JPH02503691A - 容器封止用組成物 - Google Patents

容器封止用組成物

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 容器封止用組成物 エラストマー材料の一種又はそれ以上のラテックスを粘着付与剤、安定剤及び充 填剤のような添加剤と配合することにより缶封止用ラテックス組成物をつくるこ とは周知である。使用に際しては、液状ラテックスを例えば缶の端にライニング (line)シて乾燥し、ガスケット又は他の乾燥堆積物を形成する。
多数の合成エラストマーラテックスが提案された。スチレンブタジェンゴムは広 く取り上げられ且つ使用されている。しばしば、かようなゴム(S B R)は 、カルボキシル化されていると言われている。ラテックス組成物の典型的な開示 は、英国特許第2,084,600号及び欧州特許第182674号に見られる 。
これらのカルボキシル化されt;スチレンブタジェンゴムは、常にスチレンとブ タジェン及びカルボキシル基を提供するエチレン系不飽和酸としての7マル酸と の共重合体であったことが知られている。このことは、例えば食品包装に関連し てラテックスを使用する許可をうるために、各種の政府機関に製造業者により提 出された申請書から知ることができる。
他のカルボン酸が容器封止用組成物に使用されるSBRラテックスのカルボキシ ル化に使用されてt:ことはかつてなかったように思われる。
フマル酸−カルボキモル化ラテックスの使用は、予想どおり、例えば機械的安定 性及び接着性を改善(対応する未カルボキシル化ラテックスに比較して)する。
容器封止用組成物は、実際の使用の際に良好な封止性能を示すことが特に重要で ある。このための試験は、英国特許第2゜084.6OQ号に記載されるように 、生物学的封止試験及び押出試験である。本発明者等は、カルポキンル化ラテッ クスは、これらの試験において一般に改善を示すことはなく、そして押出試験結 果が劣っていることがあることを見出した。
ラテックスがカルボキシル化されると、エラストマーがイオン性架橋剤により架 橋される可能性があり、そしてこれが性質の変化をもたらすものである。架橋は 条件により、液状ラテックス組成物において、又はライニングされたガスケット 又は他の堆積物の乾燥の際又はその後のいずれかにおいて起こることができる。
もし架橋がラテックス中で起こるような条件があれば、ラテックスが不安定化す る傾向が生じ、こうして組成物の粘度が増加し、及び場合により凝固を起こすこ ともあり得る。
この粘稠化又は凝固の傾向は、成る型の安定剤を充分に多量使用することによっ て打ち消すことができる。この目的に効果的な安定剤は、架橋に対して比較的耐 性があるものであり、例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム又は他のス ルホン酸塩を含む合成界面活性剤のような物質である。しかし必要な量だけかよ うな界面活性剤を使用することは、水の存在でその性質の劣化を一層受は易いと いう意味で、最終的にガスケットを親水性にする傾向がある。このことは、架橋 結合により助長されることが期待される効果の逆である。
かような系の一つがJP−A−61−145273号に記載されている。この特 許公報は、5ないし150部の粘着付与剤及び0.5ないし130部の酸化亜鉛 (架橋剤として)を配合された、カルボキシル改質スチレンブタジェンゴムを基 剤とする封止組成物を記載しており、ここで部はゴム100重量部当たりの重量 部(PHR)である。この公報の記載は、そこに記載された試験による最高の性 質は、酸化亜鉛の量が比較的高い時、例えば少なくとも10部及び往々にしても っと多量の場合に得られることを明らかにしている。実施例の多くにおいて酸化 亜鉛の量は47.5部である。一般的記述においては各種の安定剤が言及されて いるが、総ての実施例で使用されている゛ものはドデシルベンジルスルホン酸ナ トリウムである。上記のように、これは架橋結合剤に対し不活性な物質であるが 、ガスケットを比較的親水性にし易いものである。
その総ての実施例において使用されており、JP−A−61−145273号で 推奨されているラテックスは、通例どおりに、エチレン的に不飽和なカルボン酸 として7マル酸を用いて製造したラテックスである。
しかし該特許は又酸はマレイン酸、無水マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸 、クロトン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、アコニチン酸又はテトラヒドロフ タル酸その他であることができるとも述べている。従ってこの開示は、技術の一 般的状態、及び特にカルボキシル化スチレンブタジェンゴムにおけるカルボキシ ル基の原料としてフマル酸の実際的な使用を変更するものではない。
事実上乾燥時又は乾燥後にのみ架橋する安定剤を用いることによって、ゴムラテ ックスから製造されt;ガスケットの親水性を減少することが可能であることが 知られている。即ち、架橋性基(一般にカルボキシル基)を含む安定剤及び潜伏 性架橋剤、即ち、乾燥したガスケット中では架橋を起こすが液状ラテックス中で は架橋しない物質、の両者を併用することが知られている。この潜伏性架橋剤は 、ガスケットの親水性を減少させるために存在しているので、しばしば“防水剤 ”と称されている。かような物質の一つは、安息香酸亜鉛アンモニウム÷ある。
亜鉛イオンは、アンモニアと錯塩を形成しており、そのため液状組成物中では事 実上不活性である。乾燥するとアンモニアが遊離し、亜鉛が反応に利用できるよ うになり、安定剤を架橋する。恐らく、遊離した亜鉛は、カルボキシル化SBR がゴムの一部又は全部として使用されていれば、そのカルボキシル基をも架橋す るであろう。その効果は、乾燥したガスケット又は他の堆積物の耐水性を増加す ることである。
本明細書を通じて“架橋”という用語は、二つ又はそれ以上の分子が一個の多価 金属イオン又は他の架橋結合剤と反応することにより結合されることを指すため に使用されているものと理解さるべきである。
多量の酸化亜鉛又は他の活性架橋剤がかような組成物(JP−A−61−145 273号に記載のような)に含まれていれば、酸化亜鉛は、勿論液状組成物中の カルボン酸含有安定剤を架橋する傾向があり、更に液状ラテックスの不安定化を 招く傾向がある。このために引き統いて更に安定剤(好適にはスルホン酸塩界面 活性剤)を添加する必要が生じ、このためガスケットの耐水性が減少する。
フマル酸−力ルポキシル化ラテックスの長所を保有し、より良い全体的な封止性 能を与えることができるラテックスを提供することが望まれる。
本発明による容器封止用ラテックス組成物は、エチレン系不飽和酸との重合によ り形成され、その中に充填剤、粘着付与剤、安定剤、活性架橋剤及び潜伏性架橋 剤から成る群から選択されI;添加剤を分散させたカルボキシル化スチレン・ブ タジェンエラストマーのラテックスから成り、該エチレン系不飽和酸がメタクリ ル酸、アクリル酸及びイタコン酸から選択され、事実上活性架橋剤を含まないこ とを特徴とする。
かように本発明においては、本発明者の知る限りは容器封止ラテックス組成物用 のSBHのカルボキシル化に工業的に常に使用されていたフマル酸に代えて、メ タクリル酸、アクリル酸又はイタコン酸を使用する。
(組成物が活性な架橋剤を含んでいなければ)このことは、封止性能において驚 くべき改善をもt;らし得ることを見出した。三種の酸のいずれを使用しても生 物学的な封止性質の改善をもたらす(対応する未カルボキシル化又はフマル酸カ ルボキシル化ラテックスに比較して)ことができるが、メタクリル酸の使用によ り最上の全体的性能が得られ、従ってメタクリル酸は、本発明において使用する のに極めて好適である。本発明は、組成物が架橋可能な安定剤及び潜伏性架橋剤 を含む場合に特にを効である。
ここに限定された酸は、個々に又は相互に混合物として又は他のカルボン酸と共 に使用することができるが、好適にはメタクリル酸がカルボン酸の一部(及び最 も好適には全部)として使用される。
メタクリル酸又は他のカルボン酸の量は、例えばエラストマーの0゜5ないし6 重量%であってもよいが、好適には0.5ないし3%、最も好適には0.8ない し2%である。
メタクリル酸又は他の酸は、スチレン、ブタジェン及びフマル酸の共重合に慣用 的である技術によって、スチレンブタジェンゴム中に共重合される。一般にはア ルカリ塩の形態で重合される。
スチレン及びブタジェンの比率は、一般に各30ないし70%(スチレン及びブ タジェンの合計重量を100重量部として)である。一般にブタジェンの量は、 35ないし55%(一般に40ないし49%)、及びスチレンの量は、45ない し65%(一般に51ないし60%)である。
このゴムは一般に、標準の大きいローターを用いて、35ないし55(125℃ で1+4)のムーニー粘度を有している。
エラストマーラテックスの混合物は、限定されたカルボキシル化ラテックスが総 ゴム固形分の一般に少なくとも30重量%、通常は少なくとも50重量%を占め る場合に使用できる。使用できる他のエラストマーラテックスは英国特許第2. 084.600号に表示されたものの中から選択できるが、好適には他のスチレ ンブタジェンゴムであろう。これらは、カルボキシル化されていてもよいが、好 適には未カルボキシル化のものである。
容器封止用組成物は所望の添加剤をラテックス(上記のようにラテックスの混合 物であってもよい)中に分散させることによって与えられる。
添加剤は、容器封止用ラテックス組成物中に慣用的に混和される任意のものから 選択でき、これらは充填剤、粘着付与剤、安定剤、潜伏性架橋剤、活性架橋剤及 び他の慣用の材料のような物質を含んでいる。
組成物は、事実上活性な架橋剤をを含まない方が好ましい。活性架橋剤は、液状 組成物中でカルボキシル化SBR及び/又は存在する任意のカルボキシル化安定 剤中のカルボキシル基の架橋を起こす物質であって、この架橋は、次にラテック ス液状組成物中で不安定性又は他の望ましくない性質を生ぜしめる傾向がある。
活性架橋剤は、一般にイオン性物質であり、通常は酸化亜鉛又は亜鉛又は他の金 属塩のような多価金属化合物であって、その多価金属イオンが液状ラテックス中 で架橋を起こすのに有効である。少量の活性架橋剤は、ラテックスの他の成分に よって潜伏形に転換されるか、又はカルボキシル化SBR及び/又はカルボキシ ル化安定剤(もし存在するとして)の架橋の程度が不安定又は他の望ましくない 性状が生じる程大きくなく、ラテックスの不安定化を招かないので、許容される 。従って一般に、活性架橋の量は、通常5PHR(ゴム100重量部当たりの重 量部)以下、及び通常は2HPR以下及び最も普通には0.5PHR以下である ことが良′好である。もし活性架橋剤が存在すれば、その量は、一般に0.1な いし0.4PHHの範囲であるが、しかし好適にはゼロ、即ち全熱存在しないこ とが好ましい。
組成物は好適には、潜伏性架橋剤、即ち、カルボキシル化ラテックス及び/又は カルボキシル化安定剤(もし存在するとして)と液状組成物中で顕著な架橋を起 こすのに充分な反応を行わないが、液状ラテックスから生成したガスケット又は 他の堆積物の乾燥に際して架橋を起こすような架橋剤を含んででいる。
潜伏性架橋剤は一般に、多価金属イオンが揮発性キレート剤とキレートを形成し ている多価金属化合物から成る。このキレート剤は、事実上金属イオンが液状ラ テックス中で架橋に利用されることを防止するが、堆積物の乾燥に際してはキレ ート剤は蒸発し、それにより多価金属イオンが遊離し、こうして活性架橋剤とし て有効となる。アンモニアは便利な揮発性キレート剤であるが、各種の揮発性ア ミン及び揮発性アミン化合物も使用できる。この多価金属化合物は、一般にはキ レート剤の存在における多価金属とカルボン酸との塩である。カルボン酸は好適 には、安息香酸又はクエン酸であるが、他の比較的弱い脂肪族又は芳香族酸も使 用できる。好適な物質は、安息香酸亜鉛アンモニウム及びクエン酸亜鉛アンモニ ウムである。一般にカルボキシル化安定剤を含むラテックスの防水剤として既知 である材料が適当である。安息香酸亜鉛アンモニウム又は他の防水剤の量は、例 えば安定剤の量及び性質に依存して、任意の特定の組成物において最適の性質が 得られるように選択される。一般にこの量は、0.2ないし12PHR,屡々0 .2ないし4PHR(潜伏性架橋剤、例えばカルボン酸金属塩から形成される活 性架橋剤の乾燥重量として)の範囲である。
本発明の組成物が潜伏性架橋剤に対して比較的不活性(乾燥の際)である安定剤 を含むことは可能である。この種の安定剤は、エチレンオキシドエーテル及び合 成芳香族スルホン酸塩、例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムである。
しかし一般にそれらは、組成物の水感受性を増大するので、このような物質の量 を最少とすることが望ましい。もしかような物質が存在するならば、それらは通 常極めて少量、良好には一般に3PHR以下、及びより良好にはl PHR以下 が好適で、最も好適には0.5PHR以下で存在しなければならない。しかし勿 論、SBRラテックスの最初のラテックスの製造の際に、水中油形乳化剤として 非カルボキシル化乳化剤が混和されることがあり、及び従って組成物は一般に初 期ラテックスの製造のために必要とされる水中油形乳化剤を付加的に含んでいる ことを理解しなければならない。
従ってラテックスの配合の際に、ラテックスを容器封止組成物とするのに必要な 他の添加剤と共に組成物に添加される安定剤は、好適には液状ラテックス中の潜 伏性架橋剤の含有の結果として、乾燥の際に架橋されうる安定剤を含み、最も普 通にはそれらの安定剤から成る。かような安定剤は、遊離のカルボキシル基を有 する。
この種の好適な安定剤の一つは、カゼインである。一般にはこれはlOないし2 0PHRの量で存在し、その場合には潜伏性架橋剤の量は、最高12PHR,一 般には6ないし12PHRである。
他の安定剤は、スチレン無水マレイン酸共重合体(部分的にエステル化されてい てもよい)である。一般にこれは、3ないしICIPHRの量で存在し、その場 合潜伏性架橋剤の量は、一般に最高9PHR,好適には1ないし9PHRである 。
他の安定剤は、ロジン酸のような樹脂酸であり、この物質は一般に、lないし6 PHHの量で存在し、その場合潜伏性架橋剤の量は、通常最高2PHR,好適に は0.2ないし2PHRである。
他の安定剤は、脂肪酸又はその水溶性塩、例えばナトリウム又はアンモニウム塩 であり、典型的な酸はオレイン酸、パルミチン酸、ラウリン酸又はミリスチン酸 である。脂肪酸の量は一般に、lないし8PHRであり、その場合潜伏性架橋剤 の量は、通常最高3PHR,好適には0゜2ないし3PHRである。これらの量 は、総て最終的架橋化合物、例えば安息香酸亜鉛の乾燥重量に対して計算されて いる。任意の特定の例における安定剤の最適量は、充填剤の量にも依存し、充填 剤の量が多ければ多い程多量の安定剤の使用が必要となる傾向がある。従ってそ の量は、液状ラテックスに所望の貯蔵安定性及びライニング特性を付与し、及び 特に液状ラテックスが貯蔵の際に望ましからざる凝固又は粘稠化を呈することが ないことを保証するように選択されなければならない。好適な充填剤は、カオリ ン又はチャイナクレーであるが、使用できる他の物は、コロイド状シリカ、及び 他のシリケート充填剤、合成シリケート、炭酸カルシウム、タルク又はドロマイ トを含んでいる。ガラス・ビーズも使用できる。充填剤は一般に、50μm以下 の粒径を有しているが、或種の又は総ての充填剤は5μm以下の粒径を有する顔 料グレードのものであってもよい。例えばカーボン・ブラックが混和できる。
組成物は、粘着付与剤樹脂及び/又は他の慣用の添加剤を含んでいてもよい。適 当な材料及び総ての成分の適当な量は、英国特許第2,084.600号に記載 されている。
本発明のラテックス組成物は、例えば英国特許第2,084,600号に記載さ れているように、配合され、及び缶又は他の容器の封止組成物として常法で使用 することができる。
本発明は乾燥した本発明の組成物でライニングされた缶又は他の容器の末端、乾 燥した本発明の組成物がガスケットとして役立つ封止された容器、容器の末端を 本発明の組成物でライニングし次いで乾燥することにより容器の末端を作製する 方法、及び乾燥した本発明の組成物のガスケットを有する末端を用いて容器を封 止する方法を含む。
既に説明したように本発明は、カルボキシル化SBHの製造に使用する不飽和酸 として、フマル酸以外の特定の酸の使用を必要とする。慣用の添加剤を含むが、 活性の架橋剤を含まないか又は事寅上含まない容器封止組成物中における本発明 により得られたラテックスの使用は、総てのかような組成物中で酸としてフマル 酸を使用する時には得られず、且つ多量の活性架橋剤を含む組成物中で該特定の 酸を使用する時には得られないような、耐水性を含む性能上の利点を与える。本 発明は、好適な事例であるが、組成物中に存在している潜伏性架橋剤により架橋 されうる安定剤をも含む場合に特に価値がある。得られる性能上の利点として、 全体的に水性の組成物にさらされた場合、及び油又は脂肪を含む組成物にさらさ れた場合の両方において改善されl:耐水性が含まれ、及び封止性能が含まれる 。
ラテックスの乾燥重量を基準として100重量部のスチレンブタジェンゴムラテ ックスに、85重量部の充填剤、17.5Ji量部の水性粘稠化剤、25重量部 の粘着性付与剤、親水性安定剤としての1重量部のロジン酸、2重量部の安息香 酸亜鉛アンモニウム(約0.5重量部の乾燥重量の安息香酸亜鉛を与える)の1 9%水溶液、pH10へのpH調整剤及び少量の慣用の添加剤を配合することに より三種のラテックス組成物を形成した。
缶の端を普通の方法により組成物でライニングした。それらのガスケットとして の有効性を測定するために、脂肪を用い又は用いない両方の場合について、コン パウンド押出及び生物学的封止試験にかけt;。
組成物Aにおいて、ゴムは、約52%のスチレン及び48%のブタジェンから成 る慣用の非カルボキシル化ブタジェンスチレンゴムであった。
組成物Bにおいては、ゴムは、約58%のスチレン、39%のブタジェン及び3 %の7マル酸から成る普通の7マル酸との共重合体であった。
組成物Cにおいては、ゴムは、約52.5%のスチレン、46%のブタジェン及 び1.5%のメタクリル酸から成っていた。
組成物りにおいては、ゴムは、メタクリル酸の代わりにイタコン酸が使用されて いる以外はCと同一であった。組成物Eにおいては、カルボキシル化ラテックス は、カルボン酸として3%のアクリル酸を用いて形成されたものと信じられる。
結果は、第1表に示されている。試験法は、英国特許第2,084,600号に 記載されている。CFは、鶏の脂肪を表し、SFは蒸気流を表す。
第    1    表 封  止  性  能 ラテックス   Bio  Bio+CF  Bio+SF  押  出A   125 150 420 0.OB  150 160 415 2.4C’   10 60 150 0.8 D   10 35 170 2.3 E   30 30 150 3.0 この表は、組成物A(未カルボキシル化)及び不飽和酸が7マル酸である組成物 Bに比較して、不飽和酸がメタクリル酸である組成物Cを用いれば、大きく改善 された全体的な封止性能が得られることを明らかl二示している。表はまた、組 成物り及びEは、A及びBに比較すれば、改善された生物学的封止性能を与える が、D及びEの押出性能はC及びAよりもかなり不満足なものであることを示し ている。
実施例 2 実施例1cに記載された組成物を、ゼロないしl0PHR(乾燥重量として0な いし2PHR)の範囲の量の19%安息香酸亜鉛アンモニウム水溶液を用いて配 合した。得られたガスケットについて、標準条件下でトルエンに暴露後の膨潤度 を記録した。安息香酸亜鉛を省いた組成物及び5PHHの酸化亜鉛が含まれてい る組成物に同じ試験を適用した。
得られた結果は、下記の通りである。
安息香酸   81後の 亜鉛アンモニウム    粘   度     膨    潤0          低い         69%2         低い          70%4         低い         72%6           低い          69%lO低い          58% 5  ZnO高い         58%液状組成物は、l0PHRの水性潜 伏性架橋剤(乾燥重量2PHR)において安定であるが、酸化亜鉛の量が5PH Rである場合顕著な不安定化が起こっていることがこの表から明らかである。特 に興味あることは、油中の膨潤性能は、l0PHRの水性潜伏性架橋剤(安定な 液状組成物を与える)及び5PHHの酸化亜鉛(不安定な組成物を与える)を用 いても事実上同じであることである。
実施例 3 カルボキシル化SBRラテ/クス単独(添加された安定剤の存在しない場合)に 及ぼす各種の多価金属化合物の影響を示すために、実施例ICで使用されたラテ ックスを1ないし50PHHの範囲の量の酸化亜鉛、又は1ないし35PHHの 範囲の量の硫酸バリウム、又は各種の量の安息香酸亜鉛アンモニウムと配合した 。硫酸バリウムを用いてもラテックスが不安定になる兆候はない。多量の安息香 酸亜鉛を用いると、貯蔵の際に粘度の増大が起こる傾向がある。酸化亜鉛巣独を 用いるこれらの試験においては、I PHRの酸化亜鉛を使用した時に事実上直 ちに僅かな凝固が起こり、そして凝固の範囲は酸化亜鉛の量が増加すると増大し t二。
これは、はんの少量の酸化亜鉛では顕著な架橋及び不安定化(及び少量の不安定 化は界面活性剤の少量添加により補償することができる)を起こさないが、大量 の酸化亜鉛は安定性に極めて有害であり、結果的に不利益をもたらす程に界面活 性剤の量を増加することによってのみ、補償できることを更に確証するものであ る。
実施例 4 潜伏性架橋剤及び架橋されうる又は架橋されえない安定剤を用いて製造した組成 物の耐水性を観察するために、メタクリル酸を用いたカルボキシル化SBRラテ ックスを使用して組成物を製造した。組成物からフィルムをキャストして105 °Cで45分間乾燥し、五酸化焼土で24時間貯蔵し、次いで100%相対湿度 に3時間さらした。暴露の際に異なる時間毎の重量の増加%を記録した。
組成(PHRで示した)及び重量増が第3表に示されている。
第    3    表 チャイナ・クレー       85    8519%安息香酸亜鉛 アンモニウム水溶液       22スルホン酸塩          0       1重量増 %     1時間       0.85   1.6 62時間       1.03   1.723時間       1.11    1.50これは、スルホン酸塩界面活性剤よりも架橋結合性安定剤の存在 において吸水性が減少することを明らかに示している。
国際調査報告 国際調査報告 GB ε900724 SA    z9aos

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 1.エチレン系不飽和酸との共重合により生成したカルボキシル化スチレンブタ ジエンエラストマーであるゴム状重合体のラテックスから成り、及びその中に充 填剤、粘着付与剤、安定剤、活性架橋剤及び潜伏性架橋剤から成る群から選択さ れた添加剤を分散させた容器卦止用ラテックス組成物において、エチレン系不飽 和酸がメタクリル酸、アクリル酸及びイクコン酸から選択され、及び該組成物が 事実上活性架橋剤を含まないことを特徴とする組成物。
  2. 2.酸がメタクリル酸である、請求の範囲1項に記載の組成物。
  3. 3.活性架橋剤の量がゼロである、請求の範囲1項に記載の組成物。
  4. 4.組成物が多価金属化合物により架橋されうる安定剤を含む、請求の範囲1項 に記載の組成物。
  5. 5.潜伏性架橋剤を含む、請求の範囲4項に記載の組成物。
  6. 6.酸がメタクリル酸であり、組成物が多価金属化合物により架橋されうる安定 剤を含み、及び組成物が事実上組成物の乾燥の際にのみ安定の架橋を起こす潜伏 性架橋剤を含む、請求の範囲1項に記載の組成物。
  7. 7.カゼイン、樹脂酸、スチレン無水マレイン酸共重合体、及び脂肪酸又はその 塩から選択された安定剤を含む、請求の範囲6項に記載の組成物。
  8. 8.潜伏性架橋剤がカルボン酸の多価金属塩から成り、その多価金属が揮発性キ レート剤と錯体化している、請求の範囲6項に記載の組成物。
  9. 9.潜伏性架橋剤が安息香酸亜鉛アンモニウム又はクエン酸亜鉛アンモニウムか ら成る、請求の範囲6項に記載の組成物。
  10. 10.該酸の量がエラストマーの0.5ないし3重量%である、請求の範囲1項 に記載の組成物。
  11. 11.酸がメタクリル酸であり、その量がエラストマーの0.8ないし2重量% である、請求の範囲1項に記載の組成物。
  12. 12.エラストマー中のブタジエンの量が35ないし55%であり、スチレンの 量が45ないし65%であり、ゴムが35ないし55のムーニー粘度を有する、 請求の範囲1項に記載の組成物。
  13. 13.上記の任意の項に記載の組成物を塗布し、そして組成物を乾燥することに より形成されたガスケットでライニングされた容器のふた。
  14. 14.請求の範囲13項に記載のふたにより閉じた密封容器。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015507041A (ja) * 2011-12-20 2015-03-05 ダブリュー・アール・グレース・アンド・カンパニー−コーンW R Grace & Co−Conn 容器用シーラント組成物
JP2016504460A (ja) * 2012-12-20 2016-02-12 ダブリュー・アール・グレース・アンド・カンパニー−コーンW R Grace & Co−Conn 容器用シーリング材組成物

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK0578091T3 (da) * 1992-06-29 1999-05-31 Canon Kk Harpikssammensætning til forsegling, og halvlederapparat dækket med forseglingsharpikssammensætningen
US9718983B2 (en) 2014-05-30 2017-08-01 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating composition for a food or beverage can

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS53113844A (en) * 1977-03-16 1978-10-04 Asahi Chem Ind Co Ltd Improved adhesive composition for carpet backing
FR2529899A1 (fr) * 1982-07-09 1984-01-13 Rhone Poulenc Spec Chim Dispersions aqueuses de resines synthetiques, leur utilisation comme liants dans les compositions adhesives et compositions adhesives obtenues
US4544690A (en) * 1983-07-27 1985-10-01 Reichhold Chemicals, Incorporated Aqueous rubberized coal tar emulsion
GB8429711D0 (en) * 1984-11-23 1985-01-03 Grace W R & Co Sealing of containers
JPS63207816A (ja) * 1987-02-23 1988-08-29 Ube Ind Ltd 半導体封止用エポキシ樹脂組成物

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015507041A (ja) * 2011-12-20 2015-03-05 ダブリュー・アール・グレース・アンド・カンパニー−コーンW R Grace & Co−Conn 容器用シーラント組成物
JP2016504460A (ja) * 2012-12-20 2016-02-12 ダブリュー・アール・グレース・アンド・カンパニー−コーンW R Grace & Co−Conn 容器用シーリング材組成物
US11421097B2 (en) 2012-12-20 2022-08-23 Henkel Ag & Co. Kgaa Container sealant composition

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