JPH0790602A - スポット抵抗溶接性および加工性に優れた表面処理アルミニウム板 - Google Patents

スポット抵抗溶接性および加工性に優れた表面処理アルミニウム板

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JPH0790602A
JPH0790602A JP19741593A JP19741593A JPH0790602A JP H0790602 A JPH0790602 A JP H0790602A JP 19741593 A JP19741593 A JP 19741593A JP 19741593 A JP19741593 A JP 19741593A JP H0790602 A JPH0790602 A JP H0790602A
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JP19741593A
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Masaki Mabuchi
渕 昌 樹 馬
Nobuo Totsuka
塚 信 夫 戸
Koji Uesugi
杉 康 治 上
Naoki Nishiyama
山 直 樹 西
Koichi Hashiguchi
口 耕 一 橋
Motohiro Nanbae
元 広 難波江
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JFE Steel Corp
Furukawa Electric Co Ltd
Original Assignee
Furukawa Electric Co Ltd
Kawasaki Steel Corp
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【目的】より高い加工性を確保するとともに充分な耐食
性およびスポット抵抗溶接を保持し得る表面処理アルミ
ニウム板を提供する。 【構成】表面の酸化膜厚を150Å以下に調節したアル
ミニウム板上に、第一層として水酸基および/またはカ
ルボキシル基を有する樹脂100重量部と、Ti、Z
r、Mo、V、W、およびMnのうちの1種または2種
以上を金属塩の形で5〜100重量部含有する有機物混
合層を10〜300mg/m2 の付着量で形成し、さら
にその上層に比表面積が800m2 /g以上のカーボン
ブラックを5〜40重量部含有し、さらに粉末状潤滑剤
を1〜30重量部含有し、アルカリ脱脂によって容易に
除去され得る固形潤滑皮膜を乾燥膜厚として0.1〜
5.0μm形成してなることを特徴とするスポット抵抗
溶接性および加工性に優れた表面処理アルミニウム板。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、主としてプレス成形加
工およびスポット抵抗溶接によりアルミニウム板を加工
する自動車、家電、建材、缶材用等のアルミニウム板の
加工性、溶接性を著しく高めた表面処理アルミニウム板
(アルミニウム合金板も広く含めてアルミニウム板と総
称する)に関する。
【0002】
【従来の技術】アルミニウム板(アルミニウム合金板も
広く含む)は自動車、家電、OA機器、建材、缶材製品
等の分野で広く使用されており、これらの製品の製造過
程において種々のプレス加工およびスポット抵抗溶接を
受けることが多い。
【0003】プレス加工時には通常アルミニウム板表面
に潤滑油を塗布するが、この作業には以下の様な問題が
あった。 (1)潤滑油では、プレス加工時の型かじりの発生を防
止できない。 (2)潤滑油はスプレーで塗布されることが多く、潤滑
油が周辺に飛散し、作業環境が悪くなる。 (3)プレス加工後製品として組み込むために脱脂・洗
浄する必要があるが、この工程で作業環境を低下させた
り、環境問題を発生させる危険のある溶剤(フロン、1
−1−1トリクロロエタン等)を使用する。
【0004】そこで、塗油なしでプレス成形ができるア
ルミニウム板の開発が望まれていたが、缶材用として開
発されているワックスを表面に塗布した従来技術(例え
ば特開平2−310036、特開平3−180218号
公報)では、ワックスの塗布量が少ないと加工性が充分
でなく、また塗布量が多いと金型を汚染するため、幅広
い分野に使用できず、かつ、プレス加工後、アルミニウ
ム板の金属表面が露出するため、そのまま使用すると耐
食性に問題を生じる場合もあった。またこれら固形潤滑
剤の塗布は著しくスポット抵抗溶接性を低下せしめる欠
点もあった。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】これらワックスを塗布
することによる加工性の改善を行う従来法では、安定的
効果を種々の異なった成形条件で得るのは困難でかつ使
用環境によっては加工後塗装その他の防食処理を施さな
いと発錆する危険性があるため、加工後の洗浄工程を省
略することが困難であった。
【0006】したがって、本発明はこれらの従来技術の
欠点を克服するために、より高い加工性を確保するとと
もに充分な耐食性およびスポット抵抗溶接を保持し得る
表面処理アルミニウム板を提供することを目的とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明者らはこれらの従
来技術を克服するために鋭意研究を重ねた結果、アルミ
ニウム板表面の酸化膜厚を150Å以下に調整した後、
アルミニウム板の表面にTi、Zr、Mo、V、W、M
nのうちの一種以上を金属化合物の形で含有する有機混
合物層を形成し、さらにその上に比表面積が800m2
/g以上のカーボンブラックと潤滑性微粒子を含み、ア
ルカリ脱脂によって容易に除去され得る固形潤滑皮膜を
形成することによって充分な加工性、スポット抵抗溶接
性を確保し、かつ、耐食性も保持し得ることを知見し、
本発明に至った。
【0008】すなわち、本発明によれば、表面酸化膜厚
を150Å以下に調節したアルミニウム板上に、第1層
として水酸基および/またはカルボキシル基を有する樹
脂100重量部と、Ti、Zr、Mo、V、W、Mnの
うちの1種または2種以上を金属化合物の形で5〜10
0重量部含有する有機物混合層を10〜300mg/m
2 の付着量で形成し、さらにその上に比表面積が800
2 /g以上のカーボンブラックを5〜40重量部含有
し、さらに粉末状潤滑剤を1〜30重量部含有し、アル
カリ脱脂によって容易に除去され得る有機樹脂混合物で
乾燥膜厚として0.1〜5.0g/m2 の固形潤滑皮膜
を形成してなることを特徴とするスポット抵抗溶接性お
よび加工性に優れた表面処理アルミニウム板が提供され
る。
【0009】また、前記固形潤滑皮膜が、アルカリ脱脂
によって容易に除去され得るプレコートワックスまたは
アクリル樹脂共重合体を主成分とした皮膜であるのが好
ましい。
【0010】さらに、前記粉末状潤滑剤は、平均粒径が
0.1〜10μmのワックスおよび/またはフッソ系樹
脂でありかつその平均粒径が前記乾燥膜厚の1.0〜1
0倍であるのが好ましい。
【0011】
【作用】以下に本発明をさらに詳細に説明する。本発明
におけるアルミニウム板とは、主としてプレス成形加工
およびスポット抵抗溶接によりアルミニウム板を加工す
る自動車、家電、建材、缶材用等のアルミニウム板およ
びアルミニウム合金板を広く包含する。
【0012】本発明において、上述したアルミニウム板
は表面抵抗を低下させ、スポット抵抗溶接性を向上させ
るために、表面の酸化膜厚を150Å以下に調整する。
酸化膜厚が150Åを超えると表面抵抗が増大して充分
な溶接性が得られない。
【0013】酸化膜調整処理としては、アルカリエッチ
ング処理により表面アルミナ層を除去する処理または鉱
酸を含む酸性水溶液中で主としてマグネシア層を除去す
る酸洗処理またはアルカリエッチング処理後酸洗処理を
行う処理により表面の酸化物層をほとんど除去する処理
のいずれかが用いられる。
【0014】これらアルカリエッチング処理、酸洗処理
としては、通常アルミニウム材の処理法として行われて
いる方法で良く、市販の処理液を使用することも可能で
ある。例えば、アルカリエッチング処理としては、苛性
ソーダ、苛性カリなどを、酸洗処理としては、硫酸、硝
酸、フッ酸、硝酸+フッ酸混合液などを用いることがで
きる。
【0015】本発明において、酸化膜調整処理後のアル
ミニウム材料表面上に第一層として形成される有機物混
合皮膜は水酸基および/またはカルボキシル基を含有す
る有機樹脂およびTi、Zr、Mo、V、WおよびMn
よりなる群より選ばれた少なくとも1種の金属化合物か
らなるものである。
【0016】上記有機樹脂としては、水溶性アクリル樹
脂例えばポリアクリル酸あるいはポリメタクリル酸系樹
脂が用いられるが、これらに限定されるものではない。
【0017】これらの有機物混合層は耐食性向上と上層
と下地金属との密着性確保のために必要であり、樹脂1
00重量部に対して金属化合物が5重量部未満では耐食
性が充分でなく、100重量部を超える添加は密着性を
損なう危険があるので、5〜100重量部の範囲に限定
した。また付着量は10mg/m2 未満ではその効果が
少なく、300mg/m2 を超えると電気抵抗が増大し
スポット抵抗溶接性を低下させる危険性があるので、1
0〜300mg/m2 の範囲に限定した。
【0018】次に前記有機物混合層の上に形成される固
形潤滑皮膜の層の有機樹脂としては金属板との密着性が
良好なプレコートワックスまたはアクリル樹脂共重合体
を主成分とした混合物もしくは共重合体が好ましい。こ
れら固形潤滑皮膜の乾燥膜厚は0.1μm未満では充分
な加工性を確保できず、また5.0μmを超えると溶接
性が悪くなるので、0.1〜5.0μmの範囲に限定し
た。より好ましい範囲は0.2〜1.0μmである。
【0019】次に樹脂中に添加されるカーボンブラック
について述べると、比表面積が800m2 /g未満では
充分な加工性、溶接性を確保するのが困難であり、添加
量としては5重量部未満では充分な加工性、溶接性向上
効果がえられず、40重量部を超える添加は樹脂の凝集
力を低下させパウダリングを発生させ易くするため、比
表面積は800m2 /g以上に、添加量は5〜40重量
部に限定した。
【0020】粉末状潤滑剤は合成ワックスまたはフッソ
系樹脂あるいはこれらの混合物を用いるのが好ましい。
合成ワックスとしては例えばポリエチレンワックス、ポ
リプロピレンワックス、ポリブテンワックス等を挙げる
ことができる。
【0021】フッ素系樹脂としては、例えばポリ4フッ
化エチレン樹脂、ポリフッ化ビニル樹脂、ポリフッ化ビ
ニリデン樹脂等を挙げることができる。
【0022】これらの潤滑剤の平均粒径が0.1〜10
μmでかつ前記乾燥膜厚の1.0〜10倍の範囲で用い
るのが良い。潤滑剤の平均粒径が前記乾燥膜厚に比べて
過小では潤滑性が不十分であり、また過大では潤滑剤の
脱落が起こり易くなり充分な加工性が得られなくなる。
より好ましい範囲は乾燥膜厚の1.5〜5倍である。
【0023】また粉末状潤滑剤の添加量としては1重量
部未満の添加では加工性、潤滑性向上の効果が充分でな
く、30重量部超の添加では塗布液の粘度を上げ塗布作
業に不都合を生じるため、1〜30重量部の範囲に限定
した。
【0024】
【実施例】以下に本発明を実施例に基づき具体的に説明
する。 (実施例)試験片としては代表的な加工用アルミニウム
合金である1mm厚のJIS5182合金板を用い、ま
ずアルミニウム合金板表面をトリクロールエタンで蒸気
脱脂後、表1に示す酸化膜調整処理を行った。なお表に
示す酸化膜厚はESCAを用いて測定した値である。次
に上記アルミニウム板に、スピンコーターにて表2に示
す有機混合物を塗布し、120℃で乾燥・焼付けした後
樹脂処理を行った。表2に有機混合物処理条件、表3に
樹脂処理条件を示す。なお本実施例で使用した有機混合
物は自家製のものであり、カーボンブラック、有機樹
脂、潤滑剤は以下のものを使用した。得られた試料につ
き下記の試験および評価を行った。
【0025】 (カーボンブラック) ;三菱化成社製 CF9 比表面積 60m2 /g ;三菱化成社製 MA8 137m2 /g ;三菱化成社製 #1000 200m2 /g ;三菱化成社製 #2400 280m2 /g ;三菱化成社製 #3750 800m2 /g ;三菱化成社製 #3950 1500m2 /g ;ケッチェンブラック社製 EC 800m2 /g ;ケッチェンブラック社製 EC600JD 1270m2 /g ;自家製 アセチレンブラック 560m2 /g なお比表面積は窒素吸着法により求めたものである。
【0026】 (固形潤滑皮膜樹脂) プレコートワックス 花王株式会社製 カオールーブW−2 アクリル樹脂 日本油脂株式会社製 ミルボンドMC−560J
【0027】 (潤滑剤) ワックス1 サンノプコ社製 SL92 平均粒径27μm ワックス2 サンノプコ社製 SL417 14μm ワックス3 サンノプコ社製 SL530 6μm ワックス4 サンノプコ社製 SL600 1.2μm フッソ樹脂1 旭ガラス社製 AD1 8μm フッソ樹脂2 ダイキン工業社製 ルブロン 0.2μm
【0028】(加工性の試験と評価方法)表面処理後の
試験片の加工性は塗油なしで径33mmφの高速円筒絞
り加工(加工速度500mm/sec)し、その限界絞
り比(LDR)と平面摺動試験(200kg/cm2
100mm/sec)による摩擦係数(μ)により評価
した。 LDRによる評価 μによる評価 ◎;LDR2.12以上 ◎;0.15以下 ○;1.96以上2.12未満 ○;0.15以上0.25未満 △;1.90以上1.96未満 △;0.25以上0.4未満 ×;1.90未満 ×;0.4以上
【0029】(溶接性試験と評価方法)被覆処理後のア
ルミニウム合金板の電極寿命はインバーター直流溶接機
を用いて下記の電極および溶接条件にて評価した。評価
は溶着するまでの打点数またはナゲット径が4√t
(t:板厚)を下回るまでの打点数のいずれかの少ない
打点数でその効果を判定した。
【0030】評価基準はその打点数が500点未満を不
良(×)、500〜1000点を普通(△)、1000
〜1500点を良好(○)、1500点超えを優良
(◎)とした。 (電極) ・形状:円錐台頭(CF)型 ・先端径:5.0mmφ ・材質:Cr−Cu (溶接条件) ・加圧:150kgf ・初期加圧時間:20/50秒 ・通電時間:6/50秒 ・保持時間:5/50秒 ・溶接電流:15kA
【0031】(耐食性試験と評価方法)試料の耐食性は
以下の糸錆試験で評価した。まず試料に通常のアルカリ
脱脂をおこなった後、市販の自動車用カチオン電着塗装
(日本ペイント社製U−600)を20μm、中塗り
(関西ペイント社製シーラホワイトKPX50)を35
μm、上塗り(関西ペイント社製ルーガベークB53
1)を35μm施した試験片(70×150mm)に、
ASTM D2803に規定されいてる糸錆試験法に準
拠して、素地に達するクロスカット傷を施し6週間試験
を行った。評価はクロスカット部からの糸錆の最大長さ
が4mm以上を不良(×)、2〜4mmを普通(○)、
2mm未満を優良(◎)とした。
【0032】以上の評価試験結果をまとめて表4に示
す。表1〜4から明かなように本発明によればいずれの
金属板でも優れた加工性、摺動性、溶接性、耐食性が得
られるのに対して本発明範囲をはずれる比較例では全て
性能を満足することはできない。
【0033】比較例1、2は酸化膜厚が厚すぎて導電性
が著しく劣る。比較例3は第1層中の金属化合物含有量
が少なすぎて耐食性に劣り、比較例4は多すぎて導電性
が著しく劣る。比較例5は第1層の膜厚が薄すぎて耐食
性に劣り、比較例6は厚すぎて導電性が著しく劣る。
【0034】比較例7はカーボンブラックの添加量が少
ないため導電性が著しく劣り、加工性もやや不足ぎみで
ある。比較例8はカーボンブラックの添加量が過剰のた
め樹脂膜の凝集力が低下して充分な加工性、摺動性が得
られない。
【0035】比較例9は潤滑剤の添加量不足のため充分
な加工性がえられず、比較例10は添加量が過剰のため
樹脂膜の凝集力が低下して充分な加工性、摺動性が得ら
れない。比較例11、12、13はカーボンブラックの
比表面積が過小であるため充分な導電性が得られず、加
工性、摺動性もやや不足ぎみである。
【0036】比較例14は潤滑剤の粒径が過小のため充
分な加工性、摺動性がえられず、比較例15は粒径が過
大で脱落しやすいため充分な加工性、摺動性が得られて
いない。
【0037】比較例16は樹脂厚が過大であるため充分
な導電性が得られず、比較例17は樹脂厚が過薄のため
充分な加工性、摺動性が得られていない。
【0038】また本発明例1の処理条件でカーボンブラ
ックの比表面積だけを変化させてμと表面抵抗値を求め
比表面積との関係を調査した結果を図1に示す。これか
ら明かな様に比表面積800m2 /g以上で摺動性と導
電性が著しく改善されることがわかる。
【0039】
【0040】 アルカリエッチング:5%NaOH溶液60℃に30秒
浸漬 硝酸酸洗:1:1硝酸溶液に常温で30秒浸漬 硫酸酸洗:10%硫酸溶液1250℃で30秒浸漬
【0041】
【表1】
【0042】
【表2】
【0043】
【表3】
【0044】
【表4】
【0045】
【0046】
【0047】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
酸化膜厚を調整した金属板表面上に、金属塩を含む樹脂
混合物層と、カーボンブラックと粉末状潤滑剤を含み、
アルカリ脱脂によって容易に除去され得る固形潤滑皮膜
を形成するとによって、プレス加工性、摺動性および導
電性が著しく改善される。これによって、プレス成形に
よって加工される家電、OA機器、自動車部品用などの
生産性が著しく向上し、かつ塗油・蒸気脱脂工程の省略
も可能となるので環境改善にも非常に有効である。また
導電性の著しい改善効果から考えてスポット抵抗溶接性
の向上も期待できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 カーボンブラック比表面積と摩擦係数および
表面抵抗値との関係を示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B32B 27/20 Z 8413−4F (72)発明者 戸 塚 信 夫 千葉県千葉市中央区川崎町1番地 川崎製 鉄株式会社技術研究本部内 (72)発明者 上 杉 康 治 千葉県千葉市中央区川崎町1番地 川崎製 鉄株式会社技術研究本部内 (72)発明者 西 山 直 樹 千葉県千葉市中央区川崎町1番地 川崎製 鉄株式会社技術研究本部内 (72)発明者 橋 口 耕 一 千葉県千葉市中央区川崎町1番地 川崎製 鉄株式会社技術研究本部内 (72)発明者 難波江 元 広 東京都千代田区丸の内2丁目6番1号 古 河アルミニウム工業株式会社内

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】表面の酸化膜厚を150Å以下に調節した
    アルミニウム板上に、第一層として水酸基および/また
    はカルボキシル基を有する樹脂100重量部と、Ti、
    Zr、Mo、V、W、およびMnのうちの1種または2
    種以上を金属塩の形で5〜100重量部含有する有機物
    混合層を10〜300mg/m2 の付着量で形成し、さ
    らにその上層に比表面積が800m2 /g以上のカーボ
    ンブラックを5〜40重量部含有し、さらに粉末状潤滑
    剤を1〜30重量部含有し、アルカリ脱脂によって容易
    に除去され得る固形潤滑皮膜を乾燥膜厚として0.1〜
    5.0μm形成してなることを特徴とするスポット抵抗
    溶接性および加工性に優れた表面処理アルミニウム板。
  2. 【請求項2】前記固形潤滑皮膜が、アルカリ脱脂によっ
    て容易に除去され得るプレコートワックスまたはアクリ
    ル樹脂共重合体を主成分とした皮膜である請求項1に記
    載のスポット抵抗溶接性および加工性に優れた表面処理
    アルミニウム板。
  3. 【請求項3】前記粉末状潤滑剤は、平均粒径が0.1〜
    10μmのワックスおよび/またはフッソ系樹脂であり
    かつその平均粒径が前記乾燥膜厚の1.0〜10倍であ
    る請求項1または2に記載のスポット抵抗溶接性および
    加工性に優れた表面処理アルミニウム板。
JP19741593A 1993-08-09 1993-08-09 スポット抵抗溶接性および加工性に優れた表面処理アルミニウム板 Withdrawn JPH0790602A (ja)

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