JPH0782239A - ２−（２’，６’−ジメチルフェニル）アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸の製造法 - Google Patents
２−（２’，６’−ジメチルフェニル）アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸の製造法Info
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- JPH0782239A JPH0782239A JP5265376A JP26537693A JPH0782239A JP H0782239 A JPH0782239 A JP H0782239A JP 5265376 A JP5265376 A JP 5265376A JP 26537693 A JP26537693 A JP 26537693A JP H0782239 A JPH0782239 A JP H0782239A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】亜硫酸塩の存在下に２−アミノ−８−ヒドロキ
シナフタレン−６−スルホン酸と２，６−ジメチルアニ
リンとを反応させるに当たり、硫酸水素ナトリウム又は
硫酸を共存させ反応を行なうことを特徴とする、２−
（２’，６’−ジメチルフェニル）アミノ−８−ヒドロ
キシナフタレン−６−スルホン酸の製造法。 【効果】収率の向上した改良製法を提供する。
シナフタレン−６−スルホン酸と２，６−ジメチルアニ
リンとを反応させるに当たり、硫酸水素ナトリウム又は
硫酸を共存させ反応を行なうことを特徴とする、２−
（２’，６’−ジメチルフェニル）アミノ−８−ヒドロ
キシナフタレン−６−スルホン酸の製造法。 【効果】収率の向上した改良製法を提供する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、酸性染料の中間体の製
法に関するものであり、更に詳しくは、亜硫酸塩の存在
下に２−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−６−スル
ホン酸（以下γ酸という）と２，６−ジメチルアニリン
とを反応させ、２−（２’，６’−ジメチルフェニル）
アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸
（以下２，６−キシリルγ酸という）を製造する方法に
関するものである。
法に関するものであり、更に詳しくは、亜硫酸塩の存在
下に２−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−６−スル
ホン酸（以下γ酸という）と２，６−ジメチルアニリン
とを反応させ、２−（２’，６’−ジメチルフェニル）
アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸
（以下２，６−キシリルγ酸という）を製造する方法に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術と発明が解決しようとする課題】亜硫酸塩
の存在下におけるジアリールアミン合成法は、比較的低
い温度で高圧にする必要なしに行なうことができる方法
であり、工業的に重要なものとされている。この方法で
触媒となる亜硫酸塩とは、亜硫酸の酸性又は中性塩であ
り、更に具体的には亜硫酸水素ナトリウム又は亜硫酸ナ
トリウムである
の存在下におけるジアリールアミン合成法は、比較的低
い温度で高圧にする必要なしに行なうことができる方法
であり、工業的に重要なものとされている。この方法で
触媒となる亜硫酸塩とは、亜硫酸の酸性又は中性塩であ
り、更に具体的には亜硫酸水素ナトリウム又は亜硫酸ナ
トリウムである
【０００３】ジアリールアミンの合成法の内でも、本発
明と反応機構上関係が深いものとして、２−アミノ−５
−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン酸とアニリンの
亜硫酸塩との反応が知られているこの反応では下式に示
す様にｍ−位のスルホン基の存在によってＯＨ基は置換
せず、アミノ基だけが反応して２−アニリノ−５−ヒド
ロキシナフタレン−７−スルホン酸を生成する（Ｎ．
Ｎ．ボロチュツォフ著 ファインアロマチックス中間
体，５３１−５３４頁「亜硫酸塩を共存させるジアリー
ルアミン合成」，昭和４８年
明と反応機構上関係が深いものとして、２−アミノ−５
−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン酸とアニリンの
亜硫酸塩との反応が知られているこの反応では下式に示
す様にｍ−位のスルホン基の存在によってＯＨ基は置換
せず、アミノ基だけが反応して２−アニリノ−５−ヒド
ロキシナフタレン−７−スルホン酸を生成する（Ｎ．
Ｎ．ボロチュツォフ著 ファインアロマチックス中間
体，５３１−５３４頁「亜硫酸塩を共存させるジアリー
ルアミン合成」，昭和４８年
【０００４】
【化１】
【０００５】亜硫酸塩の存在下にγ酸と２，６−ジメチ
ルアニリンとを反応させる場合も上記と同様にして２，
６−キシリルγ酸が製造できる筈であり、現に本発明者
は亜硫酸塩として亜硫酸水素ナトリウム又はこれに亜硫
酸ナトリウムを添加したものをもちいてその製造を試
み、所期する目的物を得ている。しかし、本発明者の実
験によれば、従来法に準じて亜硫酸塩を用い、下式の反
応を各種の条件でおこなっても、目的とする２，６−キ
シリルγ酸の収率は６０％前後にすぎなかった。
ルアニリンとを反応させる場合も上記と同様にして２，
６−キシリルγ酸が製造できる筈であり、現に本発明者
は亜硫酸塩として亜硫酸水素ナトリウム又はこれに亜硫
酸ナトリウムを添加したものをもちいてその製造を試
み、所期する目的物を得ている。しかし、本発明者の実
験によれば、従来法に準じて亜硫酸塩を用い、下式の反
応を各種の条件でおこなっても、目的とする２，６−キ
シリルγ酸の収率は６０％前後にすぎなかった。
【０００６】
【化２】
【０００７】本発明は、従来法に準じた上記方法につい
て目的物の収率向上を目的に改良研究を進めた結果到達
したものである。
て目的物の収率向上を目的に改良研究を進めた結果到達
したものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段と作用】即ち本発明は、
亜硫酸塩の存在下にγ酸と２，６−ジメチルアニリンと
を反応させるに当たり、硫酸水素ナトリウム又は硫酸を
共存させ反応を行なうことを特徴とする、２，６−キシ
リルγ酸の製造法に係るものである。
亜硫酸塩の存在下にγ酸と２，６−ジメチルアニリンと
を反応させるに当たり、硫酸水素ナトリウム又は硫酸を
共存させ反応を行なうことを特徴とする、２，６−キシ
リルγ酸の製造法に係るものである。
【０００９】γ酸には、例えばその２倍モル量前後の過
剰の２，６−ジメチルアニリンを加えると良い。従来法
に準じて亜硫酸水素ナトリウムを単独で反応系に用いる
場合、反応系のｐＨは当初４．５前後を示しているが、
反応の進行に伴いその後若干上がる。本発明で、亜硫酸
水素ナトリウムに硫酸水素ナトリウム又は硫酸を併用す
る場合、当初の反応系のｐＨは亜硫酸水素ナトリウムを
単独使用する場合よりも低くなる。
剰の２，６−ジメチルアニリンを加えると良い。従来法
に準じて亜硫酸水素ナトリウムを単独で反応系に用いる
場合、反応系のｐＨは当初４．５前後を示しているが、
反応の進行に伴いその後若干上がる。本発明で、亜硫酸
水素ナトリウムに硫酸水素ナトリウム又は硫酸を併用す
る場合、当初の反応系のｐＨは亜硫酸水素ナトリウムを
単独使用する場合よりも低くなる。
【００１０】亜硫酸水素ナトリウムに硫酸水素ナトリウ
ムを併用する場合、目的物の収率向上の為に好ましい硫
酸水素ナトリウムの添加量は、亜硫酸水素ナトリウム１
モル当たり０．０２〜０．３モルであり、更に好ましく
は０．１〜０．２モルである。そしてこの場合の反応系
の当初のｐＨは、前者の添加量の場合でおよそ３．３〜
３．９であり、後者の添加量の場合で３．３〜３．６で
ある。亜硫酸水素ナトリウムに硫酸を併用する場合は、
上記ｐＨを目処にして硫酸の添加量を決定すればよい。
以下、本発明を実施例で具体的に明らかにする。
ムを併用する場合、目的物の収率向上の為に好ましい硫
酸水素ナトリウムの添加量は、亜硫酸水素ナトリウム１
モル当たり０．０２〜０．３モルであり、更に好ましく
は０．１〜０．２モルである。そしてこの場合の反応系
の当初のｐＨは、前者の添加量の場合でおよそ３．３〜
３．９であり、後者の添加量の場合で３．３〜３．６で
ある。亜硫酸水素ナトリウムに硫酸を併用する場合は、
上記ｐＨを目処にして硫酸の添加量を決定すればよい。
以下、本発明を実施例で具体的に明らかにする。
【００１１】
実施例 ガラス製オートクレーブに、γ酸７８ｇ（純度９２．０
％，０．３モル）、２，６−ジメチルアニリン７３ｇ
（０．６モル）、３５％ＮａＨＳＯ３溶液２２３ｇ
（０．７５モル）、ＮａＨＳＯ４・Ｈ２Ｏ２０．７ｇ
（０．１５モル）、水３００ｍｌを仕込んで（ｐＨ３．
４）昇温し、１２５〜１３０℃（内圧２．５〜３．５Ｋ
ｇ／ｃｍ２）にて２４時間反応させた（ｐＨ３．７）。
７０℃まで冷却し、フラスコに移し４８％ＮａＯＨ９
２．５ｇにてｐＨ１０とする。水を加えながら過剰の
２，６−ジメチルアニリンを留去し（３６ｇ回収）、６
０℃まで冷却する。３５％ＨＣｌ４０〜５０ｍｌで中和
して晶析する。２０℃まで冷却してろ過し、１０％Ｎａ
Ｃｌ水３００ｍｌにて洗浄して６０℃で乾燥した。以上
の様にして灰白色の目的物の結晶９８．５ｇ（純度８
３．４％，収率７５％）を得た。
％，０．３モル）、２，６−ジメチルアニリン７３ｇ
（０．６モル）、３５％ＮａＨＳＯ３溶液２２３ｇ
（０．７５モル）、ＮａＨＳＯ４・Ｈ２Ｏ２０．７ｇ
（０．１５モル）、水３００ｍｌを仕込んで（ｐＨ３．
４）昇温し、１２５〜１３０℃（内圧２．５〜３．５Ｋ
ｇ／ｃｍ２）にて２４時間反応させた（ｐＨ３．７）。
７０℃まで冷却し、フラスコに移し４８％ＮａＯＨ９
２．５ｇにてｐＨ１０とする。水を加えながら過剰の
２，６−ジメチルアニリンを留去し（３６ｇ回収）、６
０℃まで冷却する。３５％ＨＣｌ４０〜５０ｍｌで中和
して晶析する。２０℃まで冷却してろ過し、１０％Ｎａ
Ｃｌ水３００ｍｌにて洗浄して６０℃で乾燥した。以上
の様にして灰白色の目的物の結晶９８．５ｇ（純度８
３．４％，収率７５％）を得た。
【０００２】比較例 上記実施例において、ＮａＨＳＯ４・Ｈ２Ｏを添加する
ことなく他は全く同様にして、灰白色の目的物の結晶７
８．５ｇ（純度８２．８％，収率５９．４％）を得た。
ことなく他は全く同様にして、灰白色の目的物の結晶７
８．５ｇ（純度８２．８％，収率５９．４％）を得た。
【００１３】
【発明の効果】本発明によれば従来法と殆ど同様な操作
によって、目的物の収率のみを格段に向上させることが
できる。
によって、目的物の収率のみを格段に向上させることが
できる。
Claims (1)
- 【請求項１】 亜硫酸塩の存在下に２−アミノ−８−ヒ
ドロキシナフタレン−６−スルホン酸と２，６−ジメチ
ルアニリンとを反応させるに当たり、硫酸水素ナトリウ
ム又は硫酸を共存させ反応を行なうことを特徴とする、
２−（２’，６’−ジメチルフェニル）アミノ−８−ヒ
ドロキシナフタレン−６−スルホン酸の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5265376A JPH0782239A (ja) | 1993-09-16 | 1993-09-16 | ２−（２’，６’−ジメチルフェニル）アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5265376A JPH0782239A (ja) | 1993-09-16 | 1993-09-16 | ２−（２’，６’−ジメチルフェニル）アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0782239A true JPH0782239A (ja) | 1995-03-28 |
Family
ID=17416328
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5265376A Pending JPH0782239A (ja) | 1993-09-16 | 1993-09-16 | ２−（２’，６’−ジメチルフェニル）アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0782239A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107937015A (zh) * | 2017-11-29 | 2018-04-20 | 宁波广昌达新材料有限公司 | 一种裂解c9+加氢溶剂油脱萘工艺方法及低萘芳烃溶剂油 |
| CN107937014A (zh) * | 2017-11-29 | 2018-04-20 | 宁波广昌达新材料有限公司 | 裂解c9+加氢溶剂油脱萘方法及低萘芳烃溶剂油 |
| CN114634428A (zh) * | 2022-03-29 | 2022-06-17 | 仁景(苏州)生物科技有限公司 | 6-苯胺基/对甲苯胺基-2-萘磺酸的微波条件制备方法 |
-
1993
- 1993-09-16 JP JP5265376A patent/JPH0782239A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107937015A (zh) * | 2017-11-29 | 2018-04-20 | 宁波广昌达新材料有限公司 | 一种裂解c9+加氢溶剂油脱萘工艺方法及低萘芳烃溶剂油 |
| CN107937014A (zh) * | 2017-11-29 | 2018-04-20 | 宁波广昌达新材料有限公司 | 裂解c9+加氢溶剂油脱萘方法及低萘芳烃溶剂油 |
| CN114634428A (zh) * | 2022-03-29 | 2022-06-17 | 仁景(苏州)生物科技有限公司 | 6-苯胺基/对甲苯胺基-2-萘磺酸的微波条件制备方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20020319 |