JPH078865B2 - ホトクロミツク性フルギド化合物 - Google Patents
ホトクロミツク性フルギド化合物Info
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- JPH078865B2 JPH078865B2 JP62093189A JP9318987A JPH078865B2 JP H078865 B2 JPH078865 B2 JP H078865B2 JP 62093189 A JP62093189 A JP 62093189A JP 9318987 A JP9318987 A JP 9318987A JP H078865 B2 JPH078865 B2 JP H078865B2
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- Japan
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- group
- aralkyl
- substituent selected
- alkyl group
- aryl
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ホトクロミック性を有する新規フルギド化合
物に関するものであり、記録材料、光学素子材料などの
種々の分野で利用可能なものである。
物に関するものであり、記録材料、光学素子材料などの
種々の分野で利用可能なものである。
［従来技術］ 光によって可逆的な構造変化を示すホトクロミック化合
物は種々のものが知られ、G.H.Brown著「ホトクロミズ
ム」に紹介されている。
物は種々のものが知られ、G.H.Brown著「ホトクロミズ
ム」に紹介されている。
最近、熱安定性の高いホトクロミック化合物としてフル
ギド化合物が研究され、その中でフェニルフルギド、フ
リルフルギド、チエニルフルギドについての技術が特公
昭60−52150号公報、特公昭61−1425号公報等に開示さ
れている。これらの化合物は、熱による逆反応がたいへ
ん小さく長期にわたる記録の保存が可能であることが示
されている。また、これらの化合物を用いた光記録ディ
スクの研究もなされており、3000万ビット／cm2の記録
密度で8000回以上の繰り返し性を有することが示されて
いる。（Ｉ、Ｅ、Ｅ、Proc.160巻Pt.I第５号1983年）。
ギド化合物が研究され、その中でフェニルフルギド、フ
リルフルギド、チエニルフルギドについての技術が特公
昭60−52150号公報、特公昭61−1425号公報等に開示さ
れている。これらの化合物は、熱による逆反応がたいへ
ん小さく長期にわたる記録の保存が可能であることが示
されている。また、これらの化合物を用いた光記録ディ
スクの研究もなされており、3000万ビット／cm2の記録
密度で8000回以上の繰り返し性を有することが示されて
いる。（Ｉ、Ｅ、Ｅ、Proc.160巻Pt.I第５号1983年）。
また、最近の光ディスク用記録媒体は、半導体レーザー
領域（780〜830nm）に吸収を有することが必要条件とな
っているが、特開昭61−267578号公報に開示されている
３−ピリルフルギドおよびフルギイミドは半導体レーザ
ー領域に近い領域に吸収帯を有し、かなり長波長領域に
最大吸収（λmax＝620nm）を有することが記載されてい
る。
領域（780〜830nm）に吸収を有することが必要条件とな
っているが、特開昭61−267578号公報に開示されている
３−ピリルフルギドおよびフルギイミドは半導体レーザ
ー領域に近い領域に吸収帯を有し、かなり長波長領域に
最大吸収（λmax＝620nm）を有することが記載されてい
る。
［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、これらの化合物は実際的な応用において
は、次のような欠点を有していた。
は、次のような欠点を有していた。
フェニルフルギド、フリルフルギド、チエニルフルギド
は、化学的に安定ではあるが、吸収波長領域が短波長で
あるという問題を有していた。
は、化学的に安定ではあるが、吸収波長領域が短波長で
あるという問題を有していた。
また、３−ピリルフルギドにおいては、吸収波長領域は
長波長であるが、たいへん酸化されやすく化学的に不安
定であるという問題点を有していた。
長波長であるが、たいへん酸化されやすく化学的に不安
定であるという問題点を有していた。
本発明は、かかる従来技術の欠点を解消しようとするも
のであり、吸収波長領域が長波長（700nm以上に吸収を
有することが望まれている。）であり、かつ化学的な安
定性が高いフルギド化合物を提供することを目的とす
る。
のであり、吸収波長領域が長波長（700nm以上に吸収を
有することが望まれている。）であり、かつ化学的な安
定性が高いフルギド化合物を提供することを目的とす
る。
［問題点を解決するための手段］ 本発明は、上記目的を達成するために下記の構成を有す
る。
る。
「下記一般式［Ｉ］で与えられるフルギド化合物。
（式中R1は、C1〜C30のアルキル基、およびC6〜C12のア
リール基またはアラルキル基から選ばれる置換基を示
す。R2およびR3は、少なくとも一方が、C1〜C10のアル
キル基、およびC6〜C12のアリール基あるいはアラルキ
ル基から選ばれる置換基、又は基 は、アダマンチル基を示す。R4は水素原子、C1〜C10の
アルキル基、またはC6〜C12のアリール基、アラルキル
基およびハロゲンから選ばれる置換基を示す。R5は、C1
〜C30のアルキル基、C6〜C12のアリール基、アラルキル
基、アシル基および水素原子から選ばれる置換基を示
す。R6はC1〜C10のアルキル基またはアルコキシ基、C6
〜C12のアリール基、アラルキル基、シアノ基、ニトロ
基、ハロゲンおよび水素原子から選ばれる置換基を示
す。Ｘは酸素原子またはＮ−R7で示される窒素原子を含
む基を示し、R7はC1〜C30のアルキル基、C6〜C12のアリ
ール基、アラルキル基、およびC3〜C30のアクリルアル
キル基またはメタクリルアルキル基から選ばれる置換基
を示す。ｎは０〜４の整数を示す。）」 かかる一般式で示されるフルギド化合物はインドール基
を有することから着色状態において広くかつ大きな長波
長吸収帯を有する。しかも、本発明化合物は耐酸化性等
の化学的安定性にも優れている。
リール基またはアラルキル基から選ばれる置換基を示
す。R2およびR3は、少なくとも一方が、C1〜C10のアル
キル基、およびC6〜C12のアリール基あるいはアラルキ
ル基から選ばれる置換基、又は基 は、アダマンチル基を示す。R4は水素原子、C1〜C10の
アルキル基、またはC6〜C12のアリール基、アラルキル
基およびハロゲンから選ばれる置換基を示す。R5は、C1
〜C30のアルキル基、C6〜C12のアリール基、アラルキル
基、アシル基および水素原子から選ばれる置換基を示
す。R6はC1〜C10のアルキル基またはアルコキシ基、C6
〜C12のアリール基、アラルキル基、シアノ基、ニトロ
基、ハロゲンおよび水素原子から選ばれる置換基を示
す。Ｘは酸素原子またはＮ−R7で示される窒素原子を含
む基を示し、R7はC1〜C30のアルキル基、C6〜C12のアリ
ール基、アラルキル基、およびC3〜C30のアクリルアル
キル基またはメタクリルアルキル基から選ばれる置換基
を示す。ｎは０〜４の整数を示す。）」 かかる一般式で示されるフルギド化合物はインドール基
を有することから着色状態において広くかつ大きな長波
長吸収帯を有する。しかも、本発明化合物は耐酸化性等
の化学的安定性にも優れている。
かかる一般式の具体例としては、（Ｅ）−α−（1,2−
ジメチル−３−インドリル）エチリデン（イソプロピリ
デン）コハク酸無水物、（Ｅ）−α−（１−エチル−２
−メチル−３−インドリル）エチリデン（イソプロピリ
デン）コハク酸無水物、（Ｅ）−α−（１−オクタデシ
ル−２−メチル−３−インドリル）エチリデン（イソプ
ロピリデン）コハク酸無水物、（Ｅ）−α−（1,2−ジ
メチル−３−インドリル）エチリデン（イソプロピリデ
ン）−Ｎ−メチルスクシイミド等が挙げられる。本発明
フルギド化合物の製造方法として種々の方法が可能であ
るが、もっとも一般的でかつ高収率で得られる方法とし
ては下記一般式（II）で与えられるアセチルインドール
誘導体と下記一般式（III）で与えられるコハク酸エス
テルとのStobbe縮合によって製造される。
ジメチル−３−インドリル）エチリデン（イソプロピリ
デン）コハク酸無水物、（Ｅ）−α−（１−エチル−２
−メチル−３−インドリル）エチリデン（イソプロピリ
デン）コハク酸無水物、（Ｅ）−α−（１−オクタデシ
ル−２−メチル−３−インドリル）エチリデン（イソプ
ロピリデン）コハク酸無水物、（Ｅ）−α−（1,2−ジ
メチル−３−インドリル）エチリデン（イソプロピリデ
ン）−Ｎ−メチルスクシイミド等が挙げられる。本発明
フルギド化合物の製造方法として種々の方法が可能であ
るが、もっとも一般的でかつ高収率で得られる方法とし
ては下記一般式（II）で与えられるアセチルインドール
誘導体と下記一般式（III）で与えられるコハク酸エス
テルとのStobbe縮合によって製造される。
（式中R1〜R6およびｎは前記述通り、R8はアルキル基を
示す。） Stobbe縮合は、ｔ−ブトキシアルカリ金属を含有するｔ
−ブタノール中で反応物を還流することによって行なわ
れる。この段階での生成物はハーフエステル、すなわち
基R8の一方が水素原子である。この生成物は加水分解さ
れることによってジカルボン酸に転換される。このジカ
ルボン酸は、酸無水物との加熱による脱水反応によって
酸無水物に転換される。また、これらの酸無水物は適当
な１級アミンとの脱水反応によって相当するイミド化合
物に転換される。これらのフルギド化合物の精製はカラ
ム法、再結晶法等の適当な精製法によって達せられる。
示す。） Stobbe縮合は、ｔ−ブトキシアルカリ金属を含有するｔ
−ブタノール中で反応物を還流することによって行なわ
れる。この段階での生成物はハーフエステル、すなわち
基R8の一方が水素原子である。この生成物は加水分解さ
れることによってジカルボン酸に転換される。このジカ
ルボン酸は、酸無水物との加熱による脱水反応によって
酸無水物に転換される。また、これらの酸無水物は適当
な１級アミンとの脱水反応によって相当するイミド化合
物に転換される。これらのフルギド化合物の精製はカラ
ム法、再結晶法等の適当な精製法によって達せられる。
着色は、該化合物に紫外線を照てることによって生じ、
また可視光を照てることにより無色体が生じるが、その
光記録への適用においては、例えばヘリウムネオンレー
ザーによる600〜650nmの赤色光などの使用が好適であ
る。
また可視光を照てることにより無色体が生じるが、その
光記録への適用においては、例えばヘリウムネオンレー
ザーによる600〜650nmの赤色光などの使用が好適であ
る。
本発明フルギド化合物の使用方法としては、溶剤、プラ
スチック等の適当な媒体中に分散させたり、または該フ
ルギド化合物に適当な重合性官能基を導入し、他モノマ
ーと共重合させポリマー中に担持させることが好ましい
方法である。さらには該フルギド化合物に長鎖アルキル
基等を導入し、LB膜としたり、または、蒸着、スパッタ
リングによって薄膜化させて使用することも好ましい方
法である。
スチック等の適当な媒体中に分散させたり、または該フ
ルギド化合物に適当な重合性官能基を導入し、他モノマ
ーと共重合させポリマー中に担持させることが好ましい
方法である。さらには該フルギド化合物に長鎖アルキル
基等を導入し、LB膜としたり、または、蒸着、スパッタ
リングによって薄膜化させて使用することも好ましい方
法である。
本発明のフルギド化合物は以下の種々の用途に有用であ
る。例えば、情報の記録およびディスプレー等に使用さ
れ、またホログラフィック記録にも有用である。
る。例えば、情報の記録およびディスプレー等に使用さ
れ、またホログラフィック記録にも有用である。
［実施例］ 実施例を挙げて更に詳細に説明するが、本発明はこれら
に限定されるものではない。
に限定されるものではない。
実施例１ （Ｅ）−α−（1,2−ジメチル−３−インドリル）エチ
リデン（イソプロピリデン）コハク酸無水物の調製３−
アセチル−1,2−ジメチルインドール9.4g（0.05mol）、
ジエチルイソプロピリデンコハク酸エステル10.7g（0.0
5mol）をｔ−ブトキシカリウム6.7g（0.06mol）が溶解
されているｔ−ブタノール300ml中に加え煮沸した。反
応が完了した後、ｔ−ブタノールを留去し、次いで残留
物に水を加え、さらに酸を加え弱酸性にすることによっ
て遊離するハーフエステルをトルエンを用いて抽出し
た。ハーフエステルは10％エタノール性水酸化カリウム
と煮沸することによってジカルボン酸とした。このジカ
ルボン酸は水および酸の添加によって遊離し、トルエン
を用いて抽出した。水分を除去したジカルボン酸は、塩
化アセチルと煮沸することによって酸無水物に転換し
た。目的物はカラム精製法および石油エーテルによる再
結晶法によって黄色固体（2.0g）として得られた。この
黄色固体をベンゼンに溶かし、紫外光を照射すると深青
色（λmax＝585nm）に着色した。この色は、白色光の照
射によって元に戻った。この操作は何度も繰り返し行え
た。
リデン（イソプロピリデン）コハク酸無水物の調製３−
アセチル−1,2−ジメチルインドール9.4g（0.05mol）、
ジエチルイソプロピリデンコハク酸エステル10.7g（0.0
5mol）をｔ−ブトキシカリウム6.7g（0.06mol）が溶解
されているｔ−ブタノール300ml中に加え煮沸した。反
応が完了した後、ｔ−ブタノールを留去し、次いで残留
物に水を加え、さらに酸を加え弱酸性にすることによっ
て遊離するハーフエステルをトルエンを用いて抽出し
た。ハーフエステルは10％エタノール性水酸化カリウム
と煮沸することによってジカルボン酸とした。このジカ
ルボン酸は水および酸の添加によって遊離し、トルエン
を用いて抽出した。水分を除去したジカルボン酸は、塩
化アセチルと煮沸することによって酸無水物に転換し
た。目的物はカラム精製法および石油エーテルによる再
結晶法によって黄色固体（2.0g）として得られた。この
黄色固体をベンゼンに溶かし、紫外光を照射すると深青
色（λmax＝585nm）に着色した。この色は、白色光の照
射によって元に戻った。この操作は何度も繰り返し行え
た。
また、図面に、得られた化合物のベンゼン中における吸
収スペクトルを示した。横軸に、吸収波長を、縦軸に光
学密度を示した。
収スペクトルを示した。横軸に、吸収波長を、縦軸に光
学密度を示した。
IRによる吸収スペクトル結果 1760〜1820（cm-1） （Ｃ＝Ｏ（コハク酸無水物）伸縮振動） 1300〜1400（cm-1） （Ｃ−Ｎ（インドール環）伸縮振動） 実施例２ 実施例１において、３−アセチル−1,2−ジメチルイン
ドールに代えて、３−アセチル−１−エチル−２−メチ
ルインドールを使用した。
ドールに代えて、３−アセチル−１−エチル−２−メチ
ルインドールを使用した。
得られた（Ｅ）−α−（１−エチル−２−メチル−３−
インドリル）エチリデン（イソプロピリデン）コハク酸
無水物は黄色固体であり、アセトニトリルに溶かし紫外
光を照射すると深青色（λmax＝590nm）に着色した。こ
の色は、白色光の照射によって元に戻った。この操作
は、何度も繰り返し行えた。
インドリル）エチリデン（イソプロピリデン）コハク酸
無水物は黄色固体であり、アセトニトリルに溶かし紫外
光を照射すると深青色（λmax＝590nm）に着色した。こ
の色は、白色光の照射によって元に戻った。この操作
は、何度も繰り返し行えた。
実施例３ 実施例１で得た（Ｅ）−α−（1,2−ジメチル−３−イ
ンドリル）エチリデン（イソプロピリデン）コハク酸無
水物１当量とメチルアミン１当量をトルエン中で煮沸し
た。溶媒を留去し、残留するスクシナミン酸をアセチル
クロライドに溶解し、室温に１時間放置した。溶媒を留
去し、再結晶法によって（Ｅ）−α−（1,2−ジメチル
−３−インドリル）エチリデン（イソプロピリデン）−
Ｎ−メチルスクシイミドが黄色固体として得られた。黄
色固体をアセトニトリルに溶かし紫外光を照射すると深
青色（λmax＝590nm）に着色した。この色は白色光の照
射によって元に戻った。この操作は何度も繰り返し行え
た。
ンドリル）エチリデン（イソプロピリデン）コハク酸無
水物１当量とメチルアミン１当量をトルエン中で煮沸し
た。溶媒を留去し、残留するスクシナミン酸をアセチル
クロライドに溶解し、室温に１時間放置した。溶媒を留
去し、再結晶法によって（Ｅ）−α−（1,2−ジメチル
−３−インドリル）エチリデン（イソプロピリデン）−
Ｎ−メチルスクシイミドが黄色固体として得られた。黄
色固体をアセトニトリルに溶かし紫外光を照射すると深
青色（λmax＝590nm）に着色した。この色は白色光の照
射によって元に戻った。この操作は何度も繰り返し行え
た。
実施例４ 実施例１で得られた（Ｅ）−α−（１−エチル−２−メ
チル−３−インドリル）エチリデン（イソプロピリデ
ン）コハク酸無水物を溶媒を用いてポリスチレンに溶解
し、スライドガラス上に塗布乾燥したフイルムに紫外線
光を照射すると深青色に着色した。この着色体は、空気
中、暗所、室温で１ケ月保存後も十分な着色濃度を有し
ていた。以上のことから該化合物はその着色体の熱安定
性が高く、さらには酸化等の化学的安定性にも優れてい
ることが確認された。
チル−３−インドリル）エチリデン（イソプロピリデ
ン）コハク酸無水物を溶媒を用いてポリスチレンに溶解
し、スライドガラス上に塗布乾燥したフイルムに紫外線
光を照射すると深青色に着色した。この着色体は、空気
中、暗所、室温で１ケ月保存後も十分な着色濃度を有し
ていた。以上のことから該化合物はその着色体の熱安定
性が高く、さらには酸化等の化学的安定性にも優れてい
ることが確認された。
［発明の効果］ 本発明フルギド化合物は以下のような効果を有してい
た。
た。
(1) 着色体は、広く、且つ大きな長波長吸収帯を有
し、種々レーザー光に感応する。
し、種々レーザー光に感応する。
(2) 化学的な安定性が高く耐久性に優れる。
図面は、実施例１の化合物の吸収スペクトルを示す。 （イ）は無色体の吸収スペクトル （ロ）は着色体の吸収スペクトル
Claims (1)
- 【請求項１】下記一般式［Ｉ］で与えられるフルギド化
合物。 （式中R1は、C1〜C30のアルキル基、およびC6〜C12のア
リール基またはアラルキル基から選ばれる置換基を示
す。R2およびR3は、少なくとも一方が、C1〜C10のアル
キル基、およびC6〜C12のアリール基あるいはアラルキ
ル基から選ばれる置換基、又は基 は、アダマンチル基を示す。R4は水素原子、C1〜C10の
アルキル基、またはC6〜C12のアリール基、アラルキル
基およびハロゲンから選ばれる置換基を示す。R5は、C1
〜C30のアルキル基、C6〜C12のアリール基、アラルキル
基、またはアシル基および水素原子から選ばれる置換基
を示す。R6はC1〜C10のアルキル基またはアルコキシ
基、C6〜C12のアリール基、アラルキル基、シアノ基、
ニトロ基、ハロゲンおよび水素原子から選ばれる置換基
を示す。Ｘは酸素原子またはＮ−R7で示される窒素原子
を含む基を示し、R7はC1〜C30のアルキル基、C6〜C12の
アリール基、アラルキル基、およびC3〜C30のアクリル
アルキル基またはメタクリルアルキル基から選ばれる置
換基を示す。ｎは０〜４の整数を示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62093189A JPH078865B2 (ja) | 1987-04-17 | 1987-04-17 | ホトクロミツク性フルギド化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62093189A JPH078865B2 (ja) | 1987-04-17 | 1987-04-17 | ホトクロミツク性フルギド化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63258876A JPS63258876A (ja) | 1988-10-26 |
| JPH078865B2 true JPH078865B2 (ja) | 1995-02-01 |
Family
ID=14075631
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62093189A Expired - Lifetime JPH078865B2 (ja) | 1987-04-17 | 1987-04-17 | ホトクロミツク性フルギド化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH078865B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06106857A (ja) * | 1992-09-28 | 1994-04-19 | Pioneer Electron Corp | 光記録媒体およびそれに記録された情報の再生方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63166877A (ja) * | 1986-12-27 | 1988-07-11 | Yamaha Corp | フルギド系フオトクロミツク化合物 |
-
1987
- 1987-04-17 JP JP62093189A patent/JPH078865B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63166877A (ja) * | 1986-12-27 | 1988-07-11 | Yamaha Corp | フルギド系フオトクロミツク化合物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63258876A (ja) | 1988-10-26 |
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