JPH08103190A - 生分解性漁網処理剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 海棲付着物による汚損を防止する生分解性の
漁網処理剤を提供する。 【構成】 生分解性を有する特定組成の共重合ポリエス
テル（Ａ）と天然物防汚剤（Ｂ）を必須成分として含有
する漁網処理剤。 【効果】 生分解性を有する共重合ポリエステルと天然
物防汚剤を含有するため、海棲生物付着防止性に優れる
と共に海洋環境に対する負荷が小さい漁網処理剤が得ら
れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、定置網、養殖用漁網、
ロ−プなどの没水部表面に付着する微生物、藻類、動物
等の海棲付着生物による汚損を防止する生分解性漁網処
理剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】養殖用漁網、漁具など長期にわたって水
中に浸漬される器物、設備には、フジツボ、ムラサキイ
貝、ヒドロ虫、セルプラ、コケムシ、ホヤ、海綿などの
付着動物やアオサ、青のり、シオミドロ、ヒビミドロ、
シオグサ、ミル等の藻類および藍藻類、珪藻類、細菌類
などのスライムを形成する付着微生物が付着し、このた
めに種々の損失を招いている。

【０００３】例えば、魚介類の養殖漁網に付着した場
合、網自体の耐久性が損なわれたり、網目を覆い尽くし
て海水の流出入が阻害され、酸素不足を招来し、養殖魚
介類が呼吸困難を起こして死滅したり、細菌等の増殖を
助長してノルカディア病、ベルデニア病による魚類の被
害を生じるなど魚病を発生させる原因となる。

【０００４】このような産業上の被害を防止するため
に、従来より防汚剤として亜酸化銅、ロダン銅などの重
金属化合物、ＤＤＴなどの有機塩素化合物、テトラメチ
ルチウラムジスルフィドやジメチルジチオカルバミン酸
亜鉛などのカルバミン酸化合物、フェナルサジンクロリ
ドに代表されるひ素化合物、トリブチル錫オキシドに代
表される有機錫化合物及び有機錫重合体、或は有機硫黄
化合物を１種または２種以上を配合した漁網処理剤が使
用されてきた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記重
金属化合物、有機錫化合物、有機塩素化合物やカルバミ
ン酸化合物はかなり高い毒性を有し、また非天然物であ
るため蓄積性、難分解性化合物であり海洋環境に好まし
い防汚剤とは言い難い。そこで良好な防汚性、網染め性
等の実用性能を有しかつ生分解性を有する漁網処理剤の
開発が期待されている。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、乳酸残基が６
０〜９９モル％（但し、Ｌ乳酸とＤ乳酸のモル比がＬ／
Ｄ＝１〜９の範囲）、カプロラクトン残基が０〜３０モ
ル％、ポリエチレングリコ−ルが０〜１０モル％からな
り、還元粘度（ηSP/C）が０．３〜１．２dl/g、ガラス
転移温度（Ｔｇ）が−１０〜２０℃の範囲にある共重合
ポリエステル（Ａ）と天然物防汚剤（Ｂ）を必須の成分
として含有することを特徴とする生分解性漁網処理剤に
関する。

【０００７】上記生分解性漁網処理剤は共重合ポリエス
テル（Ａ）、天然物防汚剤（Ｂ）を必須成分として含有
しておりいずれも生分解性であり、魚体等に蓄積する危
険の無い安全な漁網処理剤である。

【０００８】本発明における共重合ポリエステル（Ａ）
の乳酸残基は６０〜９９モル％の範囲になければ適度な
加水分解速度が得られない。またＬ乳酸とＤ乳酸のモル
比が９を越えると汎用溶剤に対する良好な溶解性が得ら
れず、更にＬ乳酸とＤ乳酸のモル比が１未満であると原
料コストが高くなり、好ましくない。

【０００９】本発明における共重合ポリエステルの還元
粘度は０．３〜１．２dl/gの範囲になければ、塗膜の物
性、処理剤の溶液粘度適性を満足させることが困難であ
り、ガラス転移点が−１０〜２０℃、好ましくは、−５
〜１０℃の範囲になければ繊維への密着性不足、漁網が
ごわごわになる等の問題が生じる。

【００１０】本発明における還元粘度の測定は、測定溶
剤クロロホルム、サンプル濃度１２５ｍｇ／２５ｍｌ、
測定温度２５℃、ウベロ−デ粘度管を使用して行う。本
発明におけるガラス転移点はＤＳＣ測定をすることによ
り求める。

【００１１】本発明における共重合ポリエステル（Ａ）
には、必要に応じてコハク酸、アジピン酸、アゼライン
酸、リンゴ酸、乳酸カルシウム等の生分解性モノマ−を
共重合してもよい。

【００１２】本発明における共重合ポリエステル（Ａ）
を得るには乳酸の２量体であるラクチドやカプロラクト
ンを公知の開環重合触媒を用い開環重合させる方法や公
知のエステル化触媒を用い、モノマ−から直接脱水重縮
合を行う方法等があり、何ら限定されない。

【００１３】本発明における天然物防汚剤（Ｂ）として
は、タンニン酸、カテキン等の天然物フェノ−ルや芥子
油類のようなイソチオシアネ−ト化合物、ゲラニオ−ル
のようなテルペン系化合物等が挙げられ、又、天然に存
在する分子構造を化学合成したものであってもかまわな
い。

【００１４】本発明における漁網処理剤は、上記共重合
ポリエステル（Ａ）を酢酸エチル等のエステル系溶剤、
トルエン等の芳香族系溶剤等の汎用溶剤に溶解させ、天
然物防汚剤（Ｂ）を配合することによって得られる。本
発明の詳細を以下実施例で説明するがこれらに何ら限定
されるものではない。

【００１５】

【実施例】 実施例１ 共重合ポリエステルの重合：Ｌ−ラクチド１００ｇ、Ｄ
Ｌ−ラクチド１００ｇポリエチレングリコ−ル（分子量
２０００）８０ｇ、アルミニウムアセチルアセトナ−ト
０．２ｇをセパラブルフラスコ内に仕込み、窒素雰囲気
下、２００℃で加熱開環重合させることにより共重合ポ
リエステル（Ｉ）を得た。得られた共重合ポリエステル
（Ｉ）の組成と特性を表１に示す。

【００１６】漁網処理剤の調整：共重合ポリエステル
（Ｉ）１００ｇを酢酸ブチル３００ｇに溶解させ、そこ
にタンニン酸６０ｇを配合することにより漁網処理剤
（Ｉ）を得た。漁網処理剤組成を表２に示す。

【００１７】塗膜減少速度評価：魚網処理剤（Ｉ）を２
０×１０ｃｍのＦＲＰ板にウエット厚み３００μｍでコ
ーティングし２４時間、室温下で風乾し、この塗装板を
海上の筏に固定してあるローターに取り付け、海水中で
１５ノットの速度で回転させ塗膜厚みの変化を１カ月後
に測定するこにより塗膜減少速度を評価した。評価結果
を表３に示す。

【００１８】生物付着性評価：大きさが４０×４０ｃｍ
のＰＥＴ製魚網を魚網処理剤（Ｉ）の液中に３時間浸
漬、その後２４時間陰干しを行い、金属製枠に固定し、
筏を利用し水面下１ｍの深さにぶら下げ、生物付着量を
目視判定し５段階評価を行った。結果を表４に示す。

【００１９】実施例２ 共重合ポリエステルの重合：Ｌ−ラクチド１００ｇ、Ｄ
Ｌ−ラクチド１００ｇ、カプロラクトン８０ｇ、アルミ
ニウムアセチルアセトナ−ト０．２ｇをセパラブルフラ
スコ内に仕込み、窒素雰囲気下、２００℃で加熱開環重
合を行うことにより共重合ポリエステル（II）を得た。
得られた共重合ポリエステル（II）の組成と特性を表１
に示す。

【００２０】漁網処理剤の調整：共重合ポリエステル
（II）１００ｇをトルエン３００ｇに溶解させ、その後
ベンジルイソチオシアネ−ト２５ｇを配合することによ
り漁網処理剤（II）を得た。組成を表２に示す。

【００２１】塗膜減少速度評価：実施例１と全く同様の
評価を行った。結果を表３に示す。

【００２２】生物付着性評価：実施例１と全く同様の評
価を行った。結果を表４に示す。

【００２３】実施例３ 漁網処理剤の調整：共重合ポリエステル（Ｉ）１００ｇ
をトルエン３００ｇに溶解させ、その後ベンジルイソチ
オシアネト２５ｇを配合し、漁網処理剤(III) を得た。

【００２４】塗膜減少速度評価：実施例１と全く同様の
評価を行った。結果を表３に示す。

【００２５】生物付着性評価：実施例１と全く同様の評
価を行った。結果を表４に示す。

【００２６】実施例４ 漁網処理剤の調整：共重合ポリエステル（II）１００ｇ
をトルエン３００ｇに溶解させ、その後ゲラニオ−ル２
５ｇを配合することにより漁網処理剤（IV）を得た。

【００２７】塗膜減少速度評価：実施例１と全く同様の
評価を行った。結果を表３に示す。

【００２８】生物付着評価：実施例１と全く同様の評価
を行った。結果を表４に示す。

【００２９】比較例１ 未処理ＰＥＴ漁網を使用し、実施例１と全く同様に生物
付着性評価を行った。結果を表４に示す。

【００３０】比較例２ 生分解性を有しない、市販の漁網処理剤である「ニュ−
タイリョウ No.400 」（日本油脂（株）製）を使用し、
実施例１と全く同様の評価を行った。結果を表４に示
す。

【００３１】

【表１】

【００３２】

【表２】

【００３３】

【表３】

【００３４】

【表４】

【００３５】

【発明の効果】表４の結果からも明かなように、本発明
により生物付着防止性に優れ、しかも海洋環境に対する
負荷の小さな生分解性漁網処理剤が得られる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 乳酸残基が６０〜９９モル％（但し、Ｌ
   乳酸とＤ乳酸のモル比がＬ／Ｄ＝１〜９の範囲）、カプ
   ロラクトン残基が０〜３０モル％、ポリエチレングリコ
   −ルが０〜１０モル％からなり、還元粘度（ηSP/C）が
   ０．３〜１．２dl/g、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−１０
   〜２０℃の範囲にある共重合ポリエステル（Ａ）と天然
   物防汚剤（Ｂ）を必須の成分として含有することを特徴
   とする生分解性漁網処理剤。