JPH08109043A - 高抵抗透明導電膜付ガラス - Google Patents

高抵抗透明導電膜付ガラス

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JPH08109043A
JPH08109043A JP26617494A JP26617494A JPH08109043A JP H08109043 A JPH08109043 A JP H08109043A JP 26617494 A JP26617494 A JP 26617494A JP 26617494 A JP26617494 A JP 26617494A JP H08109043 A JPH08109043 A JP H08109043A
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resistance
transparent conductive
glass
conductive film
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JP26617494A
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Kazunori Saito
一徳 斉藤
Yasuhiro Seta
康弘 瀬田
Kazumasa Takizawa
一誠 滝沢
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Nippon Soda Co Ltd
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    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/3411Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials
    • C03C17/3417Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials all coatings being oxide coatings

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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【目的】通電耐湿試験でリニアリティ値が増大しない、
透明ガラス基板上に透明導電膜が成膜された透明導電膜
付ガラス及び成膜する方法を提供する。 【構成】透明ガラス基板上に二酸化珪素膜が60〜15
0nmの膜厚で形成され、その上に屈折率1.7〜2.
2の透明導電膜が10〜30nmの膜厚で形成された透
明導電膜付ガラス。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は透明導電膜付ガラス、及
び透明導電膜の成膜方法に関するものであり、特にタッ
チパネルの透明電極として用いられる高抵抗で均一性に
優れた透明導電膜付ガラス、及び該透明導電膜の成膜方
法に関する。
【0002】
【従来の技術】スズをドープした酸化インジウム膜(I
TOと称す)やフッ素をドープした酸化スズ膜(FTO
と称す)、アンチモンをドープした酸化スズ膜(ATO
と称す)、アルミニウムをドープした酸化亜鉛膜、イン
ジウムをドープした酸化亜鉛膜はその優れた透明性と導
電性を利用して、液晶ディスプレイ、エレクトロルミネ
ッセンスディスプレイ、面発熱体、タッチパネルの電
極、太陽電池の電極等に広く使用されている。この様に
広い分野で使用されると、使用目的によって抵抗値、透
明度は種々のものが要求される。
【0003】すなわち、フラットパネルディスプレイ用
の透明導電膜では低抵抗、高透過率のものが要求される
が、タッチパネル用の透明導電膜では逆に高抵抗、高透
過率の膜が要求される。特に最近開発されて市場の伸び
が期待されるペン入力タッチパネル用の導電膜は、位置
の認識精度が高くなくてはならないことから、シート抵
抗が200〜3000Ω/□といった高抵抗でかつ抵抗
値の均一性に優れた膜であることが要求される。
【0004】抵抗値の均一性を評価する方法として、リ
ニアリティ試験がある。この方法は透明導電膜の向かい
合った2辺に銀ペースト等で低抵抗の電極を作成し、両
電極間に1〜10Vの直流電圧を印加する。この時、両
電極の間隔をD、印加電圧をVとする。透明導電膜の任
意の点について、マイナスの電極からの距離をd、マイ
ナスの電極とその点の電位差をvとすると(d/D−v
/V)×100をリニアリティ値(%)と定義する。
【0005】リニアリティ値は位置と、検出した電位差
から計算した位置とのずれを定義する量であり、文字や
図形を認識する目的で製作されるタッチパネルでは通常
リニアリティ値で±2%以内の抵抗値のバラツキである
ことが要求される。更に、液晶ディスプレイの上に置く
ことから高透過率の膜であることが要求される。通常、
高透過率を達成する方法は膜厚を薄くすることであっ
た。しかしながら、膜厚を薄くしすぎると抵抗の安定性
が悪くなり、種々の条件で環境試験を行うとリニアリテ
ィ値が増大するために、高透過率と抵抗の安定性を両立
することは困難なことであった。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】ITO、FTO、AT
O、酸化亜鉛膜等の透明導電膜材料はいずれも屈折率が
基板ガラスの屈折率(ソーダライムガラスでは1.5
2)より高く(1.7〜2.2)、透明導電膜の膜厚を
厚くすると基板との界面での反射が大きくなり、可視光
透過率が低下する。高透過率の膜を得ようとする場合は
膜厚を薄くする必要があるが、人間の目に感度良く感知
される550nm波長で85%の透過率を得ようとする
と膜厚は30nm以下の膜厚にする必要があり、89%
の透過率の場合には膜厚を20nm以下の膜厚にする必
要がある。膜厚を30nm以下まで薄くすると、温度変
化や湿度変化の影響を受けて抵抗値が変動しやすくな
り、面内の抵抗値の均一性が悪化する。従って、種々の
条件で環境試験を行うと抵抗値の均一性の悪化によりリ
ニアリティ値が増大してしまう。
【0007】一般に行われる環境試験は多く、150〜
200℃で30〜60分といった高温−短時間試験、8
0〜100℃で100〜300時間といった中温度−長
時間試験、50〜80℃、90〜100%RHで100
〜300時間といった中温度−高湿度−長時間試験、更
に5〜10V直流電圧を印加して30〜80℃、90〜
100%RHで100〜300時間といった通電下−中
温度−高湿度−長時間試験や−50〜−20℃で100
〜300時間といった低温度−長時間試験がある。これ
らの環境試験によって抵抗が変動しても、面内全ての抵
抗が均一に変動するならば、リニアリティ値は変動せず
増大しないが、通電下−中温度−高湿度−長時間試験
(通電耐湿試験と称す)ではプラス電極とマイナス電極
付近での抵抗変動の仕方が異なるためにリニアリティ値
は顕著に増大する傾向を示す。すなわち、プラス電極付
近では酸化反応が起こり導電膜が高抵抗化するのに対
し、マイナス電極付近では還元反応が起こり、導電膜は
低抵抗化する。そのために、導電膜の面内抵抗は高抵抗
の部分と低抵抗の部分が生じ、その結果リニアリティ値
は±2%以上に増大してしまう。
【0008】本発明は、前述の実情からみてなされたも
ので、10〜30nmの膜厚の透明導電膜の通電耐湿試
験でリニアリティ値が増大しないタッチパネル用の導電
膜付ガラス及び、リニアリティ値を増大させない方法を
提供することを目的とする。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明者らは通電耐湿試
験でリニアリティ値を増大させない方法について鋭意検
討した結果、透明ガラス基板上に二酸化珪素(Si
2 )の膜を60〜150nmの膜厚で形成し、その上
に屈折率1.7〜2.2の透明導電膜を10〜30nm
の膜厚で形成した2層構造の膜とすることにより、抵抗
安定性の良好な透明導電膜付ガラスが得られることを見
出し、本発明を完成するに至った。
【0010】即ち本発明は、(1)透明ガラス基板上に
二酸化珪素膜が60〜150nmの膜厚で形成され、そ
の上に屈折率1.7〜2.2の透明導電膜が10〜30
nmの膜厚で形成された透明導電膜付ガラス、(2)二
酸化珪素の膜中にリンを二酸化珪素に対して0.01〜
10重量%及び、または、ホウ素を二酸化珪素に対して
0.01〜10重量%含有する高抵抗透明導電膜付ガラ
ス、(3)透明導電膜のシート抵抗値が、200〜30
00Ω/□、リニアリティ値が±2%以内である高抵抗
透明導電膜付ガラス、およびその成膜方法であり、それ
を用いたタッチパネルである。以下、本発明を詳細に説
明する。
【0011】本発明の基板上に形成される第1層膜はS
iO2 膜であり、透明導電膜としては、ITO、FT
O、ATO、AlドープZnO、InドープZnO等が
用いられるが、本発明の範囲はこれに限定されるもので
はない。
【0012】通常一般的に用いられている安価なソーダ
ライムガラス(SLGと称す)を基板とした場合、シー
ト抵抗が200〜3000Ω/□の導電膜で実用的な膜
厚は10〜30nmであり、この膜厚での抵抗安定性は
良いとは言えず種々の環境試験を行うと、抵抗値が変動
する。特に通電耐湿試験では面内の抵抗分布が高い部分
と低い部分が生じるためにリニアリティ値が増大し、ペ
ン入力タッチパネル用の透明導電膜付ガラスとしては望
ましくないことである。通電耐湿試験を行うと、プラス
電極付近は高抵抗化し、マイナス電極付近は低抵抗化す
るが、この現象は基板にアルカリ分を殆ど含有しないガ
ラス(例:コーニング#7059ガラス)を用いると2
0nm以下の膜厚の場合でも電極付近の抵抗は変動せ
ず、リニアリティ値も通電耐湿試験前の値と同じであ
り、変化しない。SLG基板では、±1%以内のリニア
リティ値を示す抵抗の均一性に優れた膜でも、通電耐湿
試験後ではリニアリティ値は4%以上に増大してしま
う。すなわち、リニアリティ値の増大に基板から拡散し
てきたアルカリ分が関与している可能性が示唆されたの
で、基板に含まれるアルカリをバリアーする膜を透明導
電膜の下地に形成することで、リニアリティ値増大を防
止出来ると考えられる。
【0013】下地膜の種類、膜厚、添加物等について検
討したところ、下地膜としてSiO2 膜を60nm以上
の厚さで形成することにより、ソーダライムガラス基板
からのアルカリの拡散を抑制することが可能であること
を見出した。SiO2 膜を成膜する方法としては、スパ
ッター法、化学気相成長法(CVD法)、パイロゾル
法、ディップ法等一般的な成膜法を採用できる。
【0014】また、膜中にリン(P)やホウ素(B)を
添加するとアルカリ分の拡散を防止する効果が更に大き
いことを見出した。リンやホウ素の添加方法としては、
SiO2 膜の成膜時に添加すれば良い。例えば、スパッ
ター法でSiO2 成膜する場合はターゲット中にリンや
ホウ素の化合物(P2 5 、B2 3 等)を添加し、C
VD法で成膜する場合は気化し易い有機リン化合物や有
機ホウ素化合物(リン酸エステル類、ホウ酸エステル類
等)を原料に添加し、ディップ法では原料溶液中にリン
化合物やホウ素化合物(リン酸、リン酸エステル類、ホ
ウ酸、ホウ酸エステル類等)を添加してやればよい。
【0015】本発明に用いられるリン化合物としては、
PO(OC2H5)3,PO(OCH3)3,H3PO4,P2O5、ホウ素化合物とし
ては、B(OCH3)3,B(OC2H5)3,B(OC4H9)3,B(C4H9)3,H3BO3,
B2O3,NH4BF4 を挙げることができる。添加量はSiO2
に対してリンとして0.01〜10重量%、望ましくは
0.1〜5重量%、ホウ素の場合は0.01〜10重量
%、望ましくは0.5〜5重量%である。リンとホウ素
は単独で添加しても、両方を同時に添加しても良く、同
時添加ではアルカリバリアー能が更に増進し、望まし
い。
【0016】安価なSLG基板を用いる場合、これらの
下地膜を形成することで通電耐湿試験を行っても電極付
近の導電膜が酸化されたり、還元されたりすることが無
くなり、リニアリティ値も環境試験前後で変化すること
も無く、ペン入力タッチパネル用の導電膜付ガラスとし
て使用可能となる。
【0017】SiO2 膜の膜厚は60nm以上あれば基
板からのアルカリ分の拡散を抑制できるが、透過率は厚
くするにつれて低下する傾向を示すので透過率が低下し
ない厚さに抑えるべきであり、この観点から上限は15
0nmとなる。例えば、膜厚20nmのITO膜、下地
膜として80nmのSiO2 膜のガラスの550nm波
長での透過率は約90%であるが、120nmのSiO
2 膜の場合は89%、150nmの膜厚では88%と低
下するので、透過率の観点からは120nm以下の膜厚
が望ましい。したがって、通電耐湿試験でのリニアリテ
ィ値増大抑制と高透過率化の2つを同時に満足する下地
膜の膜厚としては60〜150nm、望ましくは80〜
120nmである。
【0018】透明導電膜を成膜する方法としては、一般
に知られている方法を採用できる。即ち、スパッター
法、電子ビーム蒸着法、イオンプレーティング法、化学
気相成膜法(CVD法)、パイロゾル法、スプレー法、
ディップ法等で所定の材料を所定の厚さで成膜すること
で達成される。
【0019】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明する。ただし、本発明はこれらに何ら限定されるもの
ではない。
【0020】実施例1 厚さ1mmで10cm角のソーダライムガラスを超音波
霧化による常圧CVD法(パイロゾル成膜法)成膜装置
にセットし450℃に加熱した。Si(C2 5 O)4
のC2 5 OH溶液(濃度は0.5mol/l)を超音
波により2.2ml/min霧化させ基板に導入し、6
分間成膜した。得られた膜はn=1.42、膜厚90n
mのSiO2 膜であった。引き続きInCl3 のCH3
OH溶液(濃度は0.25mol/l)にSnCl4
Inに対して10原子%添加した溶液を超音波により
2.5ml/min霧化させ基板に導入し、2分間成膜
した。その後成膜装置より取り出し、空気中で冷却し
た。得られた膜はn=1.95、膜厚22nmのITO
結晶膜であった。この膜のシート抵抗を9点測定したと
ころ、平均550Ω/□、比抵抗1.2×10-3Ωcmで
あった。シート抵抗の均一性は±45Ω/□以内であっ
た。透過率は550nmで90.8%を示した。この試
料の向かい合う辺に導電性の銀ペーストを5mm幅で塗
布し電極を作成した。この2本の電極に直流5Vを印加
してリニアリティを5列(15mm間隔)、10点/列
(8mm間隔)で測定したところ−0.3〜0.2%の
値であった。この試料の7V,40℃,95%RHの条
件下で240時間放置した後のリニアリティを測定した
ところ−0.2〜0.3%の値であり、ほとんど変化し
ていなかった。
【0021】実施例2 市販のSiO2 膜形成薬剤(日本曹達(株)製、アトロ
ンNSi−500)にP2 5 をSiO2 に対し3重量
%、H3 BO3 を5重量%添加した液を調整した。実施
例1と同じサイズのSLG基板をこの液にディップして
20cm/minの速度で引き上げ、150℃で15分
乾燥後、500℃で30分焼成してP,BドープしたS
iO2 膜を得た。SiO2 膜はn=1.42、膜厚は1
05nmであった。この上に実施例1と同様のITO成
膜を行った。ITO成膜後のシート抵抗、比抵抗、均一
性は実施例1の膜と全く同じ値を示した。この膜の透過
率は550nmで90.2%であった。この試料のリニ
アリティを実施例1と同様の方法で測定したところ、−
0.2〜0.5%の値であった。この試料を7V,40
℃,95%RHの条件下で240時間放置した後、試験
前と同じ条件でリニアリティを測定したところ−0.1
〜0.6%の値であり、ほとんど変化していなかった。
【0022】実施例3 実施例1と同じソーダライムガラス基板をスパッター装
置にセットした。ターゲットとしてSiO2 を用い、R
F出力200W、基板温度250℃、Arガスを導入し
て9分間成膜を行った。得られた膜はn=1.42、膜
厚=80nmであった。この膜の上にスパッター法で、
ITO(Sn=0.5wt% vs In)をターゲッ
トとして、RF出力200W、基板温度300℃、A
r:O2 =98:2の条件で4分間成膜を行った。得ら
れた膜のシート抵抗は650Ω/□、膜厚は20nm、
透過率は91.0%の良好な膜であった。この膜のリニ
アリティ値は0.2〜0.6%であり、7V,40℃,
95%RH環境下で240時間放置した後のリニアリテ
ィ値は、0.2〜0.8%であり、ほとんど変化してい
なかった。
【0023】比較例1 実施例1に示したパイロゾル成膜装置を用いて、SiO
2 の成膜時間を2分にした以外は実施例1と同じ条件で
成膜を行った。SiO2 はn=1.42、膜厚は25n
mであった。得られた膜のシート抵抗、比抵抗、均一性
は実施例1の膜と全く同じ値を示した。この膜の透過率
は550nmで91.0%であった。この試料のリニア
リティ値は−0.2〜0.2%であったが、7V,40
℃,95%RH環境下で240時間放置した後のリニア
リティ値は、0.8〜2.1%に増大した。
【0024】比較例2 実施例2において引き上げ速度を5cm/minでディ
ップ成膜した以外は実施例2と同様の条件で成膜を行っ
た。得られたSiO2 はn=1.42、膜厚は40nm
であった。ITO成膜後のシート抵抗、比抵抗、均一性
は実施例2の膜と全く同じ値を示した。この膜の透過率
は550nmで90.8%であった。この試料のリニア
リティ値は−0.4〜0.2%であったが、7V,40
℃,95%RH環境下で240時間放置した後のリニア
リティ値は、1.5〜2.8%に増大した。
【0025】
【発明の効果】透明ガラス基板上に二酸化珪素膜を60
〜150nm形成し、その上に屈折率1.7〜2.2の
透明導電膜を10〜30nm形成することにより、所期
の目的とする通電耐湿試験でリニアリティ値が増大しな
い安定性に優れた透明導電膜付ガラスを作製することが
出来る。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】透明ガラス基板上に二酸化珪素膜が60〜
    150nmの膜厚で形成され、その上に屈折率1.7〜
    2.2の透明導電膜が10〜30nmの膜厚で形成され
    た透明導電膜付ガラス。
  2. 【請求項2】二酸化珪素の膜中にリンを二酸化珪素に対
    して0.01〜10重量%及び、または、ホウ素を二酸
    化珪素に対して0.01〜10重量%含有する請求項1
    記載の高抵抗透明導電膜付ガラス。
  3. 【請求項3】透明導電膜のシート抵抗値が、200〜3
    000Ω/□、リニアリティ値が±2%以内である請求
    項1及び請求項2記載の高抵抗透明導電膜付ガラス。
  4. 【請求項4】請求項1、2及び3記載の透明導電膜付ガ
    ラスを使用したタッチパネル。
  5. 【請求項5】透明ガラス基板上に二酸化珪素の透明膜を
    60〜150nmの膜厚で形成し、その上に屈折率1.
    7〜2.2の透明導電膜を10〜30nmの膜厚で形成
    することを特徴とする透明導電膜の成膜方法。
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