JPH07581B2 - レブリン酸の製造方法 - Google Patents
レブリン酸の製造方法Info
- Publication number
- JPH07581B2 JPH07581B2 JP61094856A JP9485686A JPH07581B2 JP H07581 B2 JPH07581 B2 JP H07581B2 JP 61094856 A JP61094856 A JP 61094856A JP 9485686 A JP9485686 A JP 9485686A JP H07581 B2 JPH07581 B2 JP H07581B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- levulinic acid
- yield
- gas chromatography
- same
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はレブリン酸の新規製造方法に関する。
［従来の技術］ レブリン酸は工業薬品及び医薬品原料として重要であ
る。かかる用途を有するレブリン酸は、従来、グルコー
ス又は庶糖を酸で分解したり、フルフリルアルコールを
希酸中に加えて加熱開環したり、あるいはケトン類やア
ルコール類を水と共存させ非酸化性の鉱酸又は有機酸を
添加して加熱反応させることにより製造されていた〔有
機化合物合成法，第９巻,67頁（技報堂）、特公昭47−2
7085号、同51−39205号参照〕。
る。かかる用途を有するレブリン酸は、従来、グルコー
ス又は庶糖を酸で分解したり、フルフリルアルコールを
希酸中に加えて加熱開環したり、あるいはケトン類やア
ルコール類を水と共存させ非酸化性の鉱酸又は有機酸を
添加して加熱反応させることにより製造されていた〔有
機化合物合成法，第９巻,67頁（技報堂）、特公昭47−2
7085号、同51−39205号参照〕。
［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、前述したようにエチルアルコール、ｎ−
プロピルアルコール等のアルコール類やメチルエチルケ
トン、ジエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類
などの単なる溶媒としてのみ機能する溶媒を使用したの
では操作上及び経済的見地から望ましくない。
プロピルアルコール等のアルコール類やメチルエチルケ
トン、ジエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類
などの単なる溶媒としてのみ機能する溶媒を使用したの
では操作上及び経済的見地から望ましくない。
したがって、本発明者らは、レブリン酸の製造方法を簡
略化することに努め本発明を完成させるに到った。
略化することに努め本発明を完成させるに到った。
［問題点を解決するための手段］ 即ち、本発明は、フルフリルアルコールを炭素数２〜５
の脂肪族カルボン酸と水との混合溶媒中非酸化性鉱酸の
存在下加熱することを特徴とするレブリン酸の製造方法
に係るものである。
の脂肪族カルボン酸と水との混合溶媒中非酸化性鉱酸の
存在下加熱することを特徴とするレブリン酸の製造方法
に係るものである。
本発明において、炭素数２〜５の脂肪族カルボン酸とし
ては、例えば酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸などの
脂肪族カルボン酸を挙げることができ、特に経済的な見
地からは、酢酸又はプロピオン酸が好ましく、これらの
有機酸を、水との共存下例えば塩酸等の非酸化性鉱酸で
更に酸性化した条件で、フルフリルアルコールを60〜80
℃に加熱して当該反応を行わしめる。
ては、例えば酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸などの
脂肪族カルボン酸を挙げることができ、特に経済的な見
地からは、酢酸又はプロピオン酸が好ましく、これらの
有機酸を、水との共存下例えば塩酸等の非酸化性鉱酸で
更に酸性化した条件で、フルフリルアルコールを60〜80
℃に加熱して当該反応を行わしめる。
本発明の反応は、フルフリルアルコール100重量部に対
して炭素数２〜５の脂肪族カルボン酸を300〜800重量
部、水を30〜100重量部使用して行なうのが好ましく、
触媒としての鉱酸をフルフリルアルコール100重量部当
たり0.3〜0.8モル使用するのがよい。
して炭素数２〜５の脂肪族カルボン酸を300〜800重量
部、水を30〜100重量部使用して行なうのが好ましく、
触媒としての鉱酸をフルフリルアルコール100重量部当
たり0.3〜0.8モル使用するのがよい。
尚、本反応において使用する有機酸の解離定数が大きす
ぎるとフルフリルアルコールと激しく反応しすぎ、また
解離定数が小さすぎると反応温度を高くする必要が生じ
この際にピッチの生成が激しくなる。
ぎるとフルフリルアルコールと激しく反応しすぎ、また
解離定数が小さすぎると反応温度を高くする必要が生じ
この際にピッチの生成が激しくなる。
［実施例］ 実施例１ 撹拌器、温度計、還流冷却器及び滴下ロートを装備した
容積300mlの四径フラスコに酢酸60g、水18g及び濃塩酸1
2gをとり、油浴上70℃に加熱撹拌した。フルフリルアル
コール24gと酢酸100gとを混合し、この混合液を、撹拌
下、滴下ロートから６時間かけて滴下した。滴下終了
後、撹拌下、70℃で更に１時間反応させた。反応液を採
取し、15％FFAP/NEOSORB NS 2mのカラムを使用してガ
スクロマトグラフィによる定量分析を行ったところ、反
応液中には25.44gのレブリン酸が生成していた（収率8
9.5％）。
容積300mlの四径フラスコに酢酸60g、水18g及び濃塩酸1
2gをとり、油浴上70℃に加熱撹拌した。フルフリルアル
コール24gと酢酸100gとを混合し、この混合液を、撹拌
下、滴下ロートから６時間かけて滴下した。滴下終了
後、撹拌下、70℃で更に１時間反応させた。反応液を採
取し、15％FFAP/NEOSORB NS 2mのカラムを使用してガ
スクロマトグラフィによる定量分析を行ったところ、反
応液中には25.44gのレブリン酸が生成していた（収率8
9.5％）。
反応液をエバポレーターで減圧濃縮後、真空ポンプを用
い、2mmHgで減圧蒸留したところ、Kp2＜105℃の第１留
分0.50g（レブリン酸の含有率66％）、Kp2105〜110℃の
第２留分25.90g（レブリン酸の含有率96.5％）を得た。
留出したレブリン酸の総量は25.32gであり、収率89.1％
であった。
い、2mmHgで減圧蒸留したところ、Kp2＜105℃の第１留
分0.50g（レブリン酸の含有率66％）、Kp2105〜110℃の
第２留分25.90g（レブリン酸の含有率96.5％）を得た。
留出したレブリン酸の総量は25.32gであり、収率89.1％
であった。
実施例２ 反応温度を80℃とした以外は実施例１と同様の反応操作
を行った。実施例１に記載したのと同様のガスクロマト
グラフィによる分析を行ったところ、レブリン酸の収量
は24.41gであり、収率85.9％であった。
を行った。実施例１に記載したのと同様のガスクロマト
グラフィによる分析を行ったところ、レブリン酸の収量
は24.41gであり、収率85.9％であった。
実施例３ 反応温度を60℃とした以外は実施例１と同様の反応操作
を行った。実施例１に記載したのと同様のガスクロマト
グラフィによる分析を行ったところ、レブリン酸の収量
は23.68gであり、収率83.3％であった。
を行った。実施例１に記載したのと同様のガスクロマト
グラフィによる分析を行ったところ、レブリン酸の収量
は23.68gであり、収率83.3％であった。
実施例４ 反応温度を100℃とした以外は実施例１と同様の反応操
作を行った。実施例１に記載したのと同様のガスクロマ
トグラフィによる分析を行ったところ、レブリン酸の収
量は17.87gであり、収率62.9％であった。
作を行った。実施例１に記載したのと同様のガスクロマ
トグラフィによる分析を行ったところ、レブリン酸の収
量は17.87gであり、収率62.9％であった。
実施例５ 反応温度を50％とした以外は実施例１と同様の反応操作
を行った。実施例１に記載したのと同様のガスクロマト
グラフィによる分析を行ったところ、レブリン酸の収量
は19.81gであり、収率69.7％であった。
を行った。実施例１に記載したのと同様のガスクロマト
グラフィによる分析を行ったところ、レブリン酸の収量
は19.81gであり、収率69.7％であった。
実施例６ 濃塩酸の使用量を6gとした以外は実施例１と同様の反応
操作を行った。実施例１に記載したのと同様のガスクロ
マトグラフィによる分析を行ったところ、レブリン酸の
収量は21.45gであり、収率75.5％であった。
操作を行った。実施例１に記載したのと同様のガスクロ
マトグラフィによる分析を行ったところ、レブリン酸の
収量は21.45gであり、収率75.5％であった。
実施例７ 濃塩酸の使用量を18gとした以外は実施例１と同様の反
応操作を行った。実施例１に記載したのと同様のガスク
ロマトグラフィによる分析を行ったところ、レブリン酸
の収量は22.14gであり、収率77.9％であった。
応操作を行った。実施例１に記載したのと同様のガスク
ロマトグラフィによる分析を行ったところ、レブリン酸
の収量は22.14gであり、収率77.9％であった。
実施例８ 水の使用量を9gとした以外は実施例１と同様の反応操作
を行った。実施例１に記載したのと同様のガスクロマト
グラフィによる分析を行ったところ、レブリン酸の収量
は23.88gであり、収率84.1％であった。
を行った。実施例１に記載したのと同様のガスクロマト
グラフィによる分析を行ったところ、レブリン酸の収量
は23.88gであり、収率84.1％であった。
実施例９ 酢酸の使用量を四径フラスコ中30g、滴下ロート中50gと
した以外は、実施例１と同様の反応操作を行った。実施
例１に記載したのと同様のガスクロマトグラフィによる
分析を行ったところ、レブリン酸の収量は21.86gであ
り、収率76.9％であった。
した以外は、実施例１と同様の反応操作を行った。実施
例１に記載したのと同様のガスクロマトグラフィによる
分析を行ったところ、レブリン酸の収量は21.86gであ
り、収率76.9％であった。
実施例10 酢酸の代わりに同量のプロピオン酸を使用した以外は実
施例１と同様の反応操作を行った。実施例１に記載した
のと同様のガスクロマトグラフィによる分析を行ったと
ころ、レブリン酸の収量は21.86gであり、収率76.9％で
あった。
施例１と同様の反応操作を行った。実施例１に記載した
のと同様のガスクロマトグラフィによる分析を行ったと
ころ、レブリン酸の収量は21.86gであり、収率76.9％で
あった。
実施例11 酢酸の代わりに同量の酪酸を使用した以外は実施例１と
同様の反応操作を行った。実施例１に記載したのと同様
のガスクロマトグラフィによる分析を行ったところ、レ
ブリン酸の収量は23.57gであり、収率83.0％であった。
同様の反応操作を行った。実施例１に記載したのと同様
のガスクロマトグラフィによる分析を行ったところ、レ
ブリン酸の収量は23.57gであり、収率83.0％であった。
［発明の効果］ 本発明のレブリン酸の製造方法によれば、反応系におい
て単なる溶媒としてのみ機能する溶媒を使用しないので
操作を簡略化することができ、また経済的にも廉価なレ
ブリン酸を提供することができる。
て単なる溶媒としてのみ機能する溶媒を使用しないので
操作を簡略化することができ、また経済的にも廉価なレ
ブリン酸を提供することができる。
Claims (1)
- 【請求項１】フルフリルアルコールを炭素数２〜５の脂
肪族カルボン酸と水との混合溶媒中非酸化性鉱酸の存在
下加熱することを特徴とするレブリン酸の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61094856A JPH07581B2 (ja) | 1986-04-25 | 1986-04-25 | レブリン酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61094856A JPH07581B2 (ja) | 1986-04-25 | 1986-04-25 | レブリン酸の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62252742A JPS62252742A (ja) | 1987-11-04 |
| JPH07581B2 true JPH07581B2 (ja) | 1995-01-11 |
Family
ID=14121673
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61094856A Expired - Lifetime JPH07581B2 (ja) | 1986-04-25 | 1986-04-25 | レブリン酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07581B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010102203A2 (en) | 2009-03-05 | 2010-09-10 | Segetis, Inc. | Method for the preparation of alkyl levulinates |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2640263B1 (fr) * | 1988-12-09 | 1991-06-14 | Organo Synthese Ste Fse | Preparation d'acide levulinique |
| US9174909B2 (en) | 2012-02-02 | 2015-11-03 | Wisconsin Alumni Research Foundation | Two-stage, acid-catalyzed conversion of carbohydrates into levulinic acid |
-
1986
- 1986-04-25 JP JP61094856A patent/JPH07581B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010102203A2 (en) | 2009-03-05 | 2010-09-10 | Segetis, Inc. | Method for the preparation of alkyl levulinates |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62252742A (ja) | 1987-11-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Rubottom et al. | m-Chloroperbenzoic acid oxidation of 2-trimethylsilyloxy-1, 3-dienes. Synthesis of. alpha.-hydroxy and. alpha.-acetoxy enones | |
| Larock | Mercury in organic chemistry. VI. Convenient stereospecific synthesis of. alpha.,. beta.-unsaturated carboxylic acids and esters via carbonylation of vinylmercurials | |
| CN109575087A (zh) | 含双亚胺配体的双核半夹心铱配合物、制备方法及其应用 | |
| JPS638929B2 (ja) | ||
| JPS61275241A (ja) | 重水素化アクリル酸又は重水素化メタクリル酸の製造方法 | |
| CN109456182A (zh) | (5z,7e)-十二碳-5,7-二烯-1-醇及其乙酸酯与丙酸酯的合成 | |
| JPH07581B2 (ja) | レブリン酸の製造方法 | |
| US4331820A (en) | Cis-6-undecene-1-chloride and a method for the preparation thereof | |
| JPS6334856B2 (ja) | ||
| JP3343100B2 (ja) | キラル鉛触媒と不斉アルドール反応方法 | |
| JPH02275829A (ja) | ３，３，３―トリフルオロプロパノールの製造法 | |
| JPH0662488B2 (ja) | バルプロ酸の製造方法 | |
| JP2708558B2 (ja) | ピルビン酸またはピルビン酸エステルの製造方法 | |
| US4547590A (en) | Carbon monoxide process for the production of alpha amino acids | |
| JP2592680B2 (ja) | α，β―不飽和カルボニル化合物の製造方法 | |
| JPH1087530A (ja) | アルデヒド又はケトンの還元方法 | |
| JPS61126048A (ja) | 光学活性４−ヒドロキシ−２−シクロペンテノン類の製法 | |
| JP2508790B2 (ja) | １−ビフェニリルエタノ―ル誘導体およびその製造法 | |
| RU2178408C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛОВОГО ЭФИРА β-(4-ГИДРОКСИ-3,5-ДИ-ТРЕТ-БУТИЛ-ФЕНИЛ)-ПРОПИОНОВОЙ КИСЛОТЫ | |
| JP2807780B2 (ja) | 芳香族フッ素化合物の製造方法 | |
| JP2697198B2 (ja) | ２―ヒドロキシ―３，３，３―トリフルオロプロピオニトリルの製造方法 | |
| McBee et al. | Lithium aluminum hydride reduction of difluoroacetic acid | |
| JPH06256227A (ja) | 光学活性な化合物の光学分割法及び光学純度測定方法 | |
| JPS5984843A (ja) | マイケル付加体の製造方法 | |
| JP4093882B2 (ja) | カルボン酸類の合成方法 |