JPH0782499A

JPH0782499A - フタロシアニン染料化合物、これを含有するインク、このインクを用いる記録方法およびこのようなインクを用いた記録機器

Info

Publication number: JPH0782499A
Application number: JP5232885A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Sakaeda; 毅栄田
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1993-09-20
Filing date: 1993-09-20
Publication date: 1995-03-28

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】印字品位が高く、耐水性、定着性、保存安定
性、熱安定性、安全性等に優れ、製造コストの低いイン
クに用いる新規なフタロシアニン化合物、その化合物を
含有するインク、そのインクを用いるインクジェット記
録方法およびそのための機器を提供する。【構成】分子中にカルボキシル基とヒドロキシエチル
基の両者を有する次式のフタロシアニン化合物、及びこ
の化合物を含有するインク、そのインクを用いる記録方
法およびそのための機器。（式中、Ｐｃはフタロシアニン分子の骨格であり、Ｘは
脂肪族ジアミンから導かれる２価の連結基であり、Ｙは
窒素含有６員環であり、Ｒ_１はヒドロキシエチル基を含
む有機基であり、Ｒ_２はカルボキシル基を含む有機基で
あり、Ｍはアルカリ金属、アンモニウムまたは有機アン
モニウムを表わし、ｐは１ないし４の整数、ｑは０また
は１を示す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なフタロシアニン染
料化合物、記録剤としてこの染料化合物を含有するイン
ク、このインクを用いるインクジェット記録方法に関
し、更に詳しくは上質紙、コピー用紙、ボンド紙、レポ
ート用紙等のいわゆる普通紙における印字濃度が高く、
ドットの不規則なにじみが少なく、定着が早く、耐水性
が改善され、かつインクに適した新規なフタロシアニン
染料化合物に関しており、またこの染料化合物を含有す
るインク、このインクを用いるインクジェット記録方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来は水溶性の染料を水性媒体中に溶解
した水性インクがインクジェット記録用のインクとして
用いられてきた。これらの従来のインクの特性としては１十分な濃度の記録画像を与えること、２被記録材上で乾燥性が良いこと、３記録画像にじみが少ないこと、４水、アルコールに接触しても記録画像に流れ出しが
ないこと、あるいは仮にあったとしてもその流れ出しが
極めて少ないこと（耐水性）、５記録画像が優れた耐光性を有すること、６ペン先やノズル先端で目詰まりを起さぬこと、７連続記録したとき、長時間放置後に記録開始時の記
録画像のかすれ等の不都合が生じないこと（吐出安定
性）、８保存時にインクが安定であること、９使用中に記録手段を構成する部材と接触しても、困
った問題を生じないこと、１０インクの使用者の安全、健康が侵されるような安
全性に関する疑念がないこと、などが要求され、さらに
熱エネルギーを利用するインクジェット記録方式では上
記の要求特性に加えて、１１耐熱性に優れ、かつ熱エネルギー発生手段に悪影
響を及ぼさないこと、という要求が追加される。

【０００３】これらの特性はインクの組成そのものに左
右されることは当然であるが、記録剤として含有されて
いる染料の特性に支配されているところも大きい。既存
の染料を用いて以上の要求特性を全て満足させることは
極めて困難である。

【０００４】従来のインクジェット記録用の水性インク
には主として既存の酸性染料または直接染料が使用され
てきた。これらの染料は可溶化基としてスルホン酸基を
持っているために水性インク媒体には溶解性が高く、イ
ンクの長期保存性も一般には良好である。しかし、この
ようなインクで紙その他の被記録材に記録した印字物に
水が罹かったとき、濡れた手で触れたとき、水性のフェ
ルトペンで文字の上をなぞったときなどには、染料のし
み出しが起って、画像の品位が低下したり、判読に支障
を来すことが多かった。

【０００５】特開昭６３−２１０１７５、特開昭６３−
３０４０７１、特開平３−１０３４８４にはフタロシア
ニン分子の骨格に直接カルボキシル基を結合させ、その
結果耐水性、溶解性、保存安定性などを改良しようとし
た染料が開示されているが、特殊な原料や反応工程を必
要とするために製造コストが高く成るという問題があっ
た。また特開平１−１２６３８１、特開平１−１９０７
７０には連結基を介してフタロシアニン分子の骨格にカ
ルボキシル基を導入し、その結果同様の効果を狙った染
料が開示されているが、しかし、耐水性以外の性能はま
だ十分に発揮されていない。このように耐水性などの諸
特性を同時に改善するために、種々の改善努力がなされ
ているが、いまだに十分な解決方法が見出されていない
のが現状である。

【０００６】この他にも、印字物のドットが不規則なに
じみを起さず、またその形状が円形に近く、エッジが鮮
鋭であって、高い品位の画像与えるような特性を有する
インク、またプリンターの高速化に対応して記録後の定
着が早いインクが求められている。

【０００７】さらに空白のある文書や画像の印字中に空
白に対応するノズルに印字の休止期間ができた場合に、
吐出再開時に最初の吐出方向に乱れが生じる傾向があ
り、これも結果として印字品位の低下を起すので、その
ような結果を生じないインクが求められている。

【０００８】

【発明が解決しようとしている課題】したがって、本発
明の目的は本発明の染料化合物を記録剤としてインクに
含有させたときに、種々のタイプの普通紙上で画像濃度
が高く、かつ鮮明であって、不定形なあるいは不規則な
にじみを生じない高い印字品位と優れた耐水性が得ら
れ、さらに定着性がよく、またノズルの目詰まりを起さ
ず、印字途中での吐出方向に乱れがなく、保存安定性、
熱安定性および安全性に優れたインクとすることがで
き、しかも製造コストが低い新規なフタロシアニン染料
化合物、この化合物を含有するインク、このインクを用
いるインクジェット記録方法、記録装置を提供すること
にある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記の目的は以下の本発
明によって達成された。すなわち、本発明は分子中にカ
ルボキシル基およびヒドロキシエチル基の両者を有する
フタロシアニン染料化合物である。また本発明は記録剤
およびこれを溶解または分散する液媒体を含有するイン
クにおいて、その記録剤が分子中にカルボキシル基およ
びヒドロキシエチル基両者を有するフタロシアニン染料
化合物を含有することを特徴とするインク、このような
インクを用いたインクジェット記録方法およびそのため
の機器である。

【００１０】本発明によれば、上質紙、コピー用紙、ボ
ンド紙、レポート紙などのいわゆる種々のタイプの普通
紙上で画像濃度が高く、かつ鮮明であって、ドットの不
定形あるいは不規則なにじみを生じない高い印字品位を
有し、優れた耐水性を有する画像が得られ、さらに定着
性がよく、またノズルの目詰まりを起さず、印字途中で
の吐出方向に乱れがなく、保存安定性、熱安定性および
安全性に優れ、さらに製造コストが低いなどの特徴を有
した新規なフタロシアニン染料化合物、この染料化合物
を含有するインク、そのインクを用いるインクジェット
記録方法が提供される。

【００１１】さらに本発明のインクは長期間プリンター
を使用しなかった間にノズルの先端でインクの液体が蒸
発して染料が析出した場合に、析出物がゼリー状の半固
体状態になるが、結晶状に固着することがないために、
プリンター内蔵の回復ポンプの操作でこれを容易に除去
することが可能であり、ノズルの目詰まりの原因になら
ないという優れた特性を有している。また印字中の空白
期間の後の最初の吐出、いわゆる間欠吐出の際に、吐出
方向の乱れが生じにくいという優れた特性をも有してい
る。

【００１２】本発明の化合物は一般式として下の化学式
で示される。

【００１３】

【化３】この式においてはＰｃはフタロシアニン分子の骨格であ
り、Ｘは脂肪族ジアミンから導かれる２価の連結基であ
り、Ｙはトリアジン環またはピリミジン環を含む３価の
基であり、Ｒ¹ はヒドロキシエチル基を含む有機の基で
あり、Ｒ² はカルボキシル基を含む有機の基であり、Ｍ
はアルカリ金属、アンモニウムまたは有機アンモニウム
を表わす。ｐは１ないし４の整数、ｑは０または１を示
す。これらの基の具体的な例を表１に示す。

【００１４】

【表１】上記の一般式で示される化合物のうちで特に好ましい化
合物を表２に示す。特に好ましい化合物例の中心金属は
銅原子である。この表のなかのａからｍまでの記号は表
１における記号である。

【００１５】

【表２】フタロシアニン分子の骨格としては、中心に銅またはニ
ッケル原子を持つものまたは中心に金属原子を持たない
ものが好ましく、このなかでも銅を中心原子として持つ
ものが最も好ましい。またｐおよびｑは化合物の合成上
の理由で厳密に制御することは極めて困難であるので、
ある幅を持った混合物が得られることは当業者には周知
の事実である。表２ではその代表的な値を示した。

【００１６】以上の構造式ではＭはアルカリ金属または
アンモニウムを示し、両者とも好ましいが、特にカルボ
キシル基に結合したアンモニウムは印字後にアンモニア
となって徐々に揮発するので、その結果残った染料は水
に難溶または不溶性の遊離酸型になるので、印字物の耐
水性をより向上させるのに効果的である。Ｍがリチウム
である分子は水溶性が高く、耐水性の面で好ましくな
い。

【００１７】Ｒ¹ のヒドロキシエチル基は上記のような
ノズル目詰まり、休止後の再吐出の性能を向上させる点
で極めて大きな効果を発揮する。

【００１８】さらに本発明の染料化合物においては、上
記のような効果を有するカルボキシル基とヒドロキシエ
チル基を染料分子の骨格構造ではなく、トリアジン環の
ような基を介在して染料分子中に持つことを特徴として
いる。本発明の染料の分子構造はこれらの基を骨格に直
接導入した分子構造に比較して、母体染料の色調、耐光
性などの物性に与える影響が極めて小さく、また製造方
法も容易であり、従って製造コストの低減に大いに寄与
している。

【００１９】上記のような本発明の染料は細田豊著
「理論製造染料化学」などに記載の方法によって合成
される。例えば、具体的には、Ｎｏ．１の染料で中心原
子が銅である分子は次のようにして合成される。

【００２０】クロルスルホン酸に銅フタロシアニンを室
温以下で徐々に添加し、その後に温度を上昇させて、塩
化スルホニル基４個をフタロシアニン分子の骨格に導入
する。室温に冷却後に、この液体を氷水中に注ぎ、、塩
化ナトリウムを加えて塩析しウエットケーキを作る。こ
れを氷水中に懸濁し、銅フタロシアニン１モルにたいし
てエチレンジアミン３モルを反応させ、一方残りの塩化
スルホニル基を加水分解してスルホン酸基に転換し、塩
化シアヌルと反応させる。その後に反応物の温度を室温
付近に挙げて、モノエタノールアミン３モルと反応させ
た後に、さらに温度を挙げて、アスパラギン酸３モルと
反応させ、酸性基のカウンターイオンを適当な種類に転
換し、その後に精製して目的化合物を得る。

【００２１】本発明のインクにおける上記染料の使用量
について特に制限は存在しないが、一般的にはインク全
重量の０．１〜１５重量％、好ましくは０．５〜１０重
量％、更に好ましくは０．５〜６重量％が好適である。
上記染料は単独でも、併用でも使用できる。

【００２２】本発明のインクに使用するのに好適な液体
媒体は水または水と混合しうる有機溶媒と水との混合溶
媒である。水は種々のイオンを含有する水道水ではな
く、脱イオン水を使用するのが好ましい。

【００２３】水と混合して使用する有機溶媒としては、
例えばメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロ
ピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチル
アルコール、第二級ブチルアルコール、第三級ブチルア
ルコール、イソブチルアルコール、ｎ−ペンタノール等
の炭素数１〜５のアルキルアルコール類、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類、アセト
ン、ジアセトンアルコール等のケトンまたはケトアルコ
ール類、ジオキサン等のエーテル類、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレン
グリコール類、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、
１，２，６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘ
キシレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキ
レン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコー
ル類、グリセリン、エチレングリコールモノメチル（ま
たはエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチ
ル（またはエチル）エーテル、トリエチレングリコール
モノメチル（またはエチル）エーテル等の多価アルコー
ルの低級アルキルエーテル類、トリエチレングリコール
ジメチル（またはエチル）エーテル、テトラエチレング
リコール（またはエチル）エーテル等の多価アルコール
の低級ジルキルエーテル、スルホラン、Ｎ−メチル−２
−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノ
ン等が挙げられる。

【００２４】以上のような有機溶媒から適当な有機溶媒
を選択して使用するが、本発明の染料の場合には、特に
目詰まり防止にはジエチレングリコールまたはチオジグ
リコールが好ましく、画像濃度、吐出安定性の点では窒
素含有化合物またはポリアルキレンオキシドのエーテル
化合物が好ましく、周波数応答性に関しては、低級アル
コールや界面活性剤の使用が好ましい。したがって本発
明において好ましい溶媒組成は水のほかに、上記のよう
な各種成分を含む組成である。インク中の上記有機溶媒
の含有量は一般的にはインクの全重量の２〜８０重量
％、好ましくは３〜７０重量％であり、より好ましくは
４〜６０重量％である。

【００２５】また使用する水は一般的には全体の１０〜
９７．５重量％、好ましくは３５重量％以上、より好ま
しくは４５重量％以上であり、水の割合が少ない場合に
は、形成された画像中の低揮発性の有機溶媒が多く残
り、染料のマイグレーション、画像の滲みなどを生じて
好ましくない。また本発明のインクは上記の成分以外に
必要に応じて、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、表面張力調整
剤を含有することも可能である。ｐＨ調整剤としては例
えばジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどの
各種有機アミン、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、
水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物等の無機ア
ルカリが挙げられる。

【００２６】以上のような本発明のインクは２５℃の粘
度が１〜２０ｃｐｓ，好ましくは１〜１５ｃｐｓであ
り、表面張力は３０ダイン／ｃｍ以上、好ましくは４０
ダイン／ｃｍ以上であって、ｐＨが約６〜１０の物性を
示すものが好ましい。

【００２７】本発明のインクが使用される場合には、そ
の記録方式としてはインクジェット方式が効果的であ
り、被記録材としては一般の普通紙、例えば上質紙、中
質紙、ボンド紙、コピー用紙、コート紙が挙げられ、さ
らにＯＨＰ用のプラスチックフィルム等、何れの記録材
でも適用することが可能である。

【００２８】本発明のインクは熱エネルギーによるイン
クの発泡現象を利用してインクを吐出させるタイプのイ
ンクジェット記録方法には特に好適であり、その吐出が
極めて安定であり、サテライトドットの発生が生じない
と言う特徴がある。ただしこの場合には、熱的な諸物性
値、例えば比重、熱膨張係数、熱伝導率等の諸物性値を
目的によって調整する必要がある。

【００２９】本発明のインクはその他の熱エネルギーの
作用により液滴を吐出させて記録を行うインクジェット
記録方式に極めて都合よく用いられるが、一般の筆記用
として使用できることは言うまでもない。

【００３０】本発明のインクを用いて記録を行うのに好
適な方法および装置としては記録ヘッドの室内のインク
に記録信号に対応した熱エネルギーを与え、その熱ネル
ギーにより液滴を発生させる方法および装置を挙げるこ
とができる。

【００３１】その装置の主要部であるヘッド構成例を図
１、図２および図３に示す。

【００３２】ヘッド１３はインクを通す溝１４を有する
ガラス、セラミックまたはプラスチック板等と感熱記録
に用いられる発熱ヘッド１５（図面上ではヘッドが示さ
れているが、特にこのヘッドに限定されるものではな
い）とを接着して得られる。発熱ヘッド１５は酸化ケイ
素等で形成される保護膜１６、アルミニウム電極１７−
１、１７−２、ニクロム等で形成される発熱抵抗体層１
８、蓄熱層１９、アルミナ等の放熱性の良好な基板２０
より成っている。

【００３３】インク２１は吐出オリフィス（微細孔）２
２まで来ており、図面上には示していない圧力によりメ
ニスカス２３を形成している。

【００３４】電極１７−１および１７−２に電気信号が
加わると、発熱ヘッド１５のｎで示される領域が急激に
熱せられ、そこに接触しているインク２１に気泡が生
じ、その圧力でメニスカスが突出し、インク２１が吐出
し、オリフィス２２より記録小滴２４となって、被記録
材２５に向かって飛翔する。図３には図１に示すヘッド
を多数並べたマルチヘッドの外観図を示す。そのマルチ
ヘッドはマルチ溝２６を有するガラス板２７と図１に示
した発熱ヘッドと同様な発熱ヘッド２８を密着して製作
される。

【００３５】なお図１はインクの流路に沿ったヘッド１
３の断面図であり、図２は図１のＡ−Ｂ線で切った場合
の断面図である。図４にはこのようなヘッドを組込んだ
インクジェット記録装置の１例を示す。

【００３６】図４では６１はワイピング部材としてのブ
レードであり、その一端はブレード保持部材によって保
持されて固定され、カンチレバーの形態を成している。
ブレード６１は記録ヘッドによる記録領域に隣接した位
置に配設され、また本例の場合には記録ヘッド移動経路
中に突出した形態で保持される。６２はキャップであ
り、ブレード６１に隣接するホームポジションに配設さ
れ、記録ヘッドの移動方向と垂直な方向に移動して吐出
口面と当接し、キャッピングを行う構成を備えている。
さらに６３はブレード６１に隣接して設けられるインク
吸収体であり、ブレード６１と同様に記録ヘッドの移動
経路中に突出した形態で保持される。上記ブレード６
１、キャップ６２、吸収体６３によって吐出回復部６４
が構成され、ブレード６１および吸収体６３によってイ
ンク吐出面に水分、塵埃等の除去が行われる。

【００３７】６５は吐出エネルギー発生手段を有し、吐
出口を配した吐出口面に対向する被記録材にインクを吐
出して記録を行う記録ヘッド、６６は記録ヘッドを搭載
して記録ヘッド６５の移動を行うためのキャリッジであ
る。キャリッジ６６はガイド軸６７と摺動可能に係合
し、キャリッジ６６の一部はモーター６８によって駆動
されるベルト６９と接続している。ただしこの部分は図
面上には記載されていない。これによりキャリッジ６６
はガイド軸６７に沿った移動が可能となり、記録ヘッド
６５による記録領域およびその隣接した領域の移動が可
能となる。

【００３８】５１は被記録材を挿入するための給紙部、
５２はモーターによって駆動される紙送りローラーであ
る。ただしこのモーターは図面には示されていない。こ
れらの構成によって記録ヘッドの吐出口面と対向する位
置へ被記録材が給紙され、記録が進行するにしたがっ
て、排紙ローラー５３を配した排紙部に送られる。

【００３９】上記の構成において記録ヘッド６５が記録
終了等のためにホームポジションに戻る際には、吐出回
復部６４のキャップ６２は記録ヘッド６５の移動経路か
ら退避しているが、ブレード６１は移動経路中に突出し
ている。この結果、記録ヘッド６５の吐出口がワイピン
グされる。なおキャップ６２が記録ヘッド６５の吐出面
に当接してキャッピングを行う場合には、キャップ６２
は記録ヘッドの移動経路中に突出するように移動する。

【００４０】記録ヘッド６５がホームポジションから記
録開始位置へ移動する場合にはキャップ６２およびブレ
ード６１は上述のワイピング時の位置と同一の位置にあ
り、その結果この移動においても記録ヘッド６５の吐出
口面はワイピングされることになる。

【００４１】上述の記録ヘッドのホームポジションへの
移動は記録終了時や吐出回復時ばかりではなく、記録ヘ
ッドが記録のために記録領域を移動する間に所定の間隔
で記録領域に隣接したホームポジションへ移動し、この
移動に伴って上記ワイピングが行われる。

【００４２】図５はヘッドにインク供給部材、例えばチ
ューブを介して供給されるインクを収容したインクカー
トリッジの１例を示す図である。ここで４０は供給用イ
ンクを収容したインク収容部、例えばインク袋であり、
その先端にはゴム製の栓４２が設けられている。この栓
４２に針（図面上には示されていない）を挿入すること
によってインク袋４０中のインクをヘッドに供給可能に
している。４４は廃インクを受容するインク吸収体であ
る。インク収容部としては、インクとの接触面がポリオ
レフィン、特にポリエチレンで形成されていることが本
発明にとって好ましい。

【００４３】本発明で使用されるインクジェト記録装置
としては、上記のようなヘッドとインクカートリッジが
別個になっている構造に限らず、図６に示すようにこれ
ら両者が一体になった構造のものも好適に用いられる。

【００４４】図６において、７０は記録ユニットであ
り、こんなかにはインクを収容したインク収容部、例え
ばインク吸収体が収納されており、このようなインク吸
収体中のインクが複数のオリフィスを有するヘッド部７
１からインク滴として吐出される構造になっている。イ
ンク吸収体の材料としてポリウレタンを用いることが本
発明には好ましい。

【００４５】７２はカートリッジ内部を大気に連通させ
るための大気連通口である。

【００４６】この記録ユニット７０は図４に示す記録ヘ
ッドに代わって用いられ、キャリッジ６６にたいして着
脱自在になっている。

【００４７】

【実施例】

実施例１インクの作製前記例示化合物を用いて下記の表３の成分を混合、溶解
し、塩酸またはアンモニウム水でｐＨを９〜９．５に調
整し、孔径０．２μｍのフィルターで濾過し、本発明の
インクを作製した。文中の部表記は重量基準による割合
である。

【００４８】

【表３】

【００４９】

【表４】実施例２インクの使用例上記の各インクを記録ヘッド内のインクに熱エネルギー
を与えて液滴を発生させて記録を行うオンデマンドタイ
プのマルチヘッド（オリフィス径４０×４０μｍ、駆
動電圧３２Ｖ、周波数３．５ｋＨｚ）を有する記録装置
に搭載して印字を行い、以下のような印字の評価を行っ
た。その評価結果を表５に示す。

【００５０】

【表５】評価項目（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）
｛ｅ−１，ｅ−２，ｅ−３｝、（ｆ）、（ｇ）および
（ｈ）（ａ）印字濃度２種の複写機用普通紙（キャノンＮＰ用紙およびゼロッ
クス４０２４紙）に全ノズル同時駆動でベタパッチを印
字し、その光学濃度を測定し、その測定値の平均値を下
記の基準で評価した。Ａ：光学濃度１．２５以上Ｂ：光学濃度１．２０〜１．２４Ｃ：光学濃度１．００〜１．１９Ｄ：光学濃度０．９９以下（ｂ）にじみ発生率上記の用紙にドットがたがいに接触しないように連続印
字し、不定形なまたは不規則なにじみを持つドットを顕
微鏡下で数え、全体のなかで占めるこれらの百分率を求
め、その平均値を下記の基準で評価した。Ａ：５％以下Ｂ：６〜１０％Ｃ：１１〜２０％Ｄ：２１％以上（ｃ）定着性上記の用紙に英数文字（６０字×４０行、Ａ４判）を印
字し、一定時間後にレンズクリーニングペーパーで擦
り、印字がかすれなくなるまでの平均所要時間（秒）を
求め、それを下記の基準で評価した。Ａ：１０秒以下Ｂ：１１〜１５秒Ｃ：１６〜３０秒Ｄ：３１秒以上（ｄ）耐光性上記ａ項で作製したベタパッチを室内光に２カ月曝光し
た後に、褪色の程度を光学濃度の平均低下率として求
め、下記の基準で評価した。Ａ：１０％未満Ｂ：１０〜２０％Ｃ：２０．１％以上（ｅ）耐水性（ｅ−１）上記ａ項で作製したベタパッチを２０℃の
水道水に１時間静かに浸した後に乾燥し、光学濃度の平
均低下率を求め、下記の基準で評価した。Ａ：１０％未満Ｂ：１０〜２０％Ｃ：２０．１〜４０％Ｄ：４０．１％以上（ｅ−２）上記ｃ項で作製した印字物を２０℃の水道
水に３秒間浸した後にすぐ引き上げて乾燥し、染料の流
れ出しによる白地の汚染の程度を下記の基準で評価し
た。Ａ：汚染が殆ど認められない。Ｂ：汚染が少ない。Ｃ：汚染がやや多い。Ｄ：汚染が非常に多い。（ｅ−３）上記ｃ項で作製した印字物の文字を市販の
黄色蛍光ペンで行方向に１回なぞり、その文字のかすれ
程度を下記の基準で評価した。Ａ：かすれが殆ど認められない。Ｂ：かすれが少ない。Ｃ：かすれが多い。（ｆ）吐出安定性英数文字（６０字×４０行）をＡ４判紙４００枚に印字
し、下記の基準で評価した。Ａ：異常なし。Ｂ：部分的な不吐出または印字の乱れが発生。（ｇ）ノズルの目詰まりヘッドのオリフィス面にキャップをしたままプリンター
を室温に２カ月間放置し、その後に印字したときの回復
操作、すなわち内蔵ポンプによる吸引操作の必要回数を
下記の基準で評価した。Ａ：１回以内で正常印字する。Ｂ：２〜４回で正常印字する。Ｃ：５〜１０回で正常印字する。Ｄ：１１回以上でも回復しない。（ｈ）間欠吐出の安定性１）１０秒間連続吐出→２）一定時間休止→３）連続吐
出という間欠動作を行った場合に、３）の最初で吐出方
向の乱れが生ずるか否かは２）の休止時間で決まるの
で、この時間を段階的に変更することによって、間欠吐
出の安定を測定する尺度とし、下記の基準で評価した。
なお測定のための環境条件は温度２０℃、湿度４５％で
あった。Ａ：４５秒休止しても、安定に吐出した。Ｂ：４４〜３０秒休止しても、安定に吐出した。Ｃ：２９〜１５秒休止しても、安定に吐出した。Ｄ：１４秒以下の休止時間でしか安定吐出が得られなか
った。比較例上記の実施例と同様に下記の表６の化合物を用いて実施
例１と同一組成のインクを作製し、上記と同じ評価を行
った。

【００５１】

【表６】その結果を表７に示す。

【００５２】

【化４】

【００５３】

【表７】

【００５４】

【発明の効果】以上のように、本発明によれば種々のタ
イプの普通紙に対して画像濃度が高くかつ鮮明であっ
て、不定形あるいは不規則なにじみのない品位と耐水性
に優れた画像が得られ、化合物定着性が良好であって、
目詰まりをせず、保存安定性、熱的安定性および安全性
に優れたインクに適した新規アゾ化合物、このアゾ化合
物を含有するインク、このインクを用いるインクジェッ
ト記録方法を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】インクジェット記録装置のヘッド部の横断面
図。

【図２】インクジェット記録装置のヘッド部の縦断面
図。

【図３】図１および図２に示したヘッドをマルチ化した
ヘッドの概観斜視図。

【図４】インクジェット記録装置の一例を示す斜視図。

【図５】インクカートリッジの縦断面図。

【図６】インクカートリッジの（記録ユニットに同じ）
斜視図。

【符号の説明】

１３ヘッド１４溝１５発熱ヘッド１６保護膜１７−１アルミニウム電極１７−２アルミニウム電極１８発熱抵抗体層１９畜熱層２０基板２１インク２２吐出オリフィス２３メニスカス２４記録小滴２５被記録体２６マルチ溝２７ガラス板２８発熱ヘッド４０インク袋４２栓４４インク吸収体４５インクカートリッジ５１給紙部５２紙送りローラー５３排紙ローラー６１ブレード６２キャップ６３インク吸収体６４吐出回復部６５記録ヘッド６６キャリッジ６７ガイド軸６８モーター６９ベルト７０インクジェットカートリッジ７１ヘッド部７２大気連通孔

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式で表わされる染料化合物【化１】この式において、Ｐｃはフタロシアニン分子の骨格であ
り、Ｘは脂肪族ジアミンから導かれる２価の連結基であ
り、Ｙは窒素含有６員環であり、Ｒ₁ はヒドロキシエチ
ル基を含む有機基であり、Ｒ₂ はカルボキシル基を含む
有機基であり、Ｍはアルカリ金属、アンモニウムまたは
有機アンモニウムを表わし、ｐは１ないし４の整数、ｑ
は０または１を示す。
【請求項２】脂肪族ジアミンがエチレンジアミン、ｎ
−ブチレンジアミン、ｎ−ヘキシレンジアミンから選択
される請求項１記載の染料化合物。
【請求項３】窒素含有６員環がトリアジン環またはピ
リジン環である請求項１記載の染料化合物。
【請求項４】Ｒ₁ がモノエタノールアミンまたはジエ
タノールアミンから誘導される有機基である請求項１記
載の染料化合物。
【請求項５】Ｒ₂ が炭素数２ないし４のアミノ酸から
誘導される有機基である請求項１記載の染料化合物。
【請求項６】記録剤およびこれを溶解または分散する
液媒体を含むインクにおいて、その記録剤が下記一般式
で表わされるインク【化２】この式において、Ｐｃはフタロシアニン分子の骨格であ
り、Ｘは脂肪族ジアミンから導かれる２価の連結基であ
り、Ｙは窒素含有６員環であり、Ｒ₁ はヒドロキシエチ
ル基を含む有機基であり、Ｒ₂ はカルボキシル基を含む
有機基であり、Ｍはアルカリ金属、アンモニウムまたは
有機アンモニウムを表わし、ｐは１ないし４の整数、ｑ
は０または１を示す。
【請求項７】脂肪族ジアミンがエチレンジアミン、ｎ
−ブチレンジアミン、ｎ−ヘキシレンジアミンから選択
される請求項６記載のインク。
【請求項８】窒素含有６員環がトリアジン環またはピ
リジン環である請求項６記載のインク。
【請求項９】Ｒ₁ がモノエタノールアミンまたはジエ
タノールアミンから誘導される有機基である請求項６記
載のインク。
【請求項１０】Ｒ₂ が炭素数２ないし４のアミノ酸か
ら誘導される有機基である請求項６記載のインク。
【請求項１１】ｐＨが６ないし１０である請求項６記
載のインク。
【請求項１２】記録剤の含有量がインク全量にたいし
て０．１〜１５％である請求項６記載のインク。
【請求項１３】インク内の水含有量がインク全量に対
して１０〜９７．５％である請求項１２記載のインク。
【請求項１４】インクジェット記録用である請求項６
記載のインク。
【請求項１５】インクジェット記録においてインクに
熱エネルギーを作用させて、インク滴を吐出させる方式
である請求項１４記載のインク。
【請求項１６】インクをインク滴として吐出させて記
録を行うインクジェット記録方法において、インクが請
求項６記載のインクであることを特徴とするインクジェ
ット記録方法。
【請求項１７】前記記録方法が熱エネルギーを作用さ
せてインクをインク滴として吐出させる方法である請求
項１６記載のインクジェット記録方法。
【請求項１８】インクを収容したインク収容部、イン
クをインク滴として吐出させるためのヘッドを備えた記
録ユニットにおいて、インクが請求項６記載のインクで
あることを特徴とするインクジェット記録ユニット。
【請求項１９】前記ヘッド部がインクに熱エネルギー
を作用させてインク滴を吐出させるヘッド部を含む請求
項１８記載の記録ユニット。
【請求項２０】インクを収容するインク収容部を備え
たインクカートリッジにおいて、インクが請求項６に記
載のインクであることを特徴とするインクカートリッ
ジ。
【請求項２１】インクを収容するインク収容部とイン
クをインク滴として吐出させるためのヘッド部を有する
記録ユニットを備えたインジェット記録装置において、
前記インクが請求項６に記載のインクであることを特徴
とするインクジェット記録装置。
【請求項２２】前記ヘッド部がインクに熱エネルギー
を作用させてインク滴を吐出させるヘッド部を含む請求
項２１記載の記録ユニット。
【請求項２３】インクを収容するインク収容部を備え
たインクカートリッジとインクをインク滴として吐出さ
せるためのヘッド部を備えたインクジェト記録装置にお
いて、インクが請求項６に記載のインクであることを特
徴とするインクジェット記録装置。
【請求項２４】前記インクカートリッジに収容したイ
ンクを前記記録ヘッドにたいして供給するインク供給部
を有する請求項２３記載のインクジェット記録装置。
【請求項２５】前記ヘッド部がインクに熱エネルギー
を作用させてインク滴を吐出させるヘッド部を含む請求
項２３または２４記載のインクジェット記録装置。