JPH0763001B2 - 有機二次電池 - Google Patents
有機二次電池Info
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- JPH0763001B2 JPH0763001B2 JP60172036A JP17203685A JPH0763001B2 JP H0763001 B2 JPH0763001 B2 JP H0763001B2 JP 60172036 A JP60172036 A JP 60172036A JP 17203685 A JP17203685 A JP 17203685A JP H0763001 B2 JPH0763001 B2 JP H0763001B2
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- furan
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- polymer
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- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/411—Organic material
- H01M50/414—Synthetic resins, e.g. thermoplastics or thermosetting resins
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- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2300/00—Electrolytes
- H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
- H01M2300/0025—Organic electrolyte
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、有機二次電池に関し、特にそのセパレータに
関するものである。
関するものである。
従来技術 最近、ポリアセチレンを初めとする主鎖に共役二重結合
を有する有機高分子物質を活物質とした電池が高エネル
ギー密度電池として注目されている。通常電池には、電
極間を電子的に絶縁するために、イオンがとおりやすい
ようなセパレータを配置することが必要である。上述の
有機高分子物質を活物質とした電池においては、例えば
特開昭59−143280公報に示されるように、セパレータと
しては通常電気的絶縁性多孔質材料が用いられている。
しかしながらこの種の材料それ自体、イオンをとおしに
くいものであるため、イオン輸送担体としてセパレータ
と電極の間隙を通常電解液で満たしているのが実情であ
る。このような場合電解液を充分に含有しなければ、有
機高分子物質活物質との密着性が悪く、内部インピーダ
ンスは高くなり電流密度は小となりやすくなるが、反面
十分に含有させると漏液性などの点では、むしろ従来電
池より劣ることになる。
を有する有機高分子物質を活物質とした電池が高エネル
ギー密度電池として注目されている。通常電池には、電
極間を電子的に絶縁するために、イオンがとおりやすい
ようなセパレータを配置することが必要である。上述の
有機高分子物質を活物質とした電池においては、例えば
特開昭59−143280公報に示されるように、セパレータと
しては通常電気的絶縁性多孔質材料が用いられている。
しかしながらこの種の材料それ自体、イオンをとおしに
くいものであるため、イオン輸送担体としてセパレータ
と電極の間隙を通常電解液で満たしているのが実情であ
る。このような場合電解液を充分に含有しなければ、有
機高分子物質活物質との密着性が悪く、内部インピーダ
ンスは高くなり電流密度は小となりやすくなるが、反面
十分に含有させると漏液性などの点では、むしろ従来電
池より劣ることになる。
発明の目的 本発明は、上述の欠点を解決することを目的とするもの
である。即ち、本発明の目的は漏液性のない有機二次電
池を得ることであり、さらに別の目的は高い電流密度を
有する有機二次電池を提供することである。
である。即ち、本発明の目的は漏液性のない有機二次電
池を得ることであり、さらに別の目的は高い電流密度を
有する有機二次電池を提供することである。
発明の構成 本発明者の研究によれば、フラン重合錯体の膜をセパレ
ータとして用いると、上記の欠点が解決されることを見
い出して本発明にいたった。即ち本発明の有機二次電池
は、主鎖に共役系を有する有機高分子物質を活物質と
し、フラン重合錯体の膜をセパレータとして構成するも
のであり、活物質とフラン重合錯体とよりなる密着積層
体を利用したことを特徴とするものである。
ータとして用いると、上記の欠点が解決されることを見
い出して本発明にいたった。即ち本発明の有機二次電池
は、主鎖に共役系を有する有機高分子物質を活物質と
し、フラン重合錯体の膜をセパレータとして構成するも
のであり、活物質とフラン重合錯体とよりなる密着積層
体を利用したことを特徴とするものである。
本発明におけるフラン重合錯体は、フラン系単量体とア
ニオンとで形成される錯体である。
ニオンとで形成される錯体である。
フラン系単量体としては、下記一般式で表されるものよ
うなものを例示することができる。
うなものを例示することができる。
R1,R2は、水素,C１〜２のアルキル，アルコキシあるい
はハロゲン類であり、ｎは１〜３の整数である。
はハロゲン類であり、ｎは１〜３の整数である。
一方アニオンとは、下述する電解重合の際に原材料とし
て用いられるような電解質塩のアニオンである。
て用いられるような電解質塩のアニオンである。
フラン重合錯体は、通常電解重合法によって得られる。
電解重合はフラン系単量体と電解質塩を存在せしめた有
機溶媒中で通電することにより行なわれる。
電解重合はフラン系単量体と電解質塩を存在せしめた有
機溶媒中で通電することにより行なわれる。
電解質塩としては、以下に例示するようなカチオンとア
ニオンとからなるものを挙げることができる。
ニオンとからなるものを挙げることができる。
カチオン;Li+,Na+,K+などのアルカリ金属、アンモニウ
ム、H+など， アニオン；▲PF- 6▼，▲SbF- 6▼，▲AsF- 6▼，▲SbCl- 6
▼などのVa族の元素のハロゲン化物アニオン、▲BF- 4▼
などのIIIa族の元素のハロゲン化物アニオン、▲ClO- 4
▼などの過塩素酸アニオンなど， これらで構成される電解質塩としては、LiPF6,LiSbF6,L
iAsF6,LiClO4,LiAlCl4,LiBf4,NaClO4,KI,KPF6,KSbF6,KA
sF6,KClO4,NaBF4,NaAsF6,NaPF6,AgBF,AgClO4,（ｎ−B
u）4N〕＋・（AsF6）-,〔（ｎ−Et）4N〕＋・▲ClO
- 4▼，〔（ｎ−Bu）4N〕＋・▲ClO- 4▼などが例示され
る。この中でもLiClO4,AgClO4,KClO4,〔（ｎ−Et）4N〕
＋・ClO4,〔（ｎ−Bu）4N〕＋・▲ClO- 4▼などの類が好
ましく、特にLiClO4,AgClO4,KClO4が良好な膜を形成し
やすい。
ム、H+など， アニオン；▲PF- 6▼，▲SbF- 6▼，▲AsF- 6▼，▲SbCl- 6
▼などのVa族の元素のハロゲン化物アニオン、▲BF- 4▼
などのIIIa族の元素のハロゲン化物アニオン、▲ClO- 4
▼などの過塩素酸アニオンなど， これらで構成される電解質塩としては、LiPF6,LiSbF6,L
iAsF6,LiClO4,LiAlCl4,LiBf4,NaClO4,KI,KPF6,KSbF6,KA
sF6,KClO4,NaBF4,NaAsF6,NaPF6,AgBF,AgClO4,（ｎ−B
u）4N〕＋・（AsF6）-,〔（ｎ−Et）4N〕＋・▲ClO
- 4▼，〔（ｎ−Bu）4N〕＋・▲ClO- 4▼などが例示され
る。この中でもLiClO4,AgClO4,KClO4,〔（ｎ−Et）4N〕
＋・ClO4,〔（ｎ−Bu）4N〕＋・▲ClO- 4▼などの類が好
ましく、特にLiClO4,AgClO4,KClO4が良好な膜を形成し
やすい。
電解溶液中のフラン系単量体の含有量は、約0.02〜1.00
モルが好ましく、特に約0.10〜0.30モルが効果的であ
る。0.02モル未満であると、生膜効率がわるく、一方1.
00モルを越えると、均一な膜が得られにくい傾向があ
る。
モルが好ましく、特に約0.10〜0.30モルが効果的であ
る。0.02モル未満であると、生膜効率がわるく、一方1.
00モルを越えると、均一な膜が得られにくい傾向があ
る。
一方電解溶液中の塩の含有量は、約1.0モル以下である
ことが好ましい。1.0モルを越えると膜の均質性が失な
われて、成膜性は悪くなる傾向がある。
ことが好ましい。1.0モルを越えると膜の均質性が失な
われて、成膜性は悪くなる傾向がある。
電解溶液に用いる溶剤としては、アセトニトリル、ベン
ゾニトリル、プロピレンカーボネート、γ−ブチラクト
ン、ニトロベンゼン、ニトロメタン、ニトロエタン、ジ
クロルメタン、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、等
の極性溶剤を挙げることができる。
ゾニトリル、プロピレンカーボネート、γ−ブチラクト
ン、ニトロベンゼン、ニトロメタン、ニトロエタン、ジ
クロルメタン、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、等
の極性溶剤を挙げることができる。
反応性の点から言えばアセトニトリル、ベンゾニトリ
ル、プロピレンカーボネートが好ましく、ニトリル系が
より好ましく、特にベンゾニトリルが良い。また溶剤に
水あるいは酸素を含まない方が、より均質な重合錯体が
形成されるので好ましい。
ル、プロピレンカーボネートが好ましく、ニトリル系が
より好ましく、特にベンゾニトリルが良い。また溶剤に
水あるいは酸素を含まない方が、より均質な重合錯体が
形成されるので好ましい。
本発明に用いるフラン重合錯体の膜は、上記のフラン系
単量体と塩を溶剤に溶かした液を、所定の電解槽に入れ
た後、陽極酸化により電解重合反応させることによって
製造される。さらに必要な場合には、触媒などの添加剤
を加えてもよい。
単量体と塩を溶剤に溶かした液を、所定の電解槽に入れ
た後、陽極酸化により電解重合反応させることによって
製造される。さらに必要な場合には、触媒などの添加剤
を加えてもよい。
電解としては、定電圧電解，定電流電解，定電流電解の
いずれも可能であるが、定電流，定電位による電解が適
している。
いずれも可能であるが、定電流，定電位による電解が適
している。
電解重合時の電極を構成する材料としては、例えばAu,P
t,Ni等の金属、SnO2,In2O3などの金属酸化物、あるいは
これらの複合電極またはコーティング電極を挙げること
ができ、特に金属酸化物を陽極に用いると、重合錯体の
強い膜が得られるので好ましい。
t,Ni等の金属、SnO2,In2O3などの金属酸化物、あるいは
これらの複合電極またはコーティング電極を挙げること
ができ、特に金属酸化物を陽極に用いると、重合錯体の
強い膜が得られるので好ましい。
このようにして電気化学的に合成したフラン重合錯体
は、電子伝導性はきわめて低く、乾燥状態での電気伝導
度は10-5S/cm以下であるが、イオン伝導はきわめて高い
ものである。
は、電子伝導性はきわめて低く、乾燥状態での電気伝導
度は10-5S/cm以下であるが、イオン伝導はきわめて高い
ものである。
本発明の有機二次電池は、前述のように活物質とフラン
重合錯体との密着積層体を利用したものであるが、この
密着積層体はフラン重合錯体を電極活物質表面に直接形
成するか、あるいは別途形成したフラン重合錯体膜を表
面に活物質を重合することにより作製される。
重合錯体との密着積層体を利用したものであるが、この
密着積層体はフラン重合錯体を電極活物質表面に直接形
成するか、あるいは別途形成したフラン重合錯体膜を表
面に活物質を重合することにより作製される。
また該フラン重合錯体の膜は、厚さが約10〜150μｍの
ものが好ましい。特に10μｍ未満になると、ピンホール
が膜中にでてくる場合がある。
ものが好ましい。特に10μｍ未満になると、ピンホール
が膜中にでてくる場合がある。
本発明の電池において陽極と陰極の活物質の少なくとも
一方に主鎖に共役系を有する有機高分子物質が用いられ
るが、その具体例としては、ポリアセチレン、ポリパラ
フェニレン、ポリ（３−メチル−2,5−チエニレン）、
ポリピロール、ポリフェニルアセチレンなどの重合体、
あるいはポリイミド、ポリアクリルニトリル、ポリ−α
−シアノアクリルなどの熱分解物などを挙げることがで
きる。
一方に主鎖に共役系を有する有機高分子物質が用いられ
るが、その具体例としては、ポリアセチレン、ポリパラ
フェニレン、ポリ（３−メチル−2,5−チエニレン）、
ポリピロール、ポリフェニルアセチレンなどの重合体、
あるいはポリイミド、ポリアクリルニトリル、ポリ−α
−シアノアクリルなどの熱分解物などを挙げることがで
きる。
これらの高分子物質は、一般にドープ状態あるいはその
ままの状態で導電性が高いので、電解重合の電極となり
うる。またポリピロール、ポリチエニレンは電解重合法
によって製造することができるので、フラン重合錯体膜
を電極としこの上に直接電解重合によりこれらのポリマ
ーを形成することもできる。
ままの状態で導電性が高いので、電解重合の電極となり
うる。またポリピロール、ポリチエニレンは電解重合法
によって製造することができるので、フラン重合錯体膜
を電極としこの上に直接電解重合によりこれらのポリマ
ーを形成することもできる。
なお、本発明においては、負極活物質として金属材料を
用いることが可能であるが、その具体例としては、Li,C
d,Znなどを挙げることができる。
用いることが可能であるが、その具体例としては、Li,C
d,Znなどを挙げることができる。
次に、電気化学的方法により、電極活物質とフラン重合
錯体との積層体を形成する態様を図によって例示する。
錯体との積層体を形成する態様を図によって例示する。
図−１においては、あらかじめ陽極（１）面上に活物質
Ａ（５）の膜を形成しておき、該活物質Ａ（５）の膜表
面を電極面にし、これと陰極（２）とを配置し電解液
（３）をいれた電解層（４）を準備し、電気化学的にフ
ラン重合錯体（６）を膜状に形成せしめた後、陽極
（１）をはがすことによって、積層体を得るものであ
る。ただし、この場合の活物質Ａ（５）はかならずしも
電気化学的に形成されたものである必要はない。
Ａ（５）の膜を形成しておき、該活物質Ａ（５）の膜表
面を電極面にし、これと陰極（２）とを配置し電解液
（３）をいれた電解層（４）を準備し、電気化学的にフ
ラン重合錯体（６）を膜状に形成せしめた後、陽極
（１）をはがすことによって、積層体を得るものであ
る。ただし、この場合の活物質Ａ（５）はかならずしも
電気化学的に形成されたものである必要はない。
図−２においては、図−１の例でフラン重合錯体を成膜
させた後、その膜上にさらに電気化学的に活物質Ｂ
（７）を膜状に形成せしめたものである。
させた後、その膜上にさらに電気化学的に活物質Ｂ
（７）を膜状に形成せしめたものである。
図−３では、フラン重合錯体を電極（１）上に成膜させ
た後、活物質Ｃ（８）を電気化学的に成膜せしめて得ら
れるものである。
た後、活物質Ｃ（８）を電気化学的に成膜せしめて得ら
れるものである。
かくして得られた積層体は、電解液をほとんど含有させ
なくとも、活物質表面との間でイオンのやりとりが可能
であるが、従来の電池に比して約1/5以下程度の電解液
で湿った状態にすれば、さらに効果的であり、これによ
って漏液の問題も生じない。
なくとも、活物質表面との間でイオンのやりとりが可能
であるが、従来の電池に比して約1/5以下程度の電解液
で湿った状態にすれば、さらに効果的であり、これによ
って漏液の問題も生じない。
このような場合の電池の電解液の支持電解質としては、 （１）▲PF- 6▼，▲SbF- 6▼，▲AsF- 6▼，▲SbCl- 6▼の
如きVa族の元素のハロゲン化物アニオン、▲BF- 4▼の如
きIIIa族の元素のハロゲン化物アニオン、▲ClO- 4▼の
如き過塩素酸アニオンなどの陰イオンドーパント； （２）Li,Kの如きアルカリ金属イオン、R4N+（R:炭素数
１〜20の炭化水素基）などの陽イオンドーパントを例示
することができる。陽イオンドーパントはｎ型の電導性
共役高分子を与え、陰イオンドーパントはｐ型を与え
る。
如きVa族の元素のハロゲン化物アニオン、▲BF- 4▼の如
きIIIa族の元素のハロゲン化物アニオン、▲ClO- 4▼の
如き過塩素酸アニオンなどの陰イオンドーパント； （２）Li,Kの如きアルカリ金属イオン、R4N+（R:炭素数
１〜20の炭化水素基）などの陽イオンドーパントを例示
することができる。陽イオンドーパントはｎ型の電導性
共役高分子を与え、陰イオンドーパントはｐ型を与え
る。
上記のドーパントを与える化合物の具体例としては、Li
PF6,LiSbF6,LiAsF6,LiClO4,NaClO4,KI,KPF6,KSbF6,KAsF
6,KClO4,〔（ｎ−Bu）4N〕＋・▲AsF- 6▼，〔（ｎ−B
u）4N〕＋・▲ClO- 4▼,LiAlCl4,LiBf4などが例示される
（Bu:ブチル基）。
PF6,LiSbF6,LiAsF6,LiClO4,NaClO4,KI,KPF6,KSbF6,KAsF
6,KClO4,〔（ｎ−Bu）4N〕＋・▲AsF- 6▼，〔（ｎ−B
u）4N〕＋・▲ClO- 4▼,LiAlCl4,LiBf4などが例示される
（Bu:ブチル基）。
電池の電解液の溶媒としては、非プロトン性溶媒で比誘
電率の大きい極性非プロトン性溶媒といわれるものが好
ましい。具体的には、たとえばケトン類、ニトリル類、
エステル類、エーテル類、カーボネート類、ニトロ化合
物、スルホラン系化合物等あるいはこれらの混合溶媒を
用いることができるが、これらのうちでもニトリル類、
カーボネート類、スルホラン系化合物が好ましい。これ
らの代表例としてはアセトニトリル、プロピオニトリ
ル、ブチロニトリル、バレロニトリル、ベンゾニトリ
ル、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、
γ−ブチロラクトン、スルホラン、３−メチルスルホラ
ン等を挙げることができる。
電率の大きい極性非プロトン性溶媒といわれるものが好
ましい。具体的には、たとえばケトン類、ニトリル類、
エステル類、エーテル類、カーボネート類、ニトロ化合
物、スルホラン系化合物等あるいはこれらの混合溶媒を
用いることができるが、これらのうちでもニトリル類、
カーボネート類、スルホラン系化合物が好ましい。これ
らの代表例としてはアセトニトリル、プロピオニトリ
ル、ブチロニトリル、バレロニトリル、ベンゾニトリ
ル、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、
γ−ブチロラクトン、スルホラン、３−メチルスルホラ
ン等を挙げることができる。
アルコール、水ではフラン重合錯体中の電解質が抜け出
し、イオン導電性が失われるので、好ましくない。
し、イオン導電性が失われるので、好ましくない。
電池を構成する集電体としては、通常本技術分野で用い
られる、例えばNi,Al,Au,Pt,ステンレスあるいはこれら
の一種をプラスチック表面に配置したものを挙げること
ができる。
られる、例えばNi,Al,Au,Pt,ステンレスあるいはこれら
の一種をプラスチック表面に配置したものを挙げること
ができる。
発明の効果 かくして得られた積層体は、電解液をほとんど含有する
ことなく、活物質表面との間でイオンをやりとりできる
ので、漏液性が低く、電流効率が高い有機二次電池を得
ることができる。
ことなく、活物質表面との間でイオンをやりとりできる
ので、漏液性が低く、電流効率が高い有機二次電池を得
ることができる。
以下に実施例を示して、本発明をさらに詳しく説明す
る。
る。
実施例１ 次のようにして、図−１に示した態様のポリピロールを
活物質とした積層体を形成した。
活物質とした積層体を形成した。
ピロール（0.1モル）とNaAsF（0.2モル）とをアセトニ
トリルに溶かした液を、ネサガラスを陽極，ニッケルを
陰極にした電解槽にいれた後、2mA/cm2で定電流電解を
行なったところ、ネサガラス上に厚さ約50μｍのピロー
ル重合体膜を得た。
トリルに溶かした液を、ネサガラスを陽極，ニッケルを
陰極にした電解槽にいれた後、2mA/cm2で定電流電解を
行なったところ、ネサガラス上に厚さ約50μｍのピロー
ル重合体膜を得た。
次に、このままの状態で該ピロール重合体膜を陽極に，
ニッケルを陰極にした電解槽に、フラン（0.05モル）と
LiClO4（0.2モル）とをベンゾニトリルに溶かした液を
いれた後、6.5Vで定電圧電解を行なって、ピロール重合
体膜上に厚さ約35μｍのフラン重合体膜を形成された。
この後ネサガラスをはがして、積層体を作成した。
ニッケルを陰極にした電解槽に、フラン（0.05モル）と
LiClO4（0.2モル）とをベンゾニトリルに溶かした液を
いれた後、6.5Vで定電圧電解を行なって、ピロール重合
体膜上に厚さ約35μｍのフラン重合体膜を形成された。
この後ネサガラスをはがして、積層体を作成した。
該積層体のフラン重合体表面上にLi膜を重ね合わせた
後、ニッケル板ではさんで圧着一体化したものを、プロ
ピレンカーボネイト/1M LiClO4の電解液に浸漬した。約
６回の充放電を繰返してから取出してニッケル板を取り
除いた。次にこれを、同じ組成の電解液で満たしたニッ
ケル容器（集電体）中に圧着挿入した後、絶縁性溶着剤
で口を封止して、図−４に示されるような、電池系を構
成した。
後、ニッケル板ではさんで圧着一体化したものを、プロ
ピレンカーボネイト/1M LiClO4の電解液に浸漬した。約
６回の充放電を繰返してから取出してニッケル板を取り
除いた。次にこれを、同じ組成の電解液で満たしたニッ
ケル容器（集電体）中に圧着挿入した後、絶縁性溶着剤
で口を封止して、図−４に示されるような、電池系を構
成した。
該有機二次電池の漏液性は全くなく、かつ電流密度は約
1.2mA/cm2であった。
1.2mA/cm2であった。
実施例２ フラン（0.05モル）とAgClO4（0.2モル）とをベンゾニ
トリルに溶かした液を、ネサガラスを陽極，ニッケルを
陰極にした電解槽に入れた後、4.0Vの定電圧電解を行な
ったところ、厚さ約45μｍのフラン重合体膜を得た。
トリルに溶かした液を、ネサガラスを陽極，ニッケルを
陰極にした電解槽に入れた後、4.0Vの定電圧電解を行な
ったところ、厚さ約45μｍのフラン重合体膜を得た。
白川法として一般的に周知の方法〔例えばPolymer Jour
nal No2,231（1971）〕により、アルゴンガス雰囲気中
で、チグラーナッタ触媒液の表面にアセチレンガスを吹
きつけて、厚さ約200μｍのアセチレン重合体の膜を得
た。
nal No2,231（1971）〕により、アルゴンガス雰囲気中
で、チグラーナッタ触媒液の表面にアセチレンガスを吹
きつけて、厚さ約200μｍのアセチレン重合体の膜を得
た。
このようにして得られたフラン重合体膜とポリアセチレ
ン膜とをLi膜上に順次重ね合わせた後、実施例１と同様
にして電池系を構成した。
ン膜とをLi膜上に順次重ね合わせた後、実施例１と同様
にして電池系を構成した。
該有機二次電池の漏液性は全くなく、かつ電流密度は約
3.5mA/cm2であった。
3.5mA/cm2であった。
実施例３ ピロール（0.1モル）と〔（ｎ−Bu）4N〕＋▲ClO- 4▼
（0.2モル）とをアセトニトリルに溶かした液を、ネサ
ガラスを陽極，ニッケルを陰極とした電解槽にいれ、4m
A/cm2で定電流電解を行なって、ネサガラス上に厚さ70m
μのピロール重合体膜を得た。
（0.2モル）とをアセトニトリルに溶かした液を、ネサ
ガラスを陽極，ニッケルを陰極とした電解槽にいれ、4m
A/cm2で定電流電解を行なって、ネサガラス上に厚さ70m
μのピロール重合体膜を得た。
該ピロール重合体膜と実施例２と同様にして得られたフ
ラン重合体膜とを用い、実施例２と同様にして電池系を
構成した。
ラン重合体膜とを用い、実施例２と同様にして電池系を
構成した。
該有機二次電池の漏液性は全くなく、かつ電流密度は約
1.7mA/cm2であった。
1.7mA/cm2であった。
比較例１ 実施例１と同様にしてピロール重合体膜を作成し、フラ
ン重合体膜の代りにガラス繊維フィルターを用いる以外
は実施例１と同様にして電池系を構成した。
ン重合体膜の代りにガラス繊維フィルターを用いる以外
は実施例１と同様にして電池系を構成した。
該有機二次電池の漏液性は悪く、かつ電流密度は約0.6m
A/cm2であった。
A/cm2であった。
発明の効果 実施例からも明らかなように、本発明のような特定の構
成をとることによって得られる有機二次電池は、漏液性
がなく、かつ電流密度が高いものであり、発明の目的は
充分に達成されているものである。
成をとることによって得られる有機二次電池は、漏液性
がなく、かつ電流密度が高いものであり、発明の目的は
充分に達成されているものである。
図−1,図−２および図−３は、電極活物質とフラン重合
錯体膜との積層体を形成する態様図である。 （１）陽極、（２）陰極 （３）電解液、（４）電解槽 （５）活物質Ａ （６）フラン重合錯体膜、（７）活物質Ｂ （８）活物質Ｃ 図−４は、実施例１で作成した電池系の断面図である。 （９）フラン重合錯体膜、（10）Li （11）ピロール重合体膜 （12）Ni容器 （13）絶縁性シール
錯体膜との積層体を形成する態様図である。 （１）陽極、（２）陰極 （３）電解液、（４）電解槽 （５）活物質Ａ （６）フラン重合錯体膜、（７）活物質Ｂ （８）活物質Ｃ 図−４は、実施例１で作成した電池系の断面図である。 （９）フラン重合錯体膜、（10）Li （11）ピロール重合体膜 （12）Ni容器 （13）絶縁性シール
Claims (1)
- 【請求項１】陽極と陰極の活物質の少なくとも一方に主
鎖に共役系を有する有機高分子物質を用いた有機二次電
池において、フラン重合錯体の膜をセパレータとするこ
とを特徴とする有機二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60172036A JPH0763001B2 (ja) | 1985-08-05 | 1985-08-05 | 有機二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60172036A JPH0763001B2 (ja) | 1985-08-05 | 1985-08-05 | 有機二次電池 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4224547A Division JP2528798B2 (ja) | 1992-08-03 | 1992-08-03 | フラン系重合錯体膜を含む積層体とその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62150651A JPS62150651A (ja) | 1987-07-04 |
| JPH0763001B2 true JPH0763001B2 (ja) | 1995-07-05 |
Family
ID=15934337
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60172036A Expired - Fee Related JPH0763001B2 (ja) | 1985-08-05 | 1985-08-05 | 有機二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0763001B2 (ja) |
-
1985
- 1985-08-05 JP JP60172036A patent/JPH0763001B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62150651A (ja) | 1987-07-04 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
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