃水中硫黄除去し得、副営養化の原因になる全ての燐
ないしは窒素を除去し、廃水中の浮遊固形物と有機物質
も経済的に除去可能になる。この場合本発明にあつては
既存の凝集材としての鉄塩あるいは硫酸ばん土を使用し
て凝集処理することにより、表１〜表７から明らかなよ
うに、色度除去面に優れ、硫黄、燐並びに窒素の除去に
おける寄与が大になる。且つ有機物質（化学的な酸素要
求量であるＣＯＤで見計い得る）の除去についても周知
技術と少なくとも同等であるか、若干優れており、また
濁度の除去面でも優れた作用を示す。

【０００８】特に本発明においては、製塩工程の副産物
の注入時に含有される多価の陽イオン、即ちカルシユー
ムイオン、マグネシユームイオン等が廃水中に、表面に
おいて陰イオンで帯電されたコロイド表面のゼーター電
位を低下させ、凝集沈殿を起こさせて色素化合物、有機
物質、燐化合物並びに窒素化合物を有効に除去する作用
と、カルシユームとマグネシユームを水酸化物に変化さ
せ沈殿させて色素化合物、有機物質、燐化合物並びに窒
素化合物を除去する作用とが利用され得る。

【０００９】また化学反応によつても硫黄化合物、燐化
合物、窒素化合物等が除去され得るものと考えられ、本
発明においてはこの原理を適宜に併用して沈降性と脱水
性の秀でたものにし、産業廃水の処理できるセメント
（例えばＳｉＯ−２２．２％、ＣａＯ−６５．４％等）
またはスラグ（例えばＳｉＯ−１０．９％、ＣａＯ−４
２．９％等）、あるいは生石灰、消石灰、苛性ソーダ等
のアルカリ剤の単独あるいは併行使用も可能にする。

【００１０】

【実施例】以下に詳述する本発明による産業廃水処理方
法において、その実際上の廃液の処理効率を測定するた
め、実産業現場で採取された廃水を用い、且つ試料分析
は色度測定の場合、基準方法２０４Ｂに従つて行い、最
大吸光度を表す特性吸収ピークの波長で吸光度を測定し
た。化学的な酸素要求量ＣＯＤ（ＣｈｅｍｉｃａｌＯｘ
ｇｅｎ Ｄｅｍａｎｄ）の測定は基準方法５０８Ｃに従
い分光光度計（ハツチ社製造のＤＲ−２０００）を使用
して分析した。濁度は基準方法２４１Ａに従つて濁度計
（エツチエフ サイエンテイツク社のＤＲＴ−１００
Ｂ）を使用して測定した。硫黄の分析は基準方法４２７
Ｄのヨード滴下法に従つて分析した。総燐分析は基準方
法４２４Ｆのアスコルビン酸法に従つて分析した。総窒
素分析は基準方法４２０Ｂのセミマイクロキールダル法
に従つて分析した。

【００１１】苦汁とは塩製造工程若しくは貯蔵過程で発
生する副産物で、本発明に適用される苦汁は次の苦汁を
指す。 １．イオン交換膜法と多重蒸発管法等を併用する機械式
塩製造工程で発生した苦汁 ２．天日塩製造工程で発生した苦汁 ３．岩塩あるいは天日塩から精製塩製造時に製造工程で
発生した苦汁 ４．機械式塩、天日塩、精製塩保管中に発生した苦汁 ５．その他の塩製造、保管過程中に発生した苦汁 ６．１−６項の苦汁を脱ブロム、蒸発濃縮、粉末化した
もの、あるいは濾過等で精製したもの

【００１２】以下に本発明による処理方法をその工程順
序に従い詳細に説明する。 １）実験対象産業廃水をＣａ（ＯＨ）_２及びＮａＯＨ等
アルカリ剤を使用してｐＨ＝８以上に維持する。但し元
廃水のｐＨが１０以上である場合はＣａ（ＯＨ）_２及び
ＮａＯＨ等アルカリ剤を少なくとも加減して使用する要
がある。 ２）１）の溶液に苦汁を容積比で、特性に従い０．２−
１．５％程度混入する。廃水性状に応じて凝集効果を高
めるために廃水にＣａＣｌ_２やＣａＣＯ_３またはＣａＳ
Ｏ_４を適当量加入してもよい。 ３）この後２）の溶液を数分間撹拌し、撹拌を停止した
とき、凝集を生じさせ、沈殿させる。 ４）一般的に沈殿は速い速度で生じるが、必要に応じて
濾過する。沈殿及び濾過速度を増加させるために高分子
物質を添加してもよい。

【００１３】しかして上述の本発明による産業廃水処理
によつて、色度が問題になる染色廃水、印刷廃水、製紙
廃水等のみならず硫化水素が問題になる皮革廃水を始め
として一般の食品廃水、パルプ廃水、化学廃水、精油廃
水、鉱山廃水、下水末端処理場廃水等までも処理可能に
なる。且つ上記の如く廃水中の総燐、総窒素化合物もま
た効果的に処理できる。従つて、多様な産業廃水処理に
おいて経済的側面ばかりでなく、技術的側面からも実効
性があることが理解されよう。更に本発明による産業廃
水処理の具体的な実験例を下述する。

【００１４】実施例１） 紡績工場廃水処理例において
既に多用されている硫酸ばん土及び鉄塩を用いる構成に
対し、本発明による苦汁を用いて処理した。このときの
色度除去、ＣＯＤ除去、濁り除去の結果と各々の処理剤
注入量とを表１に表した。色度は原水と暗褐色の処理水
との吸光度を、最大３８３ｎｍにして測定した吸光度で
示してある。表１から明らかように色度除去効率は硫酸
ばん土の場合５１．３％、鉄塩の場合５５．６％であ
り、これに対し苦汁処理の場合９７．１％で、本発明に
よると硫酸ばん土あるいは鉄塩の場合に比し、夫々４
５．８％、３９．６％程度優れていた。一方、ＣＯＤ除
去効率は硫酸ばん土の場合５７．３％、鉄塩の場合５
４．８％であるに対し、苦汁処理の場合６２．８％にな
り、本発明による苦汁を用いた構成では硫酸ばん土ある
いは鉄塩を用いる場合に比し、夫々５．５％と８％程度
優れた。濁度除去効率は硫酸ばん土の場合９４．９％、
鉄塩の場合８４．３％であるに対し、苦汁処理の場合９
６．２％になり、本発明によると硫酸ばん土や鉄塩を用
いる場合に比べて各々１．３％、１２％程度、優れてい
た。

【００１５】実施例２） 染色工団共同廃水処理場の廃
水処理として既に多用されている硫酸ばん土及び鉄塩処
理に対し、本発明による苦汁処理した場合の色度除去、
ＣＯＤ除去、濁度除去の結果を各々の処理剤の注入量と
共に表２に表した。色度は暗褐色の原水と処理水との吸
光度を最大３３０ｎｍにして測定した吸光度で示してあ
る。この表２から明らかなように、色度除去効率は硫酸
ばん土の場合８２．１％、鉄塩の場合６８．４％であ
り、これに対し苦汁処理の場合９４．３％で、本発明に
よると硫酸ばん土あるいは鉄塩の場合に比べて各々１
２．２％と２５．９％程度優れていた。一方ＣＯＤ除去
効率は硫酸ばん土の場合４８．１％、鉄塩の場合５５．
７％であるに対し、苦汁処理の場合４９．６％であり、
本発明によると硫酸ばん土に比べては１．５％ほど優れ
たが、鉄塩の場合に比べ６．１％劣つた。濁度除去効率
は硫酸ばん土の場合９６．９％、鉄塩の場合９８．７％
であるに対し、苦汁処理の場合９９．５％になり、本発
明によると硫酸ばん土あるいは鉄塩を用いる場合に比べ
各々２．６％と０．８％程度優れ、全体的には本発明に
よる処理方法が優れていることが判明した。

【００１６】実施例３） 皮革工場１の廃水処理におい
ては表３から明らかなように、硫酸ばん土あるいは鉄塩
は硫黄除去率が各々６０．０％と６６．７％程度である
に比べて、本発明によると測定不能な水準まで硫黄が除
去された。一方ＣＯＤの除去効率は硫酸ばん土の場合６
３．０％、鉄塩の場合６２．７％であるに対し、苦汁処
理の場合６４．２％で、本発明によると硫酸ばん土や鉄
塩の場合に比し各々１．２％と１．５％程度、更に優れ
た。濁度除去効率は硫酸ばん土の場合８６．８％、鉄塩
の場合８９．７％であるに対し、苦汁処理の場合９７．
５％で、本発明によると硫酸ばん土あるいは鉄塩の場合
に比べ各々１０．７％と７．８％程度優れることが判明
した。

【００１７】実施例４） 皮革工場２の廃水処理例であ
り、本発明によるとｐＨ１２．５である廃水１リツトル
に苦汁を５ｃｃと石膏１グラムを入れ、且つ消石灰でｐ
Ｈ１２．４になるまで、５分間撹拌した後、３０分間沈
殿させ、この液を採取して分析した。一方硫酸ばん土と
鉄塩を用いた実験を最適のｐＨ条件で最適の注入量をも
つて行つた結果である。表４から明らかなように、硫酸
ばん土と鉄塩は硫黄除去効率が各々１４．０％と４７．
４％であるのに比べ、本発明によると測定不能の水準ま
で硫黄が除去された。且つＣＯＤ除去効率は硫酸ばん土
の場合６８．２％、鉄塩の場合６８．０％であるに対
し、苦汁処理の場合６９．７％で、本発明によると硫酸
ばん土、鉄塩の場合に比して各々１．５％と１．７％更
に優れ、濁度除去効率は硫酸ばん土の場合９４．３％、
鉄塩の場合９５．０％であるに対し、苦汁処理の場合９
７．２％で、本発明によると硫酸ばん土あるいは鉄塩の
場合に比べ、各々２．９％と２．２％程度優れた。

【００１８】実施例５） 製紙工場廃水処理例であり、
本発明によるとｐＨ６．９である廃水１リツトルに苦汁
５ｃｃとセメント１グラムを入れ、消石灰でｐＨ１２．
６になるまで、５分間撹拌した後、３０分間沈殿させ、
この液を採取して分析した。一方硫酸ばん土の実験は最
適のｐＨ条件で最適注入量をもつて行つた結果である。
表５から明らかなように、ＣＯＤの除去効率は硫酸ばん
土の場合３９．７％、苦汁で処理した場合５３．８％
で、本発明によると硫酸ばん土に比べ１４．１％程度優
れた。濁度除去効率は硫酸ばん土の場合９７．０％であ
るに対し本発明によると苦汁処理の場合９５．８％で、
硫酸ばん土の場合の方が本発明の場合に比べ１．２％だ
け優れたが、総合的には本発明による処理方法の効率の
方が優れていることが理解されよう。

【００１９】実施例６） 印刷工場廃水処理例であり、
本発明によるとｐＨ１２である廃水１リツトルに苦汁５
ｃｃと塩化カルシユーム１グラムを入れ苛性ソーダでｐ
Ｈ１２．５になるまで５分間撹拌した後、３０分間沈澱
させ、この液を採取し分析した。一方硫酸ばん土の実験
は最適のｐＨ条件で最適の注入量をもつて行つた結果で
ある。表６から明らかなように、ＣＯＤの除去効率は硫
酸ばん土の場合８５．５％であるに対し、苦汁で処理し
た場合８６．６％で、本発明によると硫酸ばん土比べて
１．１％優れ、濁度除去効率は硫酸ばん土の場合９８．
９％であるに対し、苦汁で処理した場合９８．９％で、
本発明によると硫酸ばん土に比べて０．１％だけ更に優
れた。

【００２０】

【表１】

【００２１】

【表２】

【００２２】

【表３】

【００２３】

【表４】

【００２４】

【表５】

【００２５】

【表６】

フロントページの続き (72)発明者 パク ヤン−ジン 大韓民国 デジヨン−シ ヨーソン−ク イオエン−ドン ハンビツト エイピーテ イー．119−1006 (72)発明者 ユン ミヤン−ハン 大韓民国 デジヨン−シ ヨーソン−ク シンセン−ドン ハヌル エイピーテイ ー．110−406 (72)発明者 シン ジン−ミヤン 大韓民国 デジヨン−シ セオ−ク ガス ウオン−ドンイウナ エイピーテイー. 303−401 (72)発明者 リー ユン−ハン 大韓民国 デジヨン−シ デデユク−ク ベオ−ドン ユンジン エイピーテイー. 101−1501 (72)発明者 シン ジヤエ−イン 大韓民国 ソウル ヨンサン−ク イチヨ ン−ドン バンドウ エイピーテイー．２ −1102

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 製塩工程の副産物である１）イオン交換
   膜法と多重効用蒸発管法等を併用する機械式塩製造工程
   で発生した苦汁と２）天日塩製造工程で発生した苦汁と
   ３）岩塩若しくは天日塩から精製塩製造時にある製造工
   程で発生した苦汁と４）機械式塩、天日塩、精製塩保管
   中に発生する苦汁または５）その他の塩製造、保管過程
   中に発生した苦汁からなる群の内一以上の苦汁をそのま
   ま若しくは脱ブローム、蒸発濃縮、粉末化、あるいは濾
   過等または同等の処理からなる群の内一以上の処理をも
   つてこれを生石灰、消石灰、苛性ソーダまたは同等の処
   理からなる群の内一以上のアルカリ剤を単独または併用
   してｐＨ＝８以上に維持した染色廃水、染料廃水、皮革
   廃水、印刷廃水、製紙廃水、食品廃水、パルプ廃水、化
   学廃水または同等の廃水からなる群の内一以上の産業廃
   水に（元の廃水ｐＨが１０以上である場合は生石灰、消
   石灰、苛性ソーダまたは同等物からなる群の内一以上の
   アルカリ剤を用いないこともできる）注入し（廃水性状
   に応じて凝集効果を高めるために所望に応じて廃水に塩
   化カルシユーム、石膏、炭酸カルシユームまたは同等物
   からなる群の内一以上のカルシユーム化合物を適量入れ
   る）、この溶液を数分間撹拌した後、凝集沈殿させ、所
   望に応じ沈殿溶液を瀘過して色度、総燐、総窒素、濁
   度、浮遊固形物、硫黄、有機物または同等物からなる群
   の内一以上を低減することを特徴とする製塩工程の副産
   物を利用した産業廃水処理方法。