JPH08108508A - 積層二軸配向ポリエステルフイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 走行耐久性、耐スクラッチ性、スリット性、
耐削れ性及び平坦性に優れ、特に磁気記録媒体用ベース
フイルムとして有用な積層二軸配向ポリエステルフイル
ムを提供する。 【構成】 ポリエステル層Ｂの少なくとも片面に滑剤粒
子を含有するポリエステル層Ａが最外層として積層され
ている積層二軸配向ポリエステルフイルムであって、ポ
リエステル層Ａ表面の平均空気層厚みＰが０．８〜２．
５μｍであり、ポリエステル層Ａの滑剤硬度指数Ｈが１
０〜２５であり、そして積層フイルム全体の滑剤硬度指
数Ｇが１００以下であることを特徴とする積層二軸配向
ポリエステルフイルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は積層二軸配向ポリエステ
ルフイルムに関し、更に詳しくは走行耐久性、耐スクラ
ッチ性、スリット性、耐削れ性及び平坦性（例えば磁気
テープとしたときの電磁変換特性）に優れ、特に磁気記
録媒体用ベースフイルムとして有用な積層二軸配向ポリ
エステルフイルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】汎用ビデオカセットテープでは、コスト
低減の点から、通常走行面側にバックコート層は設けら
れていない。一方、ビデオ用テープの中でも比較的高品
質のテープであるＳ―ＶＨＳ方式や８ｍ／ｍ方式のテー
プでは、大きなコストアップを招くのを承知の上で、品
質維持の為に、バックコート層が設けられている場合が
殆んどである。

【０００３】バックコート層を設けない磁気テープの最
大の問題は、ベース面が直接硬いＳＵＳ製ガイドポスト
と接触する為、ベース表面が削り取られて擦傷（スクラ
ッチ）および削れ粉が発生し、繰返し使用することによ
ってベースフイルム表面が平坦になって摩擦係数が大き
くなり、ついには走行ストップを招くこと、及び削れ粉
自体がドロップアウトの原因となることである。

【０００４】繰返し走行耐久性を改良する手段として、
フイルム中に不活性な微粒子を存在させてフイルム表面
を適度に粗面化する方法が従来から数多く提案されてい
るが、必ずしも十分な結果は得られていない。一般に、
ベースフィルムの表面を粗化すればする程繰返し走行耐
久性は向上するが、一方で高品質のビデオテープに要求
されるベースフイルムの平坦性は損なわれてしまい、電
磁変換特性は悪化する傾向にある。

【０００５】この相反する走行耐久性と平坦性を同時に
解決する方法の１つとして、表面粗さが表裏で異なるよ
うな積層二軸配向ポリエステルフイルムが提案されてい
る。しかしながら、上記のような積層二軸配向ポリエス
テルフイルムを用いたとしても、バックコート層を設け
ない場合テープを製造する際の磁性層塗布後のキュアリ
ング工程において、粗い走行面側のベースフイルムの突
起が磁性層表面に転写して凹凸を作り、電磁変換特性を
悪化する、いわゆる裏写り現象が発生するという問題が
ある。

【０００６】一方、ベースフイルム中に硬質で微細な粒
子を含有させることで、基材との接触によってベース表
面が傷つけられるのを防止するという提案もある。例え
ば、特開昭６３―２３０７４１号公報ではアルミナ粒子
を添加する方法が提案されているし、特開平６―１３９
５５１号公報ではアルミナ粒子と特定の合成炭酸カルシ
ウム粒子を用いる方法が提案されている。しかし、アル
ミナ粒子のような硬質で微細な粒子のみを用いた場合に
は、ベース表面が平坦になりすぎて基材との接触面積が
大きくなり、摩擦係数が高くなるという弊害が生じる
し、また特定の合成炭酸カルシウム粒子を併用したとし
ても後述するようにカレンダーでの削れの問題がある。
さらに、この硬質で微細な粒子を添加する方法において
は、他の粒子の併用の有無を問わず、ベース表面のスク
ラッチや削れ粉を抑制するためには比較的高価なアルミ
ナ粒子を多量に使用しなければならないので、かえって
コストアップを招くという問題がある。さらに、アルミ
ナ粒子を含有するフイルムではスリットする際のスリッ
ト刃の損傷の度合いが大きく、劣化した刃で切断するこ
とで発生する切粉がドロップアウトの原因物となった
り、刃を頻繁に交換しなければならないために生産性が
著しく低下するという新たな問題が生じてしまう。

【０００７】この問題を解決するために、例えば特開平
６―１５０２９１号公報や特開平５―６２１５８号公報
では、フイルムを積層構造とし、その最外層のみにアル
ミナ等の硬質微細粒子を存在させる方法が提案されてい
る。しかしながら、この提案では、フイルムの大部分を
占める硬質微細粒子を含有しない層についての規定はな
く、また硬質微細粒子を含有する層における、アルミナ
粒子以外の粒子について特に触れられておらず、これだ
けではスリット性の改良効果は不十分である。

【０００８】さらに、バックコートを設けない磁気テー
プのベースフイルムに要求される重要な品質として、上
記の他に耐カレンダー削れ性が挙げられる。カレンダー
削れとは、磁性粉をベースフイルムに塗布した後磁性面
を平滑に仕上げる為のカレンダー工程において、高温の
カレンダーロールが高圧力でベースフイルムと接触する
際、ベース表面の突起が削られてカレンダーロール表面
に付着してしまう現象である。

【０００９】一般にベースフイルムに含有されている添
加粒子の粒径、硬度、添加量が大きい程カレンダーで削
られやすい。また、メタル塗布型８ｍ／ｍテープなどの
場合、磁性メタル粒子の充填度を上げる必要があるた
め、磁性粉として酸化鉄を用いる場合よりもカレンダー
ロールの圧力は高い傾向にあり、ベースフイルムにとっ
ては過酷な使用条件となる。そこで、特開平６―１４３
５２０号公報では、走行耐久性およびスリット性を改良
するために特定の合成炭酸カルシウム粒子とアルミナ粒
子をベースフイルムの走行面側に添加した積層フイルム
を提案している。しかし、この場合も高い突起を形成す
る炭酸カルシウム粒子は、アルミナ粒子よりは軟質では
あるが、比較的硬い粒子であるために、カレンダー工程
で衝撃により脱落しやすいという問題がある。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明者は、上述のバ
ックコート層を設けない磁気テープにおけるベースフイ
ルムの諸問題（走行耐久性、平坦性、耐スクラッチ性、
スリット性、耐カレンダー削れ性等）を同時に解決しう
るフイルムを開発すべく鋭意研究を重ねた結果、積層二
軸配向ポリエステルフイルムをベースとし、その走行面
側に相当する最外層の表面性及びこの最外層に含有され
る粒子の粒子硬度、平均粒径、添加量を特定の値にする
ことによって走行耐久性、平坦性、耐スクラッチ性およ
び耐カレンダー削れ性を同時に満足しうること、さらに
積層フイルム全体での添加粒子の粒子硬度、平均粒径、
添加量及び各層の厚みを特定することで、上記特性を変
化させることなくスリット性も改良できることを見出
し、本発明に到達した。

【００１１】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明はポリ
エステル層Ｂの少なくとも片面に滑剤粒子を含有するポ
リエステル層Ａが最外層として積層されている積層二軸
配向ポリエステルフイルムであって、ポリエステル層Ａ
表面の平均空気層厚みＰが０．８〜２．５μｍであり、
ポリエステル層Ａの下記式（１）で表わされる滑剤硬度
指数Ｈが１０〜２５であり、そして積層フイルム全体の
下記式（２）で表わされる滑剤硬度指数Ｇが１００以下
であることを特徴とする積層二軸配向ポリエステルフイ
ルムである。

【００１２】

【数３】Ｈ＝Σ（Ｅ_Aj×ｄ_Aj×ｗ_Aj） ……（１） ここで、Ｈ ：層Ａの滑剤硬度指数 Ｅ_Aj：層Ａに含まれる滑剤粒子ｊの硬度（kg／mm² ） ｄ_Aj：層Ａに含まれる滑剤粒子ｊの平均粒径（μｍ） ｗ_Aj：層Ａに含まれる滑剤粒子ｊの量（重量％） である。

【００１３】

【数４】 Ｇ＝Σ（Ｅ_ij×ｄ_ij×ｗ_ij×ｔ_i ） ……（２） ここで、Ｇ ：積層フイルム全体の滑剤硬度指数 Ｅ_ij：ポリエステル層ｉに含まれる滑剤粒子ｊの硬度
（kg／mm² ） ｄ_ij：ポリエステル層ｉに含まれる滑剤粒子ｊの平均粒
径（μｍ） ｗ_ij：ポリエステル層ｉに含まれる滑剤粒子ｊの量（重
量％） ｔ_i ：ポリエステル層ｉの厚み（μｍ） である。

【００１４】本発明におけるポリエステルとは、芳香族
ジカルボン酸を主たる酸成分とし、脂肪族グリコールを
主たるグリコール成分とするポリエステルである。かか
るポリエステルは実質的に線状であり、そしてフイルム
形成性特に溶融成形によるフイルム形成性を有する。芳
香族ジカルボン酸としては、例えばテレフタル酸、ナフ
タレンジカルボン酸、イソフタル酸、ジフェノキシエタ
ンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニル
エーテルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン
酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、アンスラセンジカ
ルボン酸等を挙げることができる。脂肪族グリコールと
しては、例えばエチレングリコール、トリメチレングリ
コール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレング
リコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレング
リコール等の如き炭素数２〜１０のポリメチレングリコ
ールあるいはシクロヘキサンジメタノールの如き脂環族
ジオール等を挙げることができる。

【００１５】本発明において、ポリエステルとしてはア
ルキレンテレフタレートおよび／又はアルキレンナフタ
レートを主たる構成成分とするものが好ましく用いられ
る。

【００１６】かかるポリエステルのうちでも特にポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレン―２，６―ナフタ
レートはもちろんのこと、例えば全ジカルボン酸成分の
８０モル％以上がテレフタル酸および／又は２，６―ナ
フタレンジカルボン酸であり、全グリコール成分の８０
モル％以上がエチレングリコールである共重合体が好ま
しい。その際全酸成分の２０モル％以下はテレフタル酸
および／又は２，６―ナフタレンジカルボン酸以外の上
記芳香族ジカルボン酸であることができ、また例えばア
ジピン酸、セバチン酸等の如き脂環族ジカルボン酸；シ
クロヘキサン―１，４―ジカルボン酸の如き脂環族ジカ
ルボン酸等であることができる。また全グリコール成分
の２０モル％以下はエチレングリコール以外の上記グリ
コールであることができ、また例えばハイドロキノン、
レゾルシン、２，２―ビス（４―ヒドロキシフェニル）
プロパン等の如き芳香族ジオール；１，４―ジヒドロキ
シジメチルベンゼンの如き芳香環を有する脂肪族ジオー
ル；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール等の如きポリアルキ
レングリコール（ポリオキシアルキレングリコール）等
であることもできる。

【００１７】また、本発明におけるポリエステルには、
例えばヒドロキシ安息香酸の如き芳香族オキシ酸、ω―
ヒドロキシカプロン酸の如き脂肪族オキシ酸等のオキシ
カルボン酸に由来する成分を、ジカルボン酸成分および
オキシカルボン酸成分の総量に対し２０モル％以下で共
重合あるいは結合するものも包含される。

【００１８】さらに本発明におけるポリエステルには、
実質的に線状である範囲の量、例えば全酸成分に対し２
モル％以下の量で、３官能以上のポリカルボン酸又はポ
リヒドロキシ化合物、例えばトリメリット酸、ペンタエ
リスリトール等を共重合したものも包含される。

【００１９】上記ポリエステルは、それ自体公知であ
り、かつそれ自体公知の方法で製造することができる。

【００２０】上記ポリエステルとしては、ｏ―クロロフ
ェノール中の溶液として３５℃で測定して求めた固有粘
度が０．４〜０．９のものが好ましく、０．５〜０．７
のものがさらに好ましく、０．５５〜０．６５のものが
特に好ましい。

【００２１】本発明における積層二軸配向ポリエステル
フイルムは、少なくとも２層より構成される。２層のポ
リエステルは同じものでも違ったものでもよいが、同じ
ものが好ましい。

【００２２】本発明における積層二軸配向ポリエステル
フイルムは、少なくともポリエステル層Ａとポリエステ
ル層Ｂを積層した構造をとる。積層形態としては、層Ａ
／層Ｂの２層構造または層Ａ／層Ｂ／層Ａの３層構造も
しくは、ポリエステル層Ｂの層Ａを積層したのと反対側
にポリエステル層Ｃを積層した層Ａ／層Ｂ／層Ｃの３層
構造であって、最外層の少なくとも一つとして層Ａが積
層されている必要がある。

【００２３】前記積層二軸配向ポリエステルフイルム
は、先ずポリエステル層Ａの表面の平均空気層厚みＰが
０．８〜２．５μｍである必要がある。ここで、平均空
気層厚みＰとは、フイルムをガラスプリズムに一定圧力
で押しつけ、プリズム側から光を入射させたときの光学
接触率Ｆを種々の波長（λｉ）において下記式（３）で
求め、光の波長によって光学接触率が下記式（４）のよ
うに変化するとして最小二乗法によりｋ、Ｆ₀ を求め、
下記式（５）によって計算される値である。

【００２４】

【数５】

【００２５】ここで、Ｆ（λｉ）：波長（λｉ）での光
学接触率 Φ₀ （λｉ）：波長（λｉ）での入射光量 Φ（λｉ）：波長（λｉ）での全反射光量

【００２６】

【数６】

【００２７】

【数７】

【００２８】ポリエステル層Ａの表面の平均空気層厚み
Ｐが０．８μｍよりも小さい場合、フイルム表面がガイ
ドポスト等に接触する面積が大きくなりすぎ、繰り返し
使用時に摩擦係数が大きくなってしまう。一方、２．５
μｍを超える場合、積層フイルムが層Ａ／層Ｂ／層Ａの
３層構造のとき（層Ａが磁性層塗布面となるとき）には
磁性層表面が平坦にならない為に電磁変換特性が悪化
し、また層Ａ／層Ｂの２層構造または層Ａ／層Ｂ／層Ｃ
の３層構造で層Ａが磁性層塗布面とは反対側になるとき
においても、キュアリング時の裏写り現象によって電磁
変換特性が悪化してしまうので好ましくない。ポリエス
テル層Ａの平均空気層厚みＰは好ましくは０．９〜２．
４μｍ、特に好ましくは１．１〜２．２μｍである。

【００２９】前記積層二軸配向ポリエステルフイルム
は、さらにポリエステル層Ａの下記式（１）で表わされ
る滑剤硬度指数Ｈが１０〜２５である必要がある。

【００３０】

【数８】Ｈ＝Σ（Ｅ_Aj×ｄ_Aj×ｗ_Aj） ……（１） ここで、Ｅ_Aj：ポリエステル層Ａに含まれる滑剤粒子ｊ
の硬度（kg／mm² ） ｄ_Aj：ポリエステル層Ａに含まれる滑剤粒子ｊの平均粒
径（μｍ） ｗ_Aj：ポリエステル層Ａに含まれる滑剤粒子ｊの量（重
量％） である。

【００３１】この指数Ｈが１０未満であると耐スクラッ
チ性が不足なので、擦り傷ずおよび削れ粉が発生しやす
くなり、削れ粉がドロップアウトの原因となったりす
る。一方、この指数Ｈが２５を超えると、カレンダー工
程における削れが増大するので好ましくない。滑剤硬度
指数Ｈの値は好ましくは１１〜２２、さらに好ましくは
１２〜２０である。

【００３２】前記積層二軸配向ポリエステルフイルム
は、さらに積層フイルム全体の下記式（２）で表わされ
る滑剤硬度指数Ｇが１００以下である必要がある。

【００３３】

【数９】 Ｇ＝Σ（Ｅ_ij×ｄ_ij×ｗ_ij×ｔ_i ） ……（２） ここで、Ｅ_ij：ポリエステル層ｉに含まれる滑剤粒子ｊ
の硬度（kg／mm² ） ｄ_ij：ポリエステル層ｉに含まれる滑剤粒子ｊの平均粒
径（μｍ） ｗ_ij：ポリエステル層ｉに含まれる滑剤粒子ｊの量（重
量％） ｔ_i ：ポリエステル層ｉの厚み（μｍ） である。

【００３４】この指数Ｇが０であることは滑剤粒子を実
質的に含有していないことを意味し、この場合フイルム
／フイルム間の滑り性が極端に悪く、製造工程に於て巻
取ることが不可能となる。一方、この指数Ｇが１００を
超えると、スリット刃が摩耗しやすくなるため、劣化し
た刃で切断することで発生する切粉がドロップアウトの
原因物となったり、刃を頻繁に交換しなければならない
ために生産性が著しく低下するという問題が生じる。こ
の滑剤硬度指数Ｇは、好ましくは４〜９６、さらに好ま
しくは８〜９２である。

【００３５】前記積層二軸配向ポリエステルフイルムに
おいて、ポリエステル層Ａの厚みは０．５〜２５μｍで
あることが好ましい。層Ａの厚みが０．５μｍ未満であ
ると粒子の脱落が生じやすくなり、一方２５μｍを超え
るとスリット性が悪化するので好ましくない。また、前
記ポリエステル層Ａの三次元中心面平均粗さＳＲａ^Aは
７〜４０ｎｍであることが好ましい。この値が７ｍｍ未
満であると、ガイドポスト等と接触する際の面積が大き
くなりすぎ、走行摩擦係数が高くなり、一方４０ｎｍを
超えると、上記積層ポリエステルフイルムが層Ａ／層Ｂ
／層Ａの３層構造のとき（層Ａが磁性層塗布面となると
き）には磁性層表面が平坦にならない為に電磁変換特性
が悪化し、また層Ａ／層Ｂの２層構造または層Ａ／層Ｂ
／層Ｃの３層構造で層Ａが磁性層塗布面とは反対側にな
るときにおいても、キュアリング時の裏写り現象によっ
て電磁変換特性が悪化してしまうので好ましくない。よ
り好ましいポリエステル層Ａの三次元中心面平均粗さＳ
Ｒａ^A は８〜３５ｎｍであり、さらに好ましくは９〜３
０ｎｍである。

【００３６】本発明において、積層二軸配向ポリエステ
ルフイルムが層Ａ／層Ｂの２層構造をとり、露出するも
う一方の表層（最外層）が層Ｂであるとき、この表面の
三次元中心面平均粗さＳＲａ^B は３〜３４ｎｍであるこ
とが好ましい。積層二軸配向ポリエステルフイルムが層
Ａ／層Ｂ／層Ｃの３層構造をとるとき、ポリエステル層
Ｃの表面の三次元中心面平均粗さＳＲａ^C は３〜２４ｎ
ｍであることが好ましい。これらの値が３ｎｍ未満であ
ると磁性層塗布後の磁性層表面が平坦になりすぎてしま
い、磁気ヘッドとの接触により削れやすくなるので好ま
しくない。一方、２４ｎｍを超えると磁性層表面が粗く
なりすぎて電磁変換特性が悪化するので好ましくない。

【００３７】本発明において、ポリエステル層Ａの上記
表面特性は、ポリエステルに滑剤粒子（不活性粒子）を
分散含有させ、この平均粒径、添加量等を調整すること
で達成されるのが、特に粒子硬度が３００〜５００ｋｇ
／ｍｍ² で平均粒径が０．０５〜０．３μｍ小粒径不活
性粒子を０．０５〜０．５重量％と、粒子硬度が１０〜
８０ｋｇ／ｍｍ² で平均粒径が０．４〜０．８μｍの中
粒径不活性粒子を０．０１〜０．５重量％含有させるこ
とが好ましい。ポリエステル層Ａに含有される小粒径不
活性粒子は前記の特性を満足するものである限り、その
種類は特に限定はされないが、硬質で微細な一次粒子が
凝集してなる粒子（凝集粒子）が好ましい。具体例とし
ては例えば、酸化アルミニウム、酸化チタン、二酸化ケ
イ素、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、ムライトなど
が挙げられる。

【００３８】これらの中、比表面積が５０〜１２０ｍ²
／ｇのθ型酸化アルミニウム粒子及びアモルファス酸化
チタン粒子から選ばれる少なくとも一種が、本発明の効
果が一層顕著となるので好ましい。

【００３９】また、ポリエステル層Ａに含有される中粒
径不活性粒子は、前記の特性を満足するものである限
り、その種類は特に限定はされないが、比較的軟質で球
状の粒子が望ましい。特に架橋高分子粒子が望ましく、
具体的には架橋シリコーン樹脂粒子、架橋ポリスチレン
粒子、メラミン樹脂粒子、架橋アクリル樹脂粒子などが
好ましく挙げられる。これらのうち、架橋ポリスチレン
粒子及び架橋シリコーン樹脂粒子より選ばれる少なくと
も一種が、本発明の効果が一層顕著となるので好まし
い。

【００４０】さらに、ポリエステル層Ａには、上記小粒
径不活性粒子、中粒径不活性粒子の他に粒子硬度が３０
〜８０ｋｇ／ｍｍ² 、平均粒径が１．０〜２．０μｍの
大粒径不活性粒子が０．０００５〜０．０５重量％分散
含有されていると、繰返し走行摩擦係数の上昇を抑制す
る上で一層効果的であるので好ましい。上記大粒径不活
性粒子は、前記の特性を満足する限りその種類は特に限
定されないが、架橋高分子粒子が好ましく用いられ、特
に架橋ポリスチレン粒子及び架橋シリコーン樹脂粒子よ
り選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。

【００４１】本発明において、積層二軸配向ポリエステ
ルフイルムが層Ａ／層Ｂの２層構造をとり、露出するも
う一方の表層（最外層）がポリエステル層Ｂである場
合、ポリエステル層Ｂには滑剤粒子を含有させることが
好ましく、特に粒子硬度が１０〜８０ｋｇ／ｍｍ² で平
均粒径が０．０１〜０．３μｍである架橋高分子粒子を
０．０１〜０．５重量％含有させることが好ましい。こ
の架橋高分子粒子の種類は、上記特性を満足する限り特
に限定はされないが、架橋ポリスチレン粒子及び架橋シ
リコーン樹脂粒子から選ばれる少なくとも一種であるこ
とが特に好ましい。

【００４２】また、前記積層二軸ポリエステルフイルム
が層Ａ／層Ｂ／層Ａまたは層Ａ／層Ｂ／層Ｃの３層構造
である場合、ポリエステル層Ｂは不活性粒子を含有して
いなくてもよいが、積層フイルム全体の滑剤硬度指数Ｇ
が上記の範囲内となるのであれば、不活性粒子を含有し
てもよい。

【００４３】本発明において、積層二軸配向ポリエステ
ルフイルムが層Ａ／層Ｂ／層Ｃの３層構造をとる場合、
ポリエステル層Ｃには滑剤粒子を滑剤硬度指数Ｇが上記
の範囲内となる割合で分散含有させることが好ましい。
滑剤粒子は特に限定されず、無機不活性粒子でも有機不
活性粒子でもよい。これら粒子の具体例としては層Ａや
層Ｂに含有させる粒子として例示したものを挙げること
ができる。これらの中架橋高分子粒子が好ましい。さら
に該架橋高分子粒子は無機粒子と併用することが好まし
い。この場合中粒径〜大粒径の粒子として架橋高分子特
に架橋ポリチレン粒子及び／または架橋シリコーン樹脂
粒子を用い、小粒径粒子として無機粒子特にアルミナ粒
子を用いることが好ましい。

【００４４】本発明の積層二軸配向ポリエステルフイル
ムは、その全体の厚みが５〜８０μｍであることが好ま
しい。

【００４５】本発明の積層二軸配向ポリエステルフイル
ムは、従来から知られている、あるいは当業界に蓄積さ
れている方法で製造することができる。例えば、先ず未
配向積層フイルムを製造し、次いで該フイルムを二軸配
向させることで得ることができる。この未配向積層フイ
ルムは、従来から蓄積された積層フイルムの製造法で製
造することができる。例えば、表面を形成するフイルム
層と、反対面又は芯層を形成するフイルム層とを、ポリ
エステルの溶融状態又は冷却固化された状態で積層する
方法を用いることができる。さらに具体的には、例えば
共押出・エクストルージョンラミネート等の方法で製造
できる。上述の方法で積層されたフイルムは、更に従来
から蓄積された二軸配向フイルムの製造法に準じて行な
い、二軸配向フイルムとすることができる。例えば、融
点（Ｔｍ：℃）ないし（Ｔｍ＋７０）℃の温度でポリエ
ステルを溶融・共押出して未延伸積層フイルムを得、該
未延伸積層フイルムを一軸方向（縦方向又は横方向）に
（Ｔｇ−１０）〜（Ｔｇ＋７０）℃の温度（但し、Ｔ
ｇ：ポリエステルのガラス転移温度）で２．５倍以上、
好ましくは３倍以上の倍率で延伸し、次いで上記延伸方
向と直角方向にＴｇ〜（Ｔｇ＋７０）℃の温度で２．５
倍以上、好ましくは３倍以上の倍率で延伸するのが好ま
しい。さらに必要に応じて縦方向及び／又は横方向に再
度延伸してもよい。このようにして全延伸倍率は、面積
延伸倍率として９倍以上が好ましく、１２〜３５倍がさ
らに好ましく、１５〜２５倍が特に好ましい。さらにま
た、二軸配向フイルムは、（Ｔｇ＋７０）℃〜（Ｔｍ−
１０）℃の温度で熱固定することができ、例えば１８０
〜２５０℃で熱固定するのが好ましい。熱固定時間は１
〜６０秒が好ましい。

【００４６】本発明の積層二軸配向ポリエステルフイル
ムは、表面性及び含有滑剤粒子の粒子硬度、平均粒径、
添加量を特定の範囲に調整したポリエステル層Ａを最外
層に積層し、層Ａを含めた積層ポリエステルフイルム全
体レベルでの各層の厚み、含有粒子の粒子硬度、平均粒
径、添加量を特定範囲に調整している為、走行耐久性、
平坦性、耐スクラッチ性、スリット性、耐カレンダー削
れ性の点ですぐれた性能を示し、特にバックコート層を
設けない磁気記録媒体用として極めて有用である。

【００４７】なお、本発明における種々の物性値及び特
性は、以下の如く測定されたものであり、かつ定義され
る。

【００４８】（１）粒子の平均粒径（ＤＰ） 島津製作所製ＣＰ―５０型セントリフュグル パーティ
クル サイズ アナライザー（Centrifugal Particle S
ize Analyzer）を用いて測定する。得られる遠心沈降曲
線を基に算出した各粒径の粒子とその存在量との積算曲
線から、５０マスパーセントに相当する粒径を読み取
り、この値を上記平均粒径とする（Book「粒度測定技
術」日刊工業新聞発行、１９７５年、頁２４２〜２４７
参照）。

【００４９】（２）粒子硬度 島津製作所（株）製超微小圧縮試験機ＭＣＴＭ―２０１
を用いてダイヤモンド圧子を一定負荷速度（５８ｍｇｆ
／秒）で降下させ、粒子１個に外力をかける。そして、
粒子が破壊されたときの荷重Ｐ（ｋｇｆ）、粒子が破壊
されたときの圧子の変位Ｚ（ｍｍ）、粒子の粒径ｄ（ｍ
ｍ）から下記式に従って見掛けのヤング率Ｙを求め、同
様の操作を２０回行ない、２０回の平均値をもって粒子
硬度とする。

【００５０】

【数１０】Ｙ＝２．８Ｐ／πｄＺ

【００５１】（３）層厚み フイルムの小片をエポキシ樹脂にて固定成形し、ミクロ
トームにて約６００オングストロームの厚みの超薄切片
（フイルムの流れ方向に平行に切断する）を作成する。
この試料を透過型電子顕微鏡（日立製作所製：Ｈ―８０
０型）にて観察し、各層の境界面を捜して各層の層厚み
を求める。

【００５２】（４）平均空気層厚みＰ フイルムを１／２インチ巾にスリットし、測定面側を下
にして東洋精機製マイクロトポグラフにセットし、波長
を変えて光学接触率を測定し、これより平均空気層厚み
を計算する。用いた光の波長は０．５、０．９、１．
３、１．７μｍである。同一試料について１０回測定
し、大きい方から３番目までのデータを除いた残り７つ
のデータの平均値で表示する。

【００５３】（５）三次元中心面平均粗さ ＳＲａ （株）小坂研究所製 表面粗さ測定機（ＳＰＡ―１１）
を用い、触針の先端半径２μｍ、サンプリングピッチ２
μｍ、カットオフ０．２５ｍｍ、縦倍率２００００倍、
走査本数１００本の条件で測定し、粗さ曲面からその中
心面上に、面積Ｓ_M の部分を抜き取り、抜き取り部分の
中心面上に直交座標系Ｘ軸、Ｙ軸を置き、中心面に直交
する軸をＺ軸で表すと、ＳＲａ値は次式により求められ
る。

【００５４】

【数１１】

【００５５】ただし、上記式中ＬＸ・ＬＹ＝Ｓ_M であ
る。

【００５６】（６）走行摩擦係数 図１に示した装置を用いて下記のようにして測定する。
図１中、１は巻出しリール、２はテンションコントロー
ラ、３、５、６、８、９及び１１はフリーローラ、４は
テンション検出機（入口）、７はステンレス鋼ＳＵＳ３
０４製の固定棒（外径５ｍｍφ、表面粗さＲａ＝２０ｎ
ｍ）、１０はテンション検出機（出口）、１２はガイド
ローラ、１３は巻取りリールをそれぞれ示す。

【００５７】温度２０℃、湿度６０％の環境で、巾１／
２インチに裁断したフイルムの層Ａを７の固定棒にθ＝
（９０／１８０）πラジアン（９０°）で接触させて、
２ｍ／分の速度で２ｍ走行させ、１２ｍ／分の速度で巻
き戻し、再び走行させることを５０回実施する。入口テ
ンションＴ₁ は５０ｇとする。５０回目に走行したとき
の出口テンションＴ₂ を出口テンション検出機で検出
し、次式で走行摩擦係数を算出する。

【００５８】

【数１２】

【００５９】（７）耐スクラッチ性 上記走行摩擦係数測定後のサンプルのピンと接触した側
のベースの表面の擦り傷の状態を肉眼で観察し、耐スク
ラッチ性を評価する。 ＜判定＞ ◎：擦り傷が全く認められないか、あってもごくわず
か。 ○：擦り傷が少数認められる。 ×：擦り傷が多数認められる。

【００６０】（８）カレンダー削れ性 ポリエステル系樹脂の弾性ロールを持つ３段式ミニスー
パーカレンダー装置（由利ロール株式会社製）にて加熱
ロール温度８０℃、線圧３００ｋｇ／ｃｍ、速度８０ｍ
／分で１５０ｍｍ巾にスリットしたフイルムを１０００
０ｍ走行させ、これを計５回繰り返した後、弾性ロール
上の汚れ状況で削れ性を評価する。 ＜判定＞ ◎：弾性ロール表面に汚れが認められない。 ○：弾性ロール表面の光沢度が若干低下するも、削れ粉
の付着は認められない。 ×：弾性ロール表面に削れ粉の付着が認められる。

【００６１】（９）静摩擦係数 重ね合せた２枚のフイルムの下側に固定したガラスを置
き、重ね合せたフイルムの下側（ガラス板と接している
フイルム）のフイルムを定速ロールにて引取り（約１０
ｃｍ／分）、上側のフイルムの一端（下側フイルムの引
取り方向と逆端）に検出器を固定してフイルム／フイル
ム間の引張力（Ｆ）を検出する。なお、その時に用いる
上側のフイルムの上に載せてあるスレッドは下側面積が
５０ｃｍ ² （８０ｍｍ×６２．５ｍｍ）であり、フイル
ムに接する面は８０°のネオプレンゴムであり、その重
さ（Ｗ）は１．２ｋｇとする。

【００６２】静摩擦係数は下記式で算出される。

【００６３】

【数１３】

【００６４】（１０）スリット刃摩耗性 フイルム製造工程中、ミルロールを巻取る手前にステン
レス製カッター刃をセットし、クリップ把部分をカット
する。フイルムが１０００００ｍ通過した後刃を取り出
し、走査型電子顕微鏡により刃の真上から先端の状況を
観察し、最も広い巾の部分の長さを計測し、下記式によ
り摩耗した刃の高さを算出し、下記の判定を行なう。

【００６５】

【数１４】

【００６６】＜判定＞ ◎：摩耗高さが０〜５μｍ ○：摩耗高さが６〜１０μｍ ×：摩耗高さが１１μｍ以上

【００６７】（１１）電磁変換特性 シバソク（株）製ノイズメーターを使用してビデオ用磁
気テープのＳ／Ｎ比を測定し、表２に示す比較例１のテ
ープに対するＳ／Ｎ比の差を求める。使用するＶＴＲは
ソニー（株）ＥＤＶ―６０００である。

【００６８】なお、磁気テープの製造は、以下のとおり
行なう。

【００６９】下記に示す組成物をボールミルに入れ、１
６時間混練、分散した後、イソシアネート化合物（バイ
エル社製のデスモジュールＬ）５重量部を加え、１時間
高速剪断分散して磁性塗料とする。

【００７０】磁性塗料の組成： 針状Ｆｅ粒子 １００重量部 塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体 １５重量部 （積水化学製エスレック７Ａ） 熱可塑性ポリウレタン樹脂 ５重量部 酸化クロム ５重量部 カーボンブラック ５重量部 レシチン ２重量部 脂肪酸エステル １重量部 トルエン ５０重量部 メチルエチルケトン ５０重量部 シクロヘキサノン ５０重量部

【００７１】この磁性塗料を積層二軸配向ポリエステル
フイルムの片面（層Ａまたは層Ｂ）に、塗布厚３μｍと
なるように塗布し、次いで２５００ガウスの直流磁場中
で配向処理を行ない、１００℃で加熱乾燥後、スーパー
カレンダー処理（線圧３００ｋｇ／ｃｍ、温度８０℃）
を行ない、巻き取る。この巻き取ったロールを５５℃の
オーブン中に３日間放置した後、１／２インチ巾に裁断
して磁気テープを得る。

【００７２】

【実施例】以下実施例をあげて本発明をさらに説明す
る。

【００７３】［実施例１〜３、比較例１〜３］ジメチル
テレフタレートとエチレングリコールとを、エステル交
換触媒として酢酸マンガンを、重合触媒として三酸化ア
ンチモンを、安定剤として亜燐酸を、更に滑剤として表
１、表３に示す添加粒子を添加して常法により重合し、
固有粘度（オルソクロロフェノール、３５℃）０．６２
の層Ａ用及び層Ｂ用ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）を得た。

【００７４】これらポリエチレンテレフタレートのペレ
ットを１７０℃で３時間乾燥後２台の押出機ホッパーに
供給し、溶融温度２８０〜３００℃で溶融し、マルチマ
ニホールド型共押出ダイを用いて層Ｂの両側に層Ａを積
層させ、表面仕上げ０．３ｓ程度、表面温度２０の回転
冷却ドラム上に押出し、厚み２３０μｍの未延伸積層フ
イルムを得た。

【００７５】このようにして得られた未延伸フイルムを
７８℃にて予熱し、更に低速、高速のロール間で１５ｍ
ｍ上方より８５０℃の表面温度のＩＲヒーターにて加熱
して２．３倍に延伸し、急冷し、続いてステンターに供
給し１００℃にて横方向に４．０倍に延伸した。

【００７６】さらに引き続いて、１１０℃にて予熱し、
低速・高速のロール間で２．３倍に縦方向に延伸した。
得られた二軸延伸フイルムを２２０℃の熱風で４秒間熱
固定し、厚み１１μｍの積層二軸配向ポリエステルフイ
ルムを得た。

【００７７】各層の厚みについては、２台の押出機の吐
出量を変えることにより調整した。このフイルムのヤン
グ率は縦方向８３０ｋｇ／ｍｍ² 、横方向４６０ｋｇ／
ｍｍ ² であった。

【００７８】［実施例４〜８、比較例４〜６］表１〜４
に示す粒子を使用し、層Ｂの片側のみに層Ａを積層する
他は実施例１と同様にして厚み１１μｍの積層二軸配向
ポリエステルフイルムを得た。

【００７９】［実施例９、１０］実施例２、５の粒子を
使用し、ジメチルテレフタレートの代りにジメチル―
２，６―ナフタレートを使用した以外は実施例２、５と
同様の方法で、ポリエステル層Ａ、層Ｂ用のポリエチレ
ン―２，６―ナフタレート（ＰＥＮ）を得た。

【００８０】このポリエチレン―２，６―ナフタレート
のペレットを１７０℃で５時間乾燥後、実施例１と同様
にして未延伸フイルムを得た。（但し、回転冷却ドラム
の表面温度を６０℃とする。） このようにして得られた未延伸フイルムを１２０℃に予
熱し、更に低速、高速のロール間で１５ｍｍ上方より９
００℃の表面温度のＩＲヒーターにて加熱して５．２倍
に延伸し、急冷し、続いてステンターに供給し１４０℃
にて横方向に４．２倍に延伸した。得られた二軸延伸フ
イルムを２１０℃の熱風で４秒間熱固定し、厚み７．５
μｍの積層二軸配向ポリエステルフイルムを得た。これ
らのフイルムのヤング率は縦方向９１０ｋｇ／ｍｍ² 、
横方向６００ｋｇ／ｍｍ² であった。

【００８１】［比較例７、８］表４に示す粒子を含有し
たポリエチレンテレフタレートを使用し、通常の単層の
ダイで押出する以外は実施例１と同様の方法で単層の二
軸配向ポリエステルフイルムを得た。

【００８２】このようにして得られたフイルムの特性を
表１〜４に示す。表１〜４から明らかなように、本発明
によるものは優れた電磁変換特性を示しつつ、走行耐久
性に優れ、擦り傷およびカレンダー削れが少なく、また
スリット刃の摩耗も良好であり、極めて優れた特性を有
している。

【００８３】

【表１】

【００８４】

【表２】

【００８５】

【表３】

【００８６】

【表４】

【００８７】

【発明の効果】本発明の積層二軸配向ポリエステルフイ
ルムは、バックコート層を設けないテープに特に要求さ
れる走行耐久性、耐スクラッチ性、カレンダー削れ性に
優れ、耐スクラッチ性付与の弊害としてのスリット刃摩
耗特性も良好であり、汎用から高級ビデオまでの広い範
囲に適用可能な表面平坦性を有しており、磁気記録媒体
として優れた特性を有している。

【図面の簡単な説明】

【図１】走行摩擦係数測定装置の概略図である。

【符号の説明】

１ 巻出しリール ２ テンションコントローラ ３，５，６，８，９，１１ フリーローラ ４ テンション検出機（入口） ７ 固定棒 １０ テンション検出機（出口） １２ ガイトローラ １３ 巻取りリール

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステル層Ｂの少なくとも片面に滑
   剤粒子を含有するポリエステル層Ａが最外層として積層
   されている積層二軸配向ポリエステルフイルムであっ
   て、ポリエステル層Ａ表面の平均空気層厚みＰが０．８
   〜２．５μｍであり、ポリエステル層Ａの下記式（１）
   で表わされる滑剤硬度指数Ｈが１０〜２５であり、そし
   て積層フイルム全体の下記式（２）で表わされる滑剤硬
   度指数Ｇが１００以下であることを特徴とする積層二軸
   配向ポリエステルフイルム。 【数１】Ｈ＝Σ（Ｅ_Aj×ｄ_Aj×ｗ_Aj） ……（１） ここで、Ｈ ：層Ａの滑剤硬度指数 Ｅ_Aj：層Ａに含まれる滑剤粒子ｊの硬度（kg／mm² ） ｄ_Aj：層Ａに含まれる滑剤粒子ｊの平均粒径（μｍ） ｗ_Aj：層Ａに含まれる滑剤粒子ｊの量（重量％） である。 【数２】 Ｇ＝Σ（Ｅ_ij×ｄ_ij×ｗ_ij×ｔ_i ） ……（２） ここで、Ｇ ：積層フイルム全体の滑剤硬度指数 Ｅ_ij：ポリエステル層ｉに含まれる滑剤粒子ｊの硬度
   （kg／mm² ） ｄ_ij：ポリエステル層ｉに含まれる滑剤粒子ｊの平均粒
   径（μｍ） ｗ_ij：ポリエステル層ｉに含まれる滑剤粒子ｊの量（重
   量％） ｔ_i ：ポリエステル層ｉの厚み（μｍ） である。
2. 【請求項２】 ポリエステル層Ａの厚みが０．５〜２５
   μｍである請求項１記載の積層二軸配向ポリエステルフ
   イルム。
3. 【請求項３】 ポリエステル層Ａの表面の三次元中心面
   平均粗差ＳＲａ^A が７〜４０μｍである請求項１記載の
   積層二軸配向ポリエステルフイルム。
4. 【請求項４】 ポリエステル層Ａに含まれる滑剤粒子
   が、粒子硬度が３００〜５００ｋｇ／ｍｍ² で平均粒径
   が０．０５〜０．３μｍの小粒径不活性粒子０．０５〜
   ０．５重量％と、粒子硬度が１０〜８０ｋｇ／ｍｍ² で
   平均粒径が０．４〜０．８μｍの中粒径不活性粒子０．
   ０１〜０．５重量％からなる請求項１又は３記載の積層
   二軸配向ポリエステルフイルム。
5. 【請求項５】 ポリエステル層Ａに、滑剤粒子として、
   粒子硬度が１０〜８０ｋｇ／ｍｍ² で平均粒径が１．０
   〜２．０μｍの大粒径不活性粒子が０．０００５〜０．
   ０５重量％含まれている請求項１、３又は４記載の積層
   二軸配向ポリエステルフイルム。
6. 【請求項６】 ポリエステル層Ａに含まれる小粒径不活
   性粒子が比表面積５０〜１２０ｍ² ／ｇのθ型酸化アル
   ミニウム及びアモルファス酸化チタンから選ばれる少な
   くとも一種である請求項４記載の積層二軸配向ポリエス
   テルフイルム。
7. 【請求項７】 ポリエステル層Ａに含まれる中粒径不活
   性粒子が架橋ポリスチレン粒子及び架橋シリコーン樹脂
   粒子から選ばれる少なくとも一種である請求項４記載の
   積層二軸配向ポリエステルフイルム。
8. 【請求項８】 ポリエステル層Ａに含まれる大粒径不活
   性粒子が架橋ポリスチレン粒子及び架橋シリコーン樹脂
   粒子から選ばれる少なくとも一種である請求項５記載の
   積層二軸配向ポリエステルフイルム。
9. 【請求項９】 ポリエステル層Ｂが露出してもう一方の
   最外層を形成し、この表面の三次元中心面平均粗さＳＲ
   ａ^B が３〜３４ｎｍである請求項１記載の積層二軸配向
   ポリエステルフイルム。
10. 【請求項１０】 ポリエステル層Ｂに、滑剤粒子とし
    て、粒子硬度が１０〜８０ｋｇ／ｍｍ² で平均粒径が
    ０．０１〜０．３μｍの架橋高分子粒子が０．０１〜
    ０．５重量％含まれている請求項９記載の積層二軸配向
    ポリエステルフイルム。
11. 【請求項１１】 積層フイルムの全体の厚みが８〜８０
    μｍである請求項１記載の積層二軸配向ポリエステルフ
    イルム。