JPH0796673B2 - 容器封止用組成物 - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】 エラストマー材料の一種又はそれ以上のラテックスを粘
着付与剤、安定剤及び充填剤のような添加剤と配合する
ことにより缶封止用ラテックス組成物をつくることは周
知である。使用に際しては、液状ラテックスを例えば缶
の端にライニング（line）して乾燥し、ガスケット又は
他の乾燥堆積物を形成する。
着付与剤、安定剤及び充填剤のような添加剤と配合する
ことにより缶封止用ラテックス組成物をつくることは周
知である。使用に際しては、液状ラテックスを例えば缶
の端にライニング（line）して乾燥し、ガスケット又は
他の乾燥堆積物を形成する。
多数の合成エラストマーラテックスが提案された、スチ
レンブタジエンゴムは広く取り上げられ且つ使用されて
いる。しばしば、かようなゴム（SBR）は、カルボキシ
ル化されていると言われている。ラテックス組成物の典
型的な開示は、英国特許第2,084,600号及び欧州特許第1
82674号に見られる。
レンブタジエンゴムは広く取り上げられ且つ使用されて
いる。しばしば、かようなゴム（SBR）は、カルボキシ
ル化されていると言われている。ラテックス組成物の典
型的な開示は、英国特許第2,084,600号及び欧州特許第1
82674号に見られる。
これらのカルボキシル化されたスチレンブタジエンゴム
は、常にスチレンとブタジエン及びカルボキシル基を提
供するエチレン系不飽和酸としてのフマル酸との共重合
体であったことが知られている。このことは、例えば食
品包装に関連してラテックスを使用する許可をうるため
に、各種の政府機関に製造業者により提出された申請書
から知ることができる。他のカルボン酸が容器封止用組
成物に使用されるSBRラテックスのカルボキシル化に使
用されてたことはかつてなかつたように思われる。
は、常にスチレンとブタジエン及びカルボキシル基を提
供するエチレン系不飽和酸としてのフマル酸との共重合
体であったことが知られている。このことは、例えば食
品包装に関連してラテックスを使用する許可をうるため
に、各種の政府機関に製造業者により提出された申請書
から知ることができる。他のカルボン酸が容器封止用組
成物に使用されるSBRラテックスのカルボキシル化に使
用されてたことはかつてなかつたように思われる。
フマル酸−カルボキシル化ラテックスの使用は、予想ど
おり、例えば機械的安定性及び接着性を改善（対応する
未カルボキシル化ラテックスに比較して）する。容器封
止用組成物は、実際の使用の際に良好な封止性能を示す
ことが特に重要である。このための試験は、英国特許第
2,084,600号に記載されるように、生物学的封止試験及
び押出試験である。本発明者等は、カルボキシル化ラテ
ックスは、これらの試験において一般に改善を示すこと
はなく、そして押出試験結果が劣っていることがあるこ
とを見出した。
おり、例えば機械的安定性及び接着性を改善（対応する
未カルボキシル化ラテックスに比較して）する。容器封
止用組成物は、実際の使用の際に良好な封止性能を示す
ことが特に重要である。このための試験は、英国特許第
2,084,600号に記載されるように、生物学的封止試験及
び押出試験である。本発明者等は、カルボキシル化ラテ
ックスは、これらの試験において一般に改善を示すこと
はなく、そして押出試験結果が劣っていることがあるこ
とを見出した。
ラテックスがカルボキシル化されると、エラストマーが
イオン性架橋剤により架橋される可能性があり、そして
これが性質の変化をもたらすものである。架橋は条件に
より、液状ラテックス組成物において、又はライニング
されたガスケット又は他の堆積物の乾燥の際又はその後
のいずれかにおいて起こることができる。もし架橋がラ
テックス中で起こるような条件があれば、ラテックスが
不安定化する傾向が生じ、こうして組成物の粘度が増加
し、及び場合により凝固を起こすこともあり得る。この
粘稠化又は凝固の傾向は、或る型の安定剤を十分に多量
使用することによって打ち消すことができる。この目的
に効果的な安定剤は、架橋に対して比較的耐性があるも
のであり、例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム又は他のスルホン酸塩を含む合成界面活性剤のような
物質である。しかし必要な量だけかような界面活性剤を
使用することは、水の存在でその性質の劣化を一層受け
易いという意味で、最終的にガスケットを親水性にする
傾向がある。このことは、架橋結合により助長されるこ
とが期待される効果の逆である。
イオン性架橋剤により架橋される可能性があり、そして
これが性質の変化をもたらすものである。架橋は条件に
より、液状ラテックス組成物において、又はライニング
されたガスケット又は他の堆積物の乾燥の際又はその後
のいずれかにおいて起こることができる。もし架橋がラ
テックス中で起こるような条件があれば、ラテックスが
不安定化する傾向が生じ、こうして組成物の粘度が増加
し、及び場合により凝固を起こすこともあり得る。この
粘稠化又は凝固の傾向は、或る型の安定剤を十分に多量
使用することによって打ち消すことができる。この目的
に効果的な安定剤は、架橋に対して比較的耐性があるも
のであり、例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム又は他のスルホン酸塩を含む合成界面活性剤のような
物質である。しかし必要な量だけかような界面活性剤を
使用することは、水の存在でその性質の劣化を一層受け
易いという意味で、最終的にガスケットを親水性にする
傾向がある。このことは、架橋結合により助長されるこ
とが期待される効果の逆である。
かような系の一つがLP−Ａ−61−145273号に記載されて
いる。この特許公報は、５ないし150部の粘着付与剤及
び0.5ないし130部の酸化亜鉛（架橋剤として）を配合さ
れた、カルボキシル改質スチレンブタジエンゴムを基剤
とする封止組成物を記載しており、ここで部はゴム100
重量部当たりの重量部（PHR）である。この公報の記載
は、そこに記載された試験による最高の性質は、酸化亜
鉛の量が比較的高い時、例えば少なくとも10部及び往々
にしてもっと多量の場合に得られることを明らかにして
いる。実施例の多くにおいて酸化亜鉛の量は47.5部であ
る。一般的記述においては各種の安定剤が言及されてい
るが、総ての実施例で使用されているものはドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムである。上記のように、こ
れは架橋結合剤に対し不活性な物質であるが、ガスケッ
トを比較的親水性にし易いものである。
いる。この特許公報は、５ないし150部の粘着付与剤及
び0.5ないし130部の酸化亜鉛（架橋剤として）を配合さ
れた、カルボキシル改質スチレンブタジエンゴムを基剤
とする封止組成物を記載しており、ここで部はゴム100
重量部当たりの重量部（PHR）である。この公報の記載
は、そこに記載された試験による最高の性質は、酸化亜
鉛の量が比較的高い時、例えば少なくとも10部及び往々
にしてもっと多量の場合に得られることを明らかにして
いる。実施例の多くにおいて酸化亜鉛の量は47.5部であ
る。一般的記述においては各種の安定剤が言及されてい
るが、総ての実施例で使用されているものはドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムである。上記のように、こ
れは架橋結合剤に対し不活性な物質であるが、ガスケッ
トを比較的親水性にし易いものである。
その総ての実施例において使用されており、JP−Ａ−61
−145273号で推奨されているラテックスは、通例どおり
に、エチレン的に不飽和なカルボン酸としてフマル酸を
用いて製造したラテックスである。しかし該特許は又酸
はマレイン酸、無水マレイン酸、アクリル酸、メタクリ
ル酸、クロトン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、アコ
ニチン酸又はテトラヒドロフタル酸その他であることが
できるとも述べている。従ってこの開示は、技術の一般
的状態、及び特にカルボキシル化スチレンブタジエンゴ
ムにおけるカルボキシル基の原料としてフマル酸の実際
的な使用を変更するものではない。
−145273号で推奨されているラテックスは、通例どおり
に、エチレン的に不飽和なカルボン酸としてフマル酸を
用いて製造したラテックスである。しかし該特許は又酸
はマレイン酸、無水マレイン酸、アクリル酸、メタクリ
ル酸、クロトン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、アコ
ニチン酸又はテトラヒドロフタル酸その他であることが
できるとも述べている。従ってこの開示は、技術の一般
的状態、及び特にカルボキシル化スチレンブタジエンゴ
ムにおけるカルボキシル基の原料としてフマル酸の実際
的な使用を変更するものではない。
事実上乾燥時又は乾燥後にのみ架橋する安定剤を用いる
ことによって、ゴムラテックスから製造されたガスケッ
トの親水性を減少することが可能であることが知られて
いる。即ち、架橋性基（一般にカルボキシル基）を含む
安定剤及び潜伏性架橋剤、即ち、乾燥したガスケット中
では架橋を起こすが液状ラテックス中では架橋しない物
質、の両者を併用することが知られている。この潜伏性
架橋剤は、ガスケットの親水性を減少させるために存在
しているので、しばしば“防水剤”と称されている。か
ような物質の一つは、安息香酸亜鉛アンモニウムであ
る。亜鉛イオンは、アンモニアと錯塩を形成しており、
そのため液状組成物中では事実上不活性である。乾燥す
るとアンモニアが遊離し、亜鉛が反応に利用できるよう
になり、安定剤を架橋する。恐らく、遊離した亜鉛は、
カルボキシル化SBRがゴムの一部又は全部として使用さ
れていれば、そのカルボキシル基をも架橋するであろ
う。その効果は、乾燥したガスケット又は他の堆積物の
耐水性を増加することである。
ことによって、ゴムラテックスから製造されたガスケッ
トの親水性を減少することが可能であることが知られて
いる。即ち、架橋性基（一般にカルボキシル基）を含む
安定剤及び潜伏性架橋剤、即ち、乾燥したガスケット中
では架橋を起こすが液状ラテックス中では架橋しない物
質、の両者を併用することが知られている。この潜伏性
架橋剤は、ガスケットの親水性を減少させるために存在
しているので、しばしば“防水剤”と称されている。か
ような物質の一つは、安息香酸亜鉛アンモニウムであ
る。亜鉛イオンは、アンモニアと錯塩を形成しており、
そのため液状組成物中では事実上不活性である。乾燥す
るとアンモニアが遊離し、亜鉛が反応に利用できるよう
になり、安定剤を架橋する。恐らく、遊離した亜鉛は、
カルボキシル化SBRがゴムの一部又は全部として使用さ
れていれば、そのカルボキシル基をも架橋するであろ
う。その効果は、乾燥したガスケット又は他の堆積物の
耐水性を増加することである。
本明細書を通じて“架橋”という用語は、二つ又はそれ
以上の分子が一個の多価金属イオン又は他の架橋結合剤
と反応することにより結合されることを指すために使用
されているものと理解さるべきである。
以上の分子が一個の多価金属イオン又は他の架橋結合剤
と反応することにより結合されることを指すために使用
されているものと理解さるべきである。
多量の酸化亜鉛又は他の活性架橋剤がかような組成物
（JP−Ａ−61−145273号に記載のような）に含まれてい
れば、酸化亜鉛は、勿論液状組成物中のカルボン酸含有
安定剤を架橋する傾向があり、更に液状ラテックスの不
安定化を招く傾向がある。このために引き続いて更に安
定剤（好適にはスルホン酸塩界面活性剤）を添加する必
要が生じ、このためガスケットの耐水性が減少する。
（JP−Ａ−61−145273号に記載のような）に含まれてい
れば、酸化亜鉛は、勿論液状組成物中のカルボン酸含有
安定剤を架橋する傾向があり、更に液状ラテックスの不
安定化を招く傾向がある。このために引き続いて更に安
定剤（好適にはスルホン酸塩界面活性剤）を添加する必
要が生じ、このためガスケットの耐水性が減少する。
フマル酸−カルボキシル化ラテックスの長所を保有し、
より良い全体的な封止性能を与えることができるラテッ
クスを提供することが望まれる。
より良い全体的な封止性能を与えることができるラテッ
クスを提供することが望まれる。
本発明による容器封止用ラテックス組成物は、エチレン
系不飽和酸との重合により形成され、その中に充填剤、
粘着付与剤、安定剤、活性架橋剤及び潜伏性架橋剤から
成る群から選択された添加剤を分散させたカルボキシル
化スチレン・ブタジエンエラストマーのラテックスから
成り、該エチレン系不飽和酸がメタクリル酸、アクリル
酸及びイタコン酸から選択され、事実上活性架橋剤を含
まないことを特徴とする。
系不飽和酸との重合により形成され、その中に充填剤、
粘着付与剤、安定剤、活性架橋剤及び潜伏性架橋剤から
成る群から選択された添加剤を分散させたカルボキシル
化スチレン・ブタジエンエラストマーのラテックスから
成り、該エチレン系不飽和酸がメタクリル酸、アクリル
酸及びイタコン酸から選択され、事実上活性架橋剤を含
まないことを特徴とする。
かように本発明においては、本発明者の知る限りは容器
封止ラテックス組成物用のSBRのカルボキシル化に工業
的に常に使用されていたフマル酸に代えて、メタクリル
酸、アクリル酸又はイタコン酸を使用する。（組成物が
活性な架橋剤を含んでいなければ）このことは、封止性
能において驚くべき改善をもたらし得ることを見出し
た。三種の酸のいずれを使用しても生物学的な封止性質
の改善をもたらす（対応する未カルボキシル化又はフマ
ル酸カルボキシル化ラテックスに比較して）ことができ
るが、メタクリル酸の使用により最上の全体的性能が得
られ、従ってメタクリル酸は、本発明において使用する
のに極めて好適である。本発明は、組成物が架橋可能な
安定剤及び潜伏性架橋剤を含む場合に特に有効である。
封止ラテックス組成物用のSBRのカルボキシル化に工業
的に常に使用されていたフマル酸に代えて、メタクリル
酸、アクリル酸又はイタコン酸を使用する。（組成物が
活性な架橋剤を含んでいなければ）このことは、封止性
能において驚くべき改善をもたらし得ることを見出し
た。三種の酸のいずれを使用しても生物学的な封止性質
の改善をもたらす（対応する未カルボキシル化又はフマ
ル酸カルボキシル化ラテックスに比較して）ことができ
るが、メタクリル酸の使用により最上の全体的性能が得
られ、従ってメタクリル酸は、本発明において使用する
のに極めて好適である。本発明は、組成物が架橋可能な
安定剤及び潜伏性架橋剤を含む場合に特に有効である。
ここに限定された酸は、個々に又は相互に混合物として
又は他のカルボン酸と共に使用することができるが、好
適にはメタクリル酸がカルボン酸の一部（及び最も好適
には全部）として使用される。
又は他のカルボン酸と共に使用することができるが、好
適にはメタクリル酸がカルボン酸の一部（及び最も好適
には全部）として使用される。
メタクリル酸又は他のカルボン酸の量は、例えばエラス
トマーの0.5ないし６重量％であってもよいが、好適に
は0.5ないし３％、最も好適には0.8ないし２％である。
トマーの0.5ないし６重量％であってもよいが、好適に
は0.5ないし３％、最も好適には0.8ないし２％である。
メタクリル酸又は他の酸は、スチレン、ブタジエン及び
フマル酸の共重合に慣用的である技術によって、スチレ
ンブタジエンゴム中に共重合される。一般にはアルカリ
塩の形態で重合される。
フマル酸の共重合に慣用的である技術によって、スチレ
ンブタジエンゴム中に共重合される。一般にはアルカリ
塩の形態で重合される。
スチレン及びブタジエンの比率は、一般に各30ないし70
％（スチレン及びブタジエンの合計重量を100重量部と
して）である。一般にブタジエンの量は、35ないし55％
（一般に40ないし49％）、及びスチレンの量は、45ない
し65％（一般に51ないし60％）である。
％（スチレン及びブタジエンの合計重量を100重量部と
して）である。一般にブタジエンの量は、35ないし55％
（一般に40ないし49％）、及びスチレンの量は、45ない
し65％（一般に51ないし60％）である。
このゴムは一般に、標準の大きいローターを用いて、35
ないし55（125℃で１＋４）のムーニー粘度を有してい
る。
ないし55（125℃で１＋４）のムーニー粘度を有してい
る。
エラストマーラテックスの混合物は、限定されたカルボ
キシル化ラテックスが総ゴム固形分の一般に少なくとも
30重量％、通常は少なくとも50重量％を占める場合に使
用できる。使用できる他のエラストマーラテックスは英
国特許第2,084,600号に表示されたものの中から選択で
きるが、好適には他のスチレンブタジエンゴムであろ
う。これらは、カルボキシル化されていてもよいが、好
適には未カルボキシル化のものである。
キシル化ラテックスが総ゴム固形分の一般に少なくとも
30重量％、通常は少なくとも50重量％を占める場合に使
用できる。使用できる他のエラストマーラテックスは英
国特許第2,084,600号に表示されたものの中から選択で
きるが、好適には他のスチレンブタジエンゴムであろ
う。これらは、カルボキシル化されていてもよいが、好
適には未カルボキシル化のものである。
容器封止用組成物は所望の添加物をラテックス（上記の
ようにラテックスの混合物であってもよい）中に分散さ
せることによって与えられる。添加剤は、容器封止用ラ
テックス組成物中に慣用的に混和される任意のものから
選択でき、これらは充填剤、粘着付与剤、安定剤、潜伏
性架橋剤、活性架橋剤及び他の慣用の材料のような物質
を含んでいる。
ようにラテックスの混合物であってもよい）中に分散さ
せることによって与えられる。添加剤は、容器封止用ラ
テックス組成物中に慣用的に混和される任意のものから
選択でき、これらは充填剤、粘着付与剤、安定剤、潜伏
性架橋剤、活性架橋剤及び他の慣用の材料のような物質
を含んでいる。
組成物は、事実上活性な架橋剤を含まない方が好まし
い。活性架橋剤は、液状組成物中でカルボキシル化SBR
及び／又は存在する任意のカルボキシル化安定剤中のカ
ルボキシル基の架橋を起こす物質であって、この架橋
は、次にラテックス液状組成物中で不安定性又は他の望
ましくない性質を生ぜしめる傾向がある。活性架橋剤
は、一般にイオン性物質であり、通常は酸化亜鉛又は亜
鉛又は他の金属塩のような多価金属化合物であって、そ
の多価金属イオンが液状ラテックス中で架橋を起こすの
に有効である。少量の活性架橋剤は、ラテックスの他の
成分によって潜伏形に転換されるか、又はカルボキシル
化SBR及び／又はカルボキシル化安定剤（もし存在する
として）の架橋の程度が不安定又は他の望ましくない性
状が生じる程大きくなく、ラテックスの不安定化を招か
ないので、許容される。従って一般に、活性架橋の量
は、通常5PHR（ゴム100重量部当たりの重量部）以下、
及び通常は2HPR以下及び最も普通には0.5PHR以下である
ことが良好である。もし活性架橋剤が存在すれば、その
量は、一般に0.1ないし0.4PHRの範囲であるが、しかし
好適にはゼロ、即ち全然存在しないことが好ましい。
い。活性架橋剤は、液状組成物中でカルボキシル化SBR
及び／又は存在する任意のカルボキシル化安定剤中のカ
ルボキシル基の架橋を起こす物質であって、この架橋
は、次にラテックス液状組成物中で不安定性又は他の望
ましくない性質を生ぜしめる傾向がある。活性架橋剤
は、一般にイオン性物質であり、通常は酸化亜鉛又は亜
鉛又は他の金属塩のような多価金属化合物であって、そ
の多価金属イオンが液状ラテックス中で架橋を起こすの
に有効である。少量の活性架橋剤は、ラテックスの他の
成分によって潜伏形に転換されるか、又はカルボキシル
化SBR及び／又はカルボキシル化安定剤（もし存在する
として）の架橋の程度が不安定又は他の望ましくない性
状が生じる程大きくなく、ラテックスの不安定化を招か
ないので、許容される。従って一般に、活性架橋の量
は、通常5PHR（ゴム100重量部当たりの重量部）以下、
及び通常は2HPR以下及び最も普通には0.5PHR以下である
ことが良好である。もし活性架橋剤が存在すれば、その
量は、一般に0.1ないし0.4PHRの範囲であるが、しかし
好適にはゼロ、即ち全然存在しないことが好ましい。
組成物は好適には、潜伏性架橋剤、即ち、カルボキシル
化ラテックス及び／又はカルボキシル化安定剤（もし存
在するとして）と液状組成物中で顕著な架橋を起こすの
に充分な反応を行わないが、液状ラテックスから生成し
たガスケット又は他の堆積物の乾燥に際して架橋を起こ
すような架橋剤を含んででいる。
化ラテックス及び／又はカルボキシル化安定剤（もし存
在するとして）と液状組成物中で顕著な架橋を起こすの
に充分な反応を行わないが、液状ラテックスから生成し
たガスケット又は他の堆積物の乾燥に際して架橋を起こ
すような架橋剤を含んででいる。
潜伏性架橋剤は一般に、多価金属イオンが揮発性キレー
ト剤とキレートを形成している多価金属化合物から成
る。このキレート剤は、事実上金属イオンが液状ラテッ
クス中で架橋に利用されることを防止するが、堆積物の
乾燥に際してはキレート剤は蒸発し、それにより多価金
属イオンが遊離し、こうして活性架橋剤として有効とな
る。アンモニアは便利な揮発性キレート剤であるが、各
種の揮発性アミン及び揮発性アミノ化合物も使用でき
る。この多価金属化合物は、一般にはキレート剤の存在
における多価金属カルボン酸との塩である。カルボン酸
は好適には、安息香酸又はクエン酸であるが、他の比較
的弱い脂肪族又は芳香族酸も使用できる。好適な物質
は、安息香酸亜鉛アンモニウム及びクエン酸亜鉛アンモ
ニウムである。一般にカルボキシル化安定剤を含むラテ
ックスの防水剤として既知である材料が適当である。安
息香酸亜鉛アンモニウム又は他の防水剤の量は、例えば
安定剤の量及び性質に依存して、任意の特定の組成物に
おいて最適の性質が得られるように選択される。一般に
この量は、0.2ないし12PHR、屡々0.2ないし4PHR（潜伏
性架橋剤、例えばカルボン酸金属塩から形成される活性
架橋剤の乾燥重量として）の範囲である。
ト剤とキレートを形成している多価金属化合物から成
る。このキレート剤は、事実上金属イオンが液状ラテッ
クス中で架橋に利用されることを防止するが、堆積物の
乾燥に際してはキレート剤は蒸発し、それにより多価金
属イオンが遊離し、こうして活性架橋剤として有効とな
る。アンモニアは便利な揮発性キレート剤であるが、各
種の揮発性アミン及び揮発性アミノ化合物も使用でき
る。この多価金属化合物は、一般にはキレート剤の存在
における多価金属カルボン酸との塩である。カルボン酸
は好適には、安息香酸又はクエン酸であるが、他の比較
的弱い脂肪族又は芳香族酸も使用できる。好適な物質
は、安息香酸亜鉛アンモニウム及びクエン酸亜鉛アンモ
ニウムである。一般にカルボキシル化安定剤を含むラテ
ックスの防水剤として既知である材料が適当である。安
息香酸亜鉛アンモニウム又は他の防水剤の量は、例えば
安定剤の量及び性質に依存して、任意の特定の組成物に
おいて最適の性質が得られるように選択される。一般に
この量は、0.2ないし12PHR、屡々0.2ないし4PHR（潜伏
性架橋剤、例えばカルボン酸金属塩から形成される活性
架橋剤の乾燥重量として）の範囲である。
本発明の組成物が潜伏性架橋剤に対して比較的不活性
（乾燥の際）である安定剤を含むことは可能である。こ
の種の安定剤は、エチレンオキシドエーテル及び合成芳
香族スルホン酸塩、例えばドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウムである。しかし一般にそれらは、組成物の水
感受性を増大するので、このような物質の量を最少とす
ることが望ましい。もしかような物質が存在するなら
ば、それらは通常極めて少量、良好には一般に3PHR以
下、及びより良好には1PHR以下が好適で、最も好適には
0.5PHR以下で存在しなければならない。しかし勿論、SB
Rラテックスの最初のラテックスの製造の際に、水中油
形乳化剤として非カルボキシル化乳化剤が混和されるこ
とがあり、及び従って組成物は一般に初期ラテックスの
製造のために必要とされる水中油形乳化剤を付加的に含
んでいることを理解しなければならない。
（乾燥の際）である安定剤を含むことは可能である。こ
の種の安定剤は、エチレンオキシドエーテル及び合成芳
香族スルホン酸塩、例えばドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウムである。しかし一般にそれらは、組成物の水
感受性を増大するので、このような物質の量を最少とす
ることが望ましい。もしかような物質が存在するなら
ば、それらは通常極めて少量、良好には一般に3PHR以
下、及びより良好には1PHR以下が好適で、最も好適には
0.5PHR以下で存在しなければならない。しかし勿論、SB
Rラテックスの最初のラテックスの製造の際に、水中油
形乳化剤として非カルボキシル化乳化剤が混和されるこ
とがあり、及び従って組成物は一般に初期ラテックスの
製造のために必要とされる水中油形乳化剤を付加的に含
んでいることを理解しなければならない。
従ってラテックスの配合の際に、ラテックスを容器封止
組成物とするのに必要な他の添加剤と共に組成物に添加
される安定剤は、好適には液状ラテックス中の潜伏性架
橋剤の含有の結果として、乾燥の際に架橋されうる安定
剤を含み、最も普通にはそれらの安定剤から成る。かよ
うな安定剤は、遊離のカルボキシル基を有する。
組成物とするのに必要な他の添加剤と共に組成物に添加
される安定剤は、好適には液状ラテックス中の潜伏性架
橋剤の含有の結果として、乾燥の際に架橋されうる安定
剤を含み、最も普通にはそれらの安定剤から成る。かよ
うな安定剤は、遊離のカルボキシル基を有する。
この種の好適な安定剤の一つは、カゼインである。一般
にはこれは10ないし20PHRの量で存在し、その場合には
潜伏性架橋剤の量は、最高12PHR、一般には６ないし12P
HRである。
にはこれは10ないし20PHRの量で存在し、その場合には
潜伏性架橋剤の量は、最高12PHR、一般には６ないし12P
HRである。
他の安定剤は、スチレン無水マレイン酸共重合体（部分
的にエステル化されていてもよい）である。一般にこれ
は、３ないし10PHRの量で存在し、その場合潜伏性架橋
剤の量は、一般に最高9PHR、好適には１ないし9PHRであ
る。
的にエステル化されていてもよい）である。一般にこれ
は、３ないし10PHRの量で存在し、その場合潜伏性架橋
剤の量は、一般に最高9PHR、好適には１ないし9PHRであ
る。
他の安定剤は、ロジン酸のような樹脂酸であり、この物
質は一般に、１ないし6PHRの量で存在し、その場合潜伏
性架橋剤の量は、通常最高2PHR、好適には0.2ないし2PH
Rである。
質は一般に、１ないし6PHRの量で存在し、その場合潜伏
性架橋剤の量は、通常最高2PHR、好適には0.2ないし2PH
Rである。
他の安定剤は、脂肪酸又はその水溶性塩、例えばナトリ
ウム又はアンモニウム塩であり、典型的な酸はオレイン
酸、パルミチン酸、ラウリン酸又はミリスチン酸であ
る。脂肪酸の量は一般に、１ないし8PHRであり、その場
合潜伏性架橋剤の量は、通常最高3PHR、好適には0.2な
いし3PHRである。これらの量は、総て最終的架橋化合
物、例えば安息香酸亜鉛の乾燥重量に対して計算されて
いる。任意の特定の例における安定剤の最適量は、充填
剤の量にも依存し、充填剤の量が多ければ多い程多量の
安定剤の使用が必要となる傾向がある。従ってその量
は、液状ラテックスに所望の貯蔵安定性及びライニング
特性を付与し、及び特に液状ラテックスが貯蔵の際に望
ましからざる凝固又は粘稠化を呈することがないことを
保証するように選択されなければならない。好適な充填
剤は、カオリン又はチャイナクレーであるが、使用でき
る他の物は、コロイド状シリカ、及び他のシリケート充
填剤、合成シリケート、炭酸カルシウム、タルク又はド
ロマイトを含んでいる。ガラス・ビーズも使用できる。
充填剤は一般に、50μｍ以下の粒径を有しているが、或
種の又は総ての充填剤は５μｍ以下の粒径を有する顔料
グレードのものであってもよい。例えばカーボン・ブラ
ックが混和できる。
ウム又はアンモニウム塩であり、典型的な酸はオレイン
酸、パルミチン酸、ラウリン酸又はミリスチン酸であ
る。脂肪酸の量は一般に、１ないし8PHRであり、その場
合潜伏性架橋剤の量は、通常最高3PHR、好適には0.2な
いし3PHRである。これらの量は、総て最終的架橋化合
物、例えば安息香酸亜鉛の乾燥重量に対して計算されて
いる。任意の特定の例における安定剤の最適量は、充填
剤の量にも依存し、充填剤の量が多ければ多い程多量の
安定剤の使用が必要となる傾向がある。従ってその量
は、液状ラテックスに所望の貯蔵安定性及びライニング
特性を付与し、及び特に液状ラテックスが貯蔵の際に望
ましからざる凝固又は粘稠化を呈することがないことを
保証するように選択されなければならない。好適な充填
剤は、カオリン又はチャイナクレーであるが、使用でき
る他の物は、コロイド状シリカ、及び他のシリケート充
填剤、合成シリケート、炭酸カルシウム、タルク又はド
ロマイトを含んでいる。ガラス・ビーズも使用できる。
充填剤は一般に、50μｍ以下の粒径を有しているが、或
種の又は総ての充填剤は５μｍ以下の粒径を有する顔料
グレードのものであってもよい。例えばカーボン・ブラ
ックが混和できる。
組成物は、粘着付与剤樹脂及び／又は他の慣用の添加剤
を含んでいてもよい。適当な材料及び総ての成分の適当
な量は、英国特許第2,084,600号に記載されている。
を含んでいてもよい。適当な材料及び総ての成分の適当
な量は、英国特許第2,084,600号に記載されている。
本発明のラテックス組成物は、例えば英国特許第2,084,
600号に記載されているように、配合され、及び缶又は
他の容器の封止組成物として常法で使用することができ
る。
600号に記載されているように、配合され、及び缶又は
他の容器の封止組成物として常法で使用することができ
る。
本発明は乾燥した本発明の組成物でライニングされた缶
又は他の容器の末端、乾燥した本発明の組成物がガスケ
ットとして役立つ封止された容器、容器の末端を本発明
の組成物でライニングし次いで乾燥することにより容器
の末端を作製する方法、及び乾燥した本発明の組成物の
ガスケットを有する末端を用いて容器を封止する方法を
含む。
又は他の容器の末端、乾燥した本発明の組成物がガスケ
ットとして役立つ封止された容器、容器の末端を本発明
の組成物でライニングし次いで乾燥することにより容器
の末端を作製する方法、及び乾燥した本発明の組成物の
ガスケットを有する末端を用いて容器を封止する方法を
含む。
既に説明したように本発明は、カルボキシル化SBRの製
造に使用する不飽和酸として、フマル酸以外の特定の酸
の使用を必要とする。慣用の添加剤を含むが、活性の架
橋剤を含まないか又は事実上含まない容器封止組成物中
における本発明により得られたラテックスの使用は、総
てのかような組成物中で酸としてフマル酸を使用する時
には得られず、且つ多量の活性架橋剤を含む組成物中で
該特定の酸を使用する時には得られないような、耐水性
を含む性能上の利点を与える。本発明は、好適な事例で
あるが、組成物中に存在している潜伏性架橋剤により架
橋されうる安定剤をも含む場合に特に価値がある。得ら
れる性能上の利点として、全体的に水性の組成物にさら
された場合、及び油又は脂肪を含む組成物にさらされた
場合の両方において改善された耐水性が含まれ、及び封
止性能が含まれる。
造に使用する不飽和酸として、フマル酸以外の特定の酸
の使用を必要とする。慣用の添加剤を含むが、活性の架
橋剤を含まないか又は事実上含まない容器封止組成物中
における本発明により得られたラテックスの使用は、総
てのかような組成物中で酸としてフマル酸を使用する時
には得られず、且つ多量の活性架橋剤を含む組成物中で
該特定の酸を使用する時には得られないような、耐水性
を含む性能上の利点を与える。本発明は、好適な事例で
あるが、組成物中に存在している潜伏性架橋剤により架
橋されうる安定剤をも含む場合に特に価値がある。得ら
れる性能上の利点として、全体的に水性の組成物にさら
された場合、及び油又は脂肪を含む組成物にさらされた
場合の両方において改善された耐水性が含まれ、及び封
止性能が含まれる。
実施例 １ ラテックスの乾燥重量を基準として100重量部のスチレ
ンブタジエンゴムラテックスに、85重量部の充填剤、1
7.5重量部の水性粘稠化剤、25重量部の粘着性付与剤、
親水性安定剤としての１重量部のロジン酸、２重量部の
安息香酸亜鉛アンモニウム（約0.5重量部の乾燥重量の
安息香酸亜鉛を与える）の19％水溶液、pH10へのpH調整
剤及び少量の慣用の添加剤を配合することにより三種の
ラテックス組成物を形成した。
ンブタジエンゴムラテックスに、85重量部の充填剤、1
7.5重量部の水性粘稠化剤、25重量部の粘着性付与剤、
親水性安定剤としての１重量部のロジン酸、２重量部の
安息香酸亜鉛アンモニウム（約0.5重量部の乾燥重量の
安息香酸亜鉛を与える）の19％水溶液、pH10へのpH調整
剤及び少量の慣用の添加剤を配合することにより三種の
ラテックス組成物を形成した。
缶の端を普通の方法により組成物でライニングした。そ
れらのガスケットとしての有効性を測定するために、脂
肪を用い又は用いない両方の場合について、コンパウン
ド押出及び生物学的封止試験にかけた。
れらのガスケットとしての有効性を測定するために、脂
肪を用い又は用いない両方の場合について、コンパウン
ド押出及び生物学的封止試験にかけた。
組成物Ａにおいて、ゴムは、約52％のスチレン及び48％
のブタジエンから成る慣用の非カルボキシル化ブタジエ
ンスチレンゴムであった。組成物Ｂにおいては、ゴム
は、約58％のスチレン、39％のブタジエン及び３％のフ
マル酸から成る普通のフマル酸との共重合体であった。
のブタジエンから成る慣用の非カルボキシル化ブタジエ
ンスチレンゴムであった。組成物Ｂにおいては、ゴム
は、約58％のスチレン、39％のブタジエン及び３％のフ
マル酸から成る普通のフマル酸との共重合体であった。
組成物Ｃにおいては、ゴムは、約52.5％のスチレン、46
％のブタジエン及び1.5％のメタクリル酸から成ってい
た。
％のブタジエン及び1.5％のメタクリル酸から成ってい
た。
組成物Ｄにおいては、ゴムは、メタクリル酸の代わりに
イタコン酸が使用されている以外はＣと同一であった。
組成物Ｅにおいては、カルボキシル化ラテックスは、カ
ルボン酸として３％のアクリル酸を用いて形成されたも
のと信じられる。
イタコン酸が使用されている以外はＣと同一であった。
組成物Ｅにおいては、カルボキシル化ラテックスは、カ
ルボン酸として３％のアクリル酸を用いて形成されたも
のと信じられる。
結果は、第１表に示されている。試験法は、英国特許第
2,084,600号に記載されている。CFは、生物学的封止試
験で使用される溶液に添加される鶏の脂肪（Chicken Fa
t）を表し、SFは該試験において容器が蒸気流（steam f
low;低温殺菌）を受けることを表す。
2,084,600号に記載されている。CFは、生物学的封止試
験で使用される溶液に添加される鶏の脂肪（Chicken Fa
t）を表し、SFは該試験において容器が蒸気流（steam f
low;低温殺菌）を受けることを表す。
この表は、組成物Ａ（未カルボキシル化）及び不飽和酸
がフマル酸である組成物Ｂに比較して、不飽和酸がメタ
クリル酸である組成物Ｃを用いれば、大きく改善された
全体的な封止性能が得られることを明らかに示してい
る。表はまた、組成物Ｄ及びＥは、Ａ及びＢに比較すれ
ば、改善された生物学的封止性能を与えるが、Ｄ及びＥ
の押出性能はＣ及びＡよりもかなり不満足なものである
ことを示している。
がフマル酸である組成物Ｂに比較して、不飽和酸がメタ
クリル酸である組成物Ｃを用いれば、大きく改善された
全体的な封止性能が得られることを明らかに示してい
る。表はまた、組成物Ｄ及びＥは、Ａ及びＢに比較すれ
ば、改善された生物学的封止性能を与えるが、Ｄ及びＥ
の押出性能はＣ及びＡよりもかなり不満足なものである
ことを示している。
実施例 ２ 実施例1Cに記載された組成物を、ゼロないし10PHR（乾
燥重量として０ないし2PHR）の範囲の量の19％安息香酸
亜鉛アンモニウム水溶液を用いて配合した。得られたガ
スケットについて、標準条件下でトルエンに暴露後の膨
潤度を記録した。安息香酸亜鉛を省いた組成物及び5PHR
の酸化亜鉛が含まれている組成物に同じ試験を適用し
た。
燥重量として０ないし2PHR）の範囲の量の19％安息香酸
亜鉛アンモニウム水溶液を用いて配合した。得られたガ
スケットについて、標準条件下でトルエンに暴露後の膨
潤度を記録した。安息香酸亜鉛を省いた組成物及び5PHR
の酸化亜鉛が含まれている組成物に同じ試験を適用し
た。
得られた結果は、下記の通りである。
液状組成物は、10PHRの水性潜伏性架橋剤（乾燥重量2PH
R）において安定であるが、酸化亜鉛の量が5PHRである
場合顕著な不安定化が起こっていることがこの表から明
らかである。得に興味あることは、油中の膨潤性能は、
10PHRの水性潜伏性架橋剤（安定な液状組成物を与え
る）及び5PHRの酸化亜鉛（不安定な組成物を与える）を
用いても事実上同じであることである。
R）において安定であるが、酸化亜鉛の量が5PHRである
場合顕著な不安定化が起こっていることがこの表から明
らかである。得に興味あることは、油中の膨潤性能は、
10PHRの水性潜伏性架橋剤（安定な液状組成物を与え
る）及び5PHRの酸化亜鉛（不安定な組成物を与える）を
用いても事実上同じであることである。
実施例 ３ カルボキシル化SBRラテックス単独（添加された安定剤
の存在しない場合）に及ぼす各種の多価金属化合物の影
響を示すために、実施例1Cで使用されたラテックスを１
ないし50PHRの範囲の量で酸化亜鉛、又は１ないし35PHR
の範囲の量の硫酸バリウム、又は各種の量の安息香酸亜
鉛アンモニウムと配合した。硫酸バリウムを用いてもラ
テックスが不安定になる兆候はない。多量の安息香酸亜
鉛を用いると、貯蔵の際に粘度の増大が起こる傾向があ
る。酸化亜鉛単独を用いるこれらの試験においては、1P
HRの酸化亜鉛を使用した時に事実上直ちに僅かな凝固が
起こり、そして凝固の範囲は酸化亜鉛の量が増加すると
増大した。
の存在しない場合）に及ぼす各種の多価金属化合物の影
響を示すために、実施例1Cで使用されたラテックスを１
ないし50PHRの範囲の量で酸化亜鉛、又は１ないし35PHR
の範囲の量の硫酸バリウム、又は各種の量の安息香酸亜
鉛アンモニウムと配合した。硫酸バリウムを用いてもラ
テックスが不安定になる兆候はない。多量の安息香酸亜
鉛を用いると、貯蔵の際に粘度の増大が起こる傾向があ
る。酸化亜鉛単独を用いるこれらの試験においては、1P
HRの酸化亜鉛を使用した時に事実上直ちに僅かな凝固が
起こり、そして凝固の範囲は酸化亜鉛の量が増加すると
増大した。
これは、ほんの少量の酸化亜鉛では顕著な架橋及び不安
定化（及び少量の不安定化は界面活性剤の少量添加によ
り補償することができる）を起こさないが、大量の酸化
亜鉛は安定性に極めて有害であり、結果的に不利益をも
たらす程に界面活性剤の量を増加することによっての
み、補償できることを更に確証するものである。
定化（及び少量の不安定化は界面活性剤の少量添加によ
り補償することができる）を起こさないが、大量の酸化
亜鉛は安定性に極めて有害であり、結果的に不利益をも
たらす程に界面活性剤の量を増加することによっての
み、補償できることを更に確証するものである。
実施例 ４ 潜伏性架橋剤及び架橋されうる又は架橋されえない安定
剤を用いて製造した組成物の耐水性を観察するために、
メタクリル酸を用いたカルボキシル化SBRラテックスを
使用して組成物を製造した。組成物からフィルムをキャ
ストして105℃で45分間観察し、五酸化燐上で24時間貯
蔵し、次いで100％相対湿度に３時間さらした。暴露の
際に異なる時間毎の重量の増加％を記録した。
剤を用いて製造した組成物の耐水性を観察するために、
メタクリル酸を用いたカルボキシル化SBRラテックスを
使用して組成物を製造した。組成物からフィルムをキャ
ストして105℃で45分間観察し、五酸化燐上で24時間貯
蔵し、次いで100％相対湿度に３時間さらした。暴露の
際に異なる時間毎の重量の増加％を記録した。
組成（PHRで示した）及び重量増が第３表に示されてい
る。
る。
これは、スルホン酸塩界面活性剤よりも架橋結合性安定
剤の存在において吸水性が減少することを明らかに示し
ている。
剤の存在において吸水性が減少することを明らかに示し
ている。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−185511（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−62653（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−113844（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−207816（ＪＰ，Ａ)
Claims (12)
- 【請求項１】エチレン系不飽和酸との共重合により生成
したカルボキシル化スチレンブタジエンエラストマーで
あるゴム状重合体のラテックスから成り、及びその中に
充填剤、粘着付与剤、安定剤、活性架橋剤及び組成物が
液状である場合には架橋を起こさないが組成物の乾燥の
際に架橋を起こす潜伏性架橋剤であって、カルボン酸の
多価金属塩からなり、その多価金属が揮発性キレート剤
と錯体化しているものである潜伏性架橋剤から成る群か
ら選択された添加剤を分散させた容器封止用ラテックス
組成物において、エチレン系不飽和酸がメタクリル酸、
アクリル酸及びイタコン酸から選択され、及び該組成物
がゴム状重合体100重量部当り５重量部以下の活性架橋
剤を含むことを特徴とする組成物。 - 【請求項２】酸がメタクリル酸である、請求の範囲１項
に記載の組成物。 - 【請求項３】活性架橋剤の量がゼロである、請求の範囲
１項に記載の組成物。 - 【請求項４】組成物が多価金属化合物により架橋されう
る安定剤を含む、請求の範囲１項に記載の組成物。 - 【請求項５】潜伏性架橋剤を含む、請求の範囲４項に記
載の組成物。 - 【請求項６】カゼイン、樹脂酸、スチレン無水マレイン
酸共重合体、及び脂肪酸又はその塩から選択された安定
剤を含む、請求の範囲１項に記載の組成物。 - 【請求項７】潜伏性架橋剤が安息香酸亜鉛アンモニウム
又はクエン酸亜鉛アンモニウムから成る、請求の範囲１
項に記載の組成物。 - 【請求項８】該酸の量がエラストマーの0.5ないし３重
量％である、請求の範囲１項に記載の組成物。 - 【請求項９】酸がメタクリル酸であり、その量がエラス
トマーの0.8ないし２重量％である、請求の範囲１項に
記載の組成物。 - 【請求項１０】エラストマー中のブタジエンの量が35な
いし55％であり、スチレンの量が45ないし65％であり、
ゴムが35ないし55のムーニー粘度を有する、請求の範囲
１項に記載の組成物。 - 【請求項１１】上記の任意の項に記載の組成物を塗布
し、そして組成物を乾燥することにより形成されたガス
ケットでライニングされた容器のふた。 - 【請求項１２】請求の範囲11項に記載のふたにより閉じ
た密封容器。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB888815489A GB8815489D0 (en) | 1988-06-29 | 1988-06-29 | Container sealing compositions |
| GB8815489.3 | 1988-06-29 | ||
| PCT/GB1989/000724 WO1990000186A1 (en) | 1988-06-29 | 1989-06-29 | Container sealing compositions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02503691A JPH02503691A (ja) | 1990-11-01 |
| JPH0796673B2 true JPH0796673B2 (ja) | 1995-10-18 |
Family
ID=10639585
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1507845A Expired - Lifetime JPH0796673B2 (ja) | 1988-06-29 | 1989-06-29 | 容器封止用組成物 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
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| JP (1) | JPH0796673B2 (ja) |
| AU (1) | AU613782B2 (ja) |
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| ES (1) | ES2044231T3 (ja) |
| GB (1) | GB8815489D0 (ja) |
| GR (1) | GR3006485T3 (ja) |
| NZ (1) | NZ229722A (ja) |
| WO (1) | WO1990000186A1 (ja) |
| ZA (1) | ZA894877B (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5397401A (en) * | 1992-06-29 | 1995-03-14 | Canon Kabushiki Kaisha | Semiconductor apparatus covered with a sealing resin composition |
| TWI555829B (zh) * | 2011-12-20 | 2016-11-01 | Ｇｃｐ應用技術有限公司 | 容器密封劑組合物 |
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