JPH0753917B2 - 金属表面仕上げ用組成物および仕上げ方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、金属表面仕上げ用組成物および仕上げ方法に
関する。

［発明の背景］ 1985年１月１日付発行、ミショウドその他に対する米国
特許第4,491,500号には金属表面を仕上げするための物
理化学的方法が記述され且つ請求されており、その方法
には表面における比較的軟質の被膜についての形成、物
理的除去および連続的修正が含まれている。必要とされ
る機械的作用は振動型マス仕上げ装置（mass finishing
unit）において発生されるのが好ましく、終局的に
は、非常に平滑で且つ平坦な表面が比較的短い時間で作
り出される。

1987年11月10日付発行、ゾビーその他に対する米国特許
第4,705,594号は物体の金属表面の物理化学的マス仕上
げで使用するための組成物を提供している。その組成物
には、高度に精製された表面を迅速に作り出すように定
式化されたシュウ酸、硝酸ナトリウムおよび過酸化水素
が含まれている。

1985年４月４日付発行、ミショウドに対する米国特許第
4,818,333号は、比較的粗い金属表面を、非磨耗性で高
密度の磨き仕上げ媒体の使用により特徴づけられる極め
て平滑で且つ輝きのある状態へと処理するための物理化
学的方法を提供している。

前述の発明における方法および化学的組成物はそれら自
体の目的にとって最も有効で且つ満足し得るものであろ
うけれども、それらは何等かの制約を有している。特
に、そこに開示されている組成物は磁性ステンレス鋼表
面の仕上げに対して有効でなく、または実際問題として
少なくとも十分でない。

従来技術は種々な目的に対する金属表面を処理するため
の広範囲な組成物を開示しており、幾つかの例では、ス
テンレス鋼の表面に対する特別な適用性を持っている。
例えば、1951年12月11日発行、ギブソンに与えた米国特
許第2,577,887号は、機械加工中にステンレス鋼を保護
するための被覆を提供している。その組成物には、シュ
ウ酸またはシュウ酸第２鉄と、促進剤（好ましくは、第
２鉄イオン）と、そして塩化物、臭化物、フェリシアン
化物およびチオシアン酸塩から成る多くのグループのア
ニオンとを含み、その溶液では少なくとも約２％の塩化
物イオンまたは等価のアニオンが有効であると見られて
いる。

1952年11月11日付発行、米国特許第2,617,749号で、ギ
ブソンはステンレス鋼上に保護用被覆を作り出すため
の、シュウ酸、チオシアン酸塩、過酸化物および第２鉄
イオンを含む槽を提供している。チオシアン酸塩は少な
くとも用いた活性成分の約25重量パーセントを構成し、
1.5％の溶液であるその成分の閾値は“極めて重要”で
あると特許権者に思われている。

1953年８月18日発行、スプリンガその他に与えた米国特
許第2,649,361号は、１つまたはそれ以上のシアン化物
および１つまたはそれ以上のニトロ置換された芳香族化
合物の水溶液を用いて金属を溶解するための方法を開示
し、アンモニアおよびアルカリ金属シアン化物、そして
ｍ−ニトロベンゼン スルフォン酸が明確に述べられて
いる。

1957年７月23日付発行、グッドスピードその他に与えた
米国特許第2,800,421号は、シュウ酸、ハロゲン化物お
よび／またはチオシアン酸イオン、および有機ニトロ化
合物を利用してステンレス鋼を被覆するための組成物お
よび方法を提供し、全溶液を基準として、少なくとも１
％のハロゲン化物イオンまたはチオシアン酸イオンが採
用されている。

ニッケル上に黒浸せき被覆（black immersion coatin
g）を作り出すための水溶液は、1963年７月９日付発
行、グルンヴァルドに対する米国特許第3,097,117号に
よって与えられ、その溶液は、強い無機酸の外に、0.05
〜1.0モル／リットルの芳香族ニトロ誘導体と、0.01〜
0.5モル／リットルの無機チオシアン酸塩とを含んでい
る。

1969年８月５日付発行、フリーマンその他に対する米国
特許第3,459,604号によると、ステンレス鋼上に潤滑剤
−担持被覆を形成するのに有用な組成物は、主な量のシ
ュウ酸の外に約20グラム（好ましくは、１〜10グラム）
／リットルまでのｍ−ニトロベンゼンスルフォン酸のよ
うな１つまたはそれ以上の促進剤化合物と、そして１〜
10グラム／リットルのアルカリ金属およびチオシアン酸
アンモニアとを含んでいる。

1970年12月15日発行、アシュダウンに対する米国特許第
3,547,711号は、鋼鉄表面を被覆するための方法を提供
している。実施例１において、シュウ酸塩被覆は、（リ
ットル当りを基準として）40グラムのシュウ酸、1.5グ
ラムのナトリウム金属ジニトロベンゼン スルフォン酸
塩（NO₂として表わされる）、2.6グラムのチオシアン酸
アンモニウム（SCNとして表わされる）、そして5.0グラ
ムの重フッ化アンモニウム（Ｆとして表わされる）を含
む溶液を用いて作り出される。

1988年２月19日発行，米国特許第4,724,041号はおよび
第4,724,42号において、シヤーマンは電気メッキ用第１
鉄金属成分を調製するための組成物および方法を教示
し、その方法は、シュウ酸、リン金属イオン封鎖剤、ア
ンモニア化剤（pH調整のため）、界面活性剤および電荷
担体剤からなる溶液を含んでいる振動型仕上げ容器内に
おいて、それらの成分を攪拌することにより実行され、
米国特許第4,724,042号によると、珪そう土のような吸
収剤によって運ばれるモノエタノールアミンは、pH制御
のために使用される。

従来技術についてのかかる教示にもかかわらず、磁性ス
テンレス鋼表面の物理化学的仕上げにおいて使用するの
に効果がある組成物、水溶液および方法に対する要求は
残っている。

従って、本発明の一般的目的は、そのマス仕上げ（mass
finishing）により金属性物体、特に磁性ステンレス鋼
表面を有するものの仕上げに対して効果がある新規な組
成物および係る組成物から作られる新規な水溶液を提供
すること、並びに、かかる水溶液を利用した新規なマス
仕上げ方法を提供することにある。

本発明の関連する目的は、適切な条件の下で極めて均一
な金属除去と、しかも目立った点食、エッチング、腐食
またはその他の工作物表面の粒間侵蝕を生ぜず、高速に
おいて達成される組成物、溶液および方法を提供するこ
とにある。

本発明のさらに特定する目的は、表面仕上げ（surface
refinement）が、酸素の行きとどかない場所における表
面をも含んで、目立った点食、エッチング、腐食または
その他の工作物表面の粒間侵蝕を生じることなしに達成
される組成物、溶液および方法を提供すること、障害に
なるほどのレベルの臭気がそれから発生することのない
組成物、溶液および方法を提供すること、開放した振動
型マス仕上げ機器で極めて有効に行なわれ、使用される
組成物、溶液および方法を提供することにある。

発明の概要 本発明の前述のおよび関連せる目的は、主として、シュ
ウ酸からなる酸成分と、その組成物の１〜24重量パーセ
ントの促進用成分とから成る組成物によって達成される
ことが見い出された。後者は、主としてそれぞれが0.28
〜2.8:1.0のモル比で含まれるチオシアン酸塩およびｍ
−ニトロベンゼンスルフォン酸塩からなっている。その
組成物の成分の溶解性は、その組成物が水の重さを基準
にして20℃の水に10％程度の濃度に加えられたときに、
すべての成分が完全に溶解されるかまたは少なくとも実
質的にそうなるようになっている。

好ましい実施例において、その組成物はアルキル基にお
ける２〜４炭素原子を含む３〜８重量パーセントのヒド
ロキシアルキルアミン界面活性剤を含んでいる。0.2〜
0.6重量パーセントのポリ（オキシエチレン）アルキル
アルコール反応物界面活性剤は特にある応用に対して
望ましい。

本発明の他の目的は、溶液内に溶解された0.1〜3.6グラ
ム／リットルのチオシアン酸塩を与えるように希釈され
た上述した組成物の水溶液の提供によって達成される。

本発明の更に別な目的は、上述したように構成された水
溶液を利用して、物体の磁性ステンレス鋼表面を仕上げ
するための物理化学的方法の提供によって達成される。
その溶液は、磁性ステンレス鋼表面を有する多くの物体
を含む諸成分の集塊と共にマス仕上げ装置（例えば、開
放振動状皿）の容器内へ導入され、それら諸成分はその
表面がその溶液でもって湿った状態に維持されている間
にすみやかに攪拌される。使用される装置の性質および
その攪拌のレベルは、諸成分間に相対的運動や接触を作
り出すと共に、溶液の実質的酸化を作り出すようになっ
ており、その攪拌は表面の粗さを顕著に減少させるのに
十分な時間にわたって続けられ、標準として、その時間
は５時間以下である。所望により研磨セラミックおよび
プラスチック媒体を使用しても良いが、前述の諸成分の
集塊は高密度で非研磨性の媒体を含むのが最も望まし
く、もしくはその方法は媒体のない状態（つまり、部品
間作用:part−on−part operation）で行なっても良
い。

通常の場合、提供または採用される組成物のヒドロキシ
アルキルアミン成分は、モノエタノールアミン、ジエ
タノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノ
ールアミンおよびイソブタノールアミンから成るグルー
プから選ばれる。ポリ（オキシエチレン）／アルキル
アルコール界面活性剤は、（１）アルコール基における
９〜11個の炭素原子、アルコールのモリ当り平均で６モ
ルのエチレンオキシドを含む直鎖第１級アルコールエト
キシレート化合物と、（２）アルコールのモル当り２〜
30モルのエチレンオキシドを含むノニルフェノキシ−ポ
リ（エチレンオキシ）エタノール化合物とから成るクラ
スから選ばれたものが望ましい。

好ましい実施例の詳細な説明 以下の特定の例は本発明の効果の好例である。すなわ
ち： 実施例１ 本発明を実施する３つの乾燥粉末組成は、下記の表１に
表記されている成分を示されている量において混合する
ことにより調製され、表において、“SCN"はチオシアン
酸ナトリウム、“SMNBS"はｍ−ニトロベンセンスルフォ
ン酸ナトリウムであり、そして示されている量は全組成
の重量パーセントを表わしている。

前述の組成の各々は、45グラム／リットルの量の暖かい
水中で完全に溶解され、そして以下のように使用され
た。

425リットル（15立法フィート）の作業能力を持つ底の
平坦な振動皿が3.5の振幅および65゜のリード角でもっ
て動作するように設定された。その皿には前述のミショ
ウド特許第4,818,333号において“媒体D"として指定さ
れている市販品として入手可能な磨き仕上げ媒体が約20
00ポンド装架された。その媒体は、一般に、最大寸法で
約１〜25ミクロンの微粒子にある酸化アルミニウム、酸
化ケイ素、酸化鉄および酸化チタンでもって構成され
て、混合された栓球状および粒子状にあり、その諸成分
は、直径において約1.3、そして長さで約2.2のアングル
カット シリンダの形態にあり、それらは、約3.3g/cc
の密度と、そして約1130（1000グラム負荷を使用し、３
回の読みを平均することにより、ASTM法Ｅ−384により
決定された）ダイヤモンド ピラミッド硬度値とを持っ
ていた。その諸成分の集塊は、約2.3g/ccのかさ密度を
有し、そしてその媒体は、必要に応じて、鋭い縁部を除
くために前以って処理された。

また、仕上げられるべき工作物として、その装置の皿内
に導入されるのは、375個のゴルフクラブ ヘッドであ
る。ヘッドは17−4PHステンレス鋼から鋳造され、そし
て150粗粒ベルトでもって磨かれ、それによりすべての
鋳造ピットが取り除かれ、“Ｐ−5"ホメル試験器で測定
されたときでの表面の算術平均粗さ（Ra）の値は、約45
マイクロインチ（1.143マイクロメートル）であった。

使用したホメル試験機（“Hommel Tester"）は、触覚
及び視覚比較法に比べて表面仕上度を正確かつ客観的に
定義することができる圧電式表面検査装置であり、ホメ
ルベルケ有限責任会社（Hommelwerke GmbH）から多年
に亘って市販されており、バルメット株式会社（Varmet
Inc.）が販売しているものである。

各作用溶液は、流し通しを基準（flow−through basi
s）に毎時約23リットルの割合でその振動装置の皿へと
配送され、そして室温において、その装置は毎分1300サ
イクルで動作するように設定された。適当な運転時間
後、それらのクラブヘッドは皿から除去し、ラック上に
置き、水で濯ぎ、そして乾燥した。評価の結果、ヘッド
はすべて４〜５マイクロインチ（0.1016〜0.1270マイク
ロメートル）のRa表面値を示し、そして帯状のすじがな
く、しかも点食、エッチング、腐食またはその他の粒間
侵蝕もないことが確認され、金属の除去は最小値にとど
まり、しかも極めて均一に実行され、その部品輪郭およ
び縁部は忠実に保存された。これらの結果は、約4.5時
間、組成Ａの溶液を使用することで得られ、それらは組
成Ｂの溶液を用いたときに約3.5時間で、そして組成Ｃ
の溶液を用いたときには約３時間で達成された。サイク
ル時間は勿論、出発表面の粗さに依存して変わり、比較
的平滑な部品（前述のような）の場合のサイクル時間
は、５時間またはそれ以下でも良い。

実施例２ ４つの乾燥粉末組成は、表２に表記されている成分を、
示されている重量百分率において混合することにより調
製された。

実施例１におけるのと同じ媒体を用いた場合、85リット
ル（３立法フィート）の底の平坦な振動皿が3.5mmの振
幅設定において且つ70゜のリード角において採用され
た。工作物は、６マイクロインチ（0.1524マイクロメー
トル）のRa値に予備仕上げされているインベストメント
鋳造品である17−4pHステンレス鋼の４つの実質的に同
じ切取り試片を含み、同じステンレス鋼の付加的な金属
製品は、製造状態をシミュレートするように、その皿を
実質的に満たすのに十分な量においてその皿へと装架さ
れた。

組成Ｄ−Ｇの各々は、60グラム／リットルの濃度におけ
る水で溶解され、そして毎時約７リットルの流量におい
てマス仕上げ装置の皿へと導入され、その運転は流し通
し法により行われた。試験運転は４時間にわたって継続
され、その後、その試片をその皿から除去し、濯ぎ、乾
燥し、そして計量し、平均の重量損失は構成Ｄに対して
0.062グラム、構成Ｅに対して0.083グラム、構成Ｆに対
して0.08グラム、そして構成Ｇに対して0.10グラムと測
定された。その表面には目立った点食、エッチング、腐
食またはその他の粒間侵蝕がなく、金属の除去は高度に
均一に行われることが確認された。

実施例３ ５つの乾燥粉末組成が、下記の表３に表記されている成
分を、示されている重量百分率において混合することに
より調製され、“TEA"はトリエタノールアミン、そして
“MEA"はモノエタノールアミンである。

各組成は45グラム／リットルの量の水中で溶解し、得ら
れた溶液は、実施例１に関連して前に記述された手順お
よび工作物を使用して試験した。すべての場合におい
て、優れた表面仕上げが達成され、金属は高度の均一性
をもって迅速に除去され、目立った点食、エッチング、
腐食またはその他の粒間侵蝕がなかった。さらに臭気発
生の傾向は（特に構成Ｋの場合はそうだが）、抑制され
ている。ある場合には臭気はあるけれども、いづれの場
合でも障害にならず、許容し得るレベルであった。

実施例４ ４つの付加的な乾燥粉末組成は下記の表４に表記されて
いる成分を、示されている重量百分率において混合する
ことにより調製され、“CO−710"はIGEPALCO−710に対
応し、GAFケミカル社から入手可能なノニルフェノキシ
ポリ（エチレンオキシ）エタノール界面活性剤であっ
て、モル当り10−11のエチレンオキシ基を含んでいる。

上記組成の各々は45グラム／リットルの濃度に、水に溶
解し、流し通し法に基づき、毎時約11リットルの割合に
おいて、振動型マス仕上げ装置の133リットル（４立法
フィート）の底の平坦な皿を通して通過させた。その装
置の皿には、410ステンレス鋼で作られ、56Cのロックウ
ェル値に硬化され、85マイクロインチのRa値の120−粗
粒ベルトで磨かれた表面を有する400丁のはさみを含ん
でいる。またそれは、その皿を実質的に満たすのに十分
な量において、実施例１で採用された媒体と前述のミシ
ョウ特許の“媒体C"との等しいパーツの混合物を含んで
いる。その皿は、選ばれた構成の溶液を用い、振幅４お
よびリード角65゜の設定で、毎分1300サイクルの割合に
おいて６時間にわたって運転された。その後、その運転
は、流し通し法に基づき、毎時約45リットルの割合で導
入されるアルカリ性の石けん溶液を用いて、２時間の磨
き仕上げサイクルを与えるために継続された。

はさみを除いた後、それらを濯ぎ、乾燥し、そして特に
その蝶番における対向面に注意して、それら表面と品質
および性質を評価するために検査した。はさみの外面は
しわがなく、鏡のように光っていて、3.14マイクロイン
チ（0.080マイクロメータ）の平均Ra値を持ち、蝶番下
部で酸素を欠いた表面を含むすべての表面には、点食、
エッチング、腐食およびその他の粒間浸蝕が見られず、
蝶番機構自体もきちんとしていてスムースに動作するこ
とが確認された。

組成Ｍ−Ｐ（但し、TEAおよびCo−710を除いて）を使用
して前述の実験を繰り返した結果、露出されている表面
については前に匹敵する品質を有する部品が得られた
が、蝶番部分に受け入れ難い点食やエッチングが見ら
れ、その機構には金属の適度な溶解によりかなりのゆる
みが見られた。TEAのみを除外した組成Ｍ−Ｐを利用し
て追加の試験では、点食、エッチング、重なった表面か
らの過度の金属除去の点で受け入れ可能な部品を得られ
たが、仕上げ作業の速度は変えられてない組成を利用し
て実現されたものに比較して法外に緩慢であった。

本発明の実施で利用できる硫黄を含む成分としては、チ
オシアン酸塩が好ましく、ナトリウム塩が最も望ましい
が、チオ尿素、ジチオカルバマート塩、テトラメチルチ
ウラム モノ硫化物を採用しても良く、すべての機能的
硫黄化合物は工作物の存在において硫化水素を発生する
ようである。点食またはその他の問題（臭気のような）
を生じさせることなく作用する幾つかの硫黄含有化合物
の濃度は、採用される化合物に依存して変わり、適切な
割合および濃度は前に示されている。また、特定の化合
物についての効果は、一般に、少なくとも或る程度、全
組成物の組成および所定の工作物の治金学的由来の依存
する。

受け入れ難い点食または粒間侵蝕を生じることなく効果
がある、最も好例の粒黄含有化合物としてチオシアン酸
ナトリウムを使用する場合、その作用溶液は、約0.1〜
3.6グラム／リットルを含まなければならない。それ
故、実際問題として溶液が調製される乾燥組成は、12重
量パーセント以上のチオシアン酸化合物を含んではなら
ない。

本発明の実施において使用するのに適する適当なニトロ
ベンゼン（芳香族ニトロ）酸化剤としては、ｍ−ニトロ
ベンゼン スルフォン酸、ニトロイソフタル酸、ニトロ
テレフタル酸、ニトロ−Ｐ−トルイル酸、ニトロ安息香
酸、フロロニトロ安息香酸、前記酸のアルカリ金属およ
びアンモニア塩、そして４−クロロ−３−ニトロ−ベン
ゼンスルホンアミドが含まれる。好ましい化合物はｍ−
ニトロベンゼンスルホン酸のナトリウム塩であるが、多
くの例において、他の酸化剤でも同様に使用できる。

前にも述べたように、乾燥粉末組成は、少なくは１、多
くは24までの重量パーセントの組み合わせでのチオシア
ン酸塩およびｍ−ニトロベンゼンスルホン酸塩を含むこ
とができる。しかしながら、好ましい実施例において、
その組合せでの重量は12％を越えてはならず、促進剤の
組み合わせがその範囲の上限にある場合、満足せる結果
は通常、混合物におけるニトロベンゼン化合物に対する
チオシアン酸化合物の重量比が最適値にあるとき、すな
わち、1:2.5〜1:4の範囲（即ち、モル基準では、0.7〜
1.12:1）においてのみ実現される。その組合せの低い濃
度において、ここで特定された0.28〜2.8:1という広い
範囲のモル比と調和して、SCN:SMNBSの比は1:10程度で
良い。

極端に高い濃度の硫黄化合物は、点食や粒間侵蝕（後で
詳細に論議される）の問題の外に、実際問題として、解
放されているかまたは大気に対して連通されている装置
で実施される現行の方法で特に問題となる不快な臭気を
作り出すことになる。2.5〜10％、好ましくは８％以下
のヒドロキシ（低級）−アルキルアミン組成の添加はそ
の効果を改善するのに有効であることが見い出された。
チオシアン酸ナトリウム対ｍ−ニトロベンゼン スルフ
ォン酸ナトリウムの重量比が1:1.25〜3.5である例示の
組成は2.8％のトリエタノールアミンを含むのが望まし
い。このような他の好都合な組成としては、SCN:SMNBS
比を1:2.5〜４の範囲にあるとして、7.8％のそのアミン
を含むことができ、後者の例において、SCNとSMNBSとの
組合せでの量はその乾燥組成の全重量の12％を越えては
ならない。

酸成分はシュウ酸のみで構成できるけれども、多くの場
合において、それと共に、等しい量の他の有機および／
または無機質の酸性成分、特に、トリポリリン酸ナトリ
ウム、リン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム、ヘキサ
メタリン酸ナトリウムなどのようなリン酸塩、または当
業者にとっては周知の他の同様に有効な化合物を含むの
が望ましく、例えば、重フッ化アンモニウム、重フッ化
ナトリウムまたは重フッ化カリウムとして導入されるフ
ッ化物イオンも特定の例では有効である。好ましい実施
例において、シュウ酸は利用される他の酸性成分の量の
少なくとも２倍を構成し、そして第２の酸が採用される
場合、それに対するシュウ酸の重量比は少なくとも3.5:
1であるのが最も望ましい。

特定された比率にある成分を含む“乾燥”組成（すなわ
ち、水を除いた組成）は一般に、溶液における所望の濃
度の活性成分を与えるために、15〜90、好ましくは20〜
75、最も望ましくは45〜60グラム／リットルの量におい
て水でもって希釈される。悪影響なしに促進された活性
を達成することに関する限り、その最も重要な因子は、
芳香族ニトロ化合物に対する硫黄含有成分の比および、
その組合せの濃度である。最適の結果を得るのに要する
特定の比および量は、採用される特定の成分、並びに、
処理される金属の性質に依存する。しかしながら、最善
の結果を達成するには、前に述べたチオシアン酸塩およ
びｍ−ニトロベンゼン化合物に対する最適の比率および
濃度を守る必要がある。

本発明の溶液は、点食やその他の表面浸食の生じる範囲
外にある１〜6.5のpH範囲で満足に作用する。それらは
大気温度で最も満足に機能するけれども、高い温度（処
理中に起る機械的作用の自然の結果として生じる）でも
使用できる。温度は、作り出される結果に重大な影響を
与えることを銘記されたい。

前にも示したように、工作物表面の通気レベルは、溶液
により作り出される作用に関する限り、つまり成分の最
適濃度の決定に際して極めて重要である。すなわち、空
気のない、つまり酸素の欠乏している状態が所定の場所
（例えば、接合部、隠れた部分、またはその溶液でもっ
て湿らされているマスクの下の部分）が存在する場合、
特に硫黄含有成分の濃度は、通常の場合での適正値より
も一層低くなければならない。空気のない状態での点食
は通常、その乾燥構成が２〜６％のSCNとSMNBSとの組合
せを含む時、その重量比が1:1〜1:5の範囲にあるとき、
そしてその組成が約45グラム／リットルを越えた濃度に
おいて使用したときに発生する。

しかしながら、実施例４に関連して前に述べたように、
ポリ（オキシエチレン）アルキル アルコール表面活性
剤の混合は、酸素を欠いている工作物の部分に生じがち
な点食、エッチング、腐食またはその他の粒間侵蝕を実
質的に減少または回避するのに有効であることが見出さ
れている。それは、そうした見地、並びに広範な振動皿
装架状態の下で機能する組成の能力を最大にする見地か
らして、好都合であるけれども、かかる成分を含む４−
成分組成は、ポリ（オキシエチレン）界面活性剤の存在
から生じるように思われる比較的悪い仕上げ速度のため
に、実用性の点で制約される。

本発明によると、ポリ（オキシエチレン）アルキル ア
ルコール界面活性剤を含む４−成分組成への、前述の種
類のおよび濃度におけるヒドロキシ（低級）アルキル
アミンの添加は、後者の速度低下作用を著しく改善する
ことが確認されている。かくして、アミンは臭気の発生
を抑制したり、溶液の湿潤作用を高揚させるのみなら
ず、ポリ（オキシエチレン）界面活性剤で修正された組
成で達成される仕上げ速度を増大させるようにも作用す
る。これは、本発明における最も驚くべき有利な局面で
あると見られている。

使用に際し、ポリ（オキシエチレン）アルキルアルコー
ル界面活性剤は、乾燥粉末組成での全重量に基づいて0.
1〜1.0％、好ましくは0.3％以下の量において添加され
る。所望の効果を達成するのに要する量は、主として、
SCN:SMNBS比およびそれと共に比例的に増大するそうし
た成分の全量に依存する。

実施例４において採用されたIGEPAL−CO−710に対する
代替品であって、本発明において有効である別の界面活
性剤としては、シエル石油会社から市販品として入手で
きる製品であるNEODOL91−６があり、それはアルコール
のモル当り平均で６モルのエチレンオキシドを含む９−
11個の炭素原子のアルコール エトキシレートの混合物
を構成する直鎖第１級アルコール エトキシレートであ
ることを特徴としている。本発明の組成物および方法
で、他の同様なポリ（オキシエチレン）アルキル アル
コール界面活性剤も同様に有効と思われるが、界面活性
剤としては酸性の水溶液において溶解されなければなら
ないことは勿論であり、酸性の状態の下で陽性にならな
ければならないものと信じられている。

利用される振動（または他のマス仕上げ）機器の運転
は、ここでも記述され且つミショウドその他、ゾビーそ
の他およびミショウドに対する上述の特許において詳述
されているように通常の方法において実行される。それ
らの説明からも明らかなように、その装置（振動皿、タ
ンブラなど）は通常、溶液についての必要な酸化を容易
に行わせる為に、開放されているかまたは大気に対して
連通されているが、同じ目的を達成するように設計され
た閉成された装置でも使用可能である。好ましい運転モ
ードは、新鮮な溶液を連続して導入し、使い古した溶液
を実質的に同じ速度でその皿から連続して排出すること
（即ち、“流し通し”運転）を含むことが強調される。
バッチおよび再循環流しモードは、活性な副産物を形成
したり、枯渇した成分を迅速に供給できない（溶液の補
充により）ために溶液を極端に高い濃度にするので極め
て望ましくなく、時には、処理された表面の品質を受入
れ難いものにすることがある。これらの結果は通常、短
縮されたサイクル時間を使用することにより調節できる
が、しかし、生成した表面の仕上げレベルの付随的な低
下でもって、そして他に、必要であるより良い表面状態
で部品を導入すべき付随して起こる要求をもってのみ調
節できる。

最後に、本発明の組成および溶液は、炭素鋼、オーステ
ナイトのステンレス鋼または銅のような他の金属の表面
仕上げに対して有効に使用できるけれども、特に重要且
つ好都合なことは、通常、０〜４％のニッケルおよび18
％以下のクロムを含むものと規定されている磁性ステン
レス鋼に対して適用できることが強調される。

このようにして、本発明は新規な組成物と、それから作
られそして磁性ステンレス鋼表面を有する物体について
その表面仕上げをするための振動状マス仕上げに使用す
るのに効果がある、新規な水溶液とを提供することが明
らかである。また、それは、かかる溶液を利用し、そし
て通常では開放振動型装置で行なわれる新規なマス仕上
げ方法を提供する。仕上げは工作物表面について目立っ
た点食、エッチング、腐食またはその他の粒間侵蝕なし
に、高い速度において達成され、そして適当な状態の下
において、処理される表面上における極めて均一な金属
除去が達成される。特に重要な特長として、本発明は、
表面の仕上げが空気のない場所にある工作物表面につい
ても目立った点食、エッチング、腐食またはその他の粒
間侵蝕なしに行なわれ、また障害になる程の臭気を発生
することのない組成物、溶液および方法を提供するもの
である。

本発明の好ましい実施の態様を示すと以下の通りであ
る。

（１）磁性ステンレス鋼表面の物理化学的仕上げにおい
て使用するのに効果がる水溶液を与える水添加用組成物
において、前記組成物は、主な量にあって、少なくとも
主にシュウ酸から成る酸成分と、前記組成物の１〜24重
量％の量であって、それぞれが0.28〜2.8:1.0のモル比
で含まれているチオシアン酸塩およびｍ−ニトロベンゼ
ンスルフォン酸塩から主としてなる促進成分とから成
り、前記組成物は、水の10重量％までの前記成分の量に
おいて、20℃の水に少なくとも実質的に完全に溶解可能
であることを特徴とする組成物。

（２）前項（１）に記載の組成物に、さらにアルキル基
における２〜４個の炭素原子を含む2.5〜10重量％のヒ
ドロキシアルキルアミン界面活性剤を含むことを特徴と
する、前記組成物。

（３）前頁（２）に記載の組成物に、さらに0.2〜0.6重
量％のポリ（オキシエチレン）アルキルアルコール界面
活性剤を含むことを特徴とする、前記組成物。

（４）磁性ステンレス鋼表面の物理化学的仕上げにおい
て使用するのに効果がある水溶液を与える水添加用組成
物において、：前記組成物は、主な量にあって、少なく
とも主にシュウ酸から成る酸成分と、少ない量にあっ
て、（ａ）チオシアン酸塩、ジチオカルバマート塩、チ
オ尿素そしてテトラメチルチウラム モノ硫化物からな
るグループから選ばれた硫黄含有化合物、および（ｂ）
ｍ−ニトロベンゼン スルフォン酸、ニトロイソフタル
酸、ニトロテレフタル酸、ニトロ−ｐ−トルイル酸、ニ
トロ安息香酸、クロロニトロ安息香酸、前記酸のアルカ
リ金属およびアンモニア塩、そして４−クロロ−３−ニ
トロベンゼンスルホンアミドからなるクラスから選ばれ
たニトロベンゼン化合物酸化剤から主としてなる促進成
分とから成っており、前記少ない量は前記酸成分と磁性
ステンレス鋼表面との間での反応速度を加速するのに十
分であり、前記組成物はまた、アルキル基における２〜
４個の炭素原子を含む前記組成物の３〜８重量％のヒド
ロキシ−アルキルアミン界面活性剤を含み、そして前記
組成物は20℃で10重量％の水中において少なくとも実質
的に完全に溶解可能であることを特徴とする組成物。

（５）前項（４）に記載の組成物において、前記ヒドロ
キシアルキルアミン界面活性剤は2.5〜10重量％であ
り、さらに0.2〜0.6重量％のポリ（オキシエチレン）ア
ルキルアルコール界面活性剤を含むことを特徴とする、
前記組成物。

（６）磁性ステンレス鋼表面の仕上げに使用する水溶液
において、水と主な量にあって、少なくとも主にシュウ
酸からなる酸成分と、前記組成物の１〜24重量％の量で
あって、それぞれが0.28〜2.8:1.0のモル比で含まれて
いるチオシアン酸塩およびｍ−ニトロベンゼン スルフ
ォン酸塩から主としてなる促進成分とから成る組成物を
含み、前記組成物のすべての成分は20℃の水中で少なく
とも実質的に完全に溶解可能であり、前記溶液に溶解さ
れたときでの前記組成物の濃度は、0.1〜3.6グラム／リ
ットルの前記チオシアン酸塩を与えるようになっている
ことを特徴とする水溶液。

（７）前項（６）に記載の水溶液に、さらにアルキル基
における２〜４個の炭素原子を含む2.5〜10重量％のヒ
ドロキシアルキルアミン界面活性剤を含むことを特徴と
する、前記水溶液。

（８）前項（７）に記載の水溶液に、さらに0.2〜0.6重
量％のポリ（オキシエチレン）アルキルアルコール界面
活性剤を含む、前記水溶液。

（９）磁性ステンレス鋼表面の仕上げに使用する水溶液
において、主な量にあって、少なくとも主にシュウ酸か
らなる酸成分と、少ない量にあって、主に、（ａ）チオ
シアン酸塩、ジチオカルバマート塩、チオ尿素そしてテ
トラメチルチウラム モノ硫化物からなるグループから
選ばれた硫黄含有化合物、（ｂ）ｍ−ニトロベンゼン
スルフォン酸、ニトロイソフタル酸、ニトロテレフタル
酸、ニトロ−ｐ−トルイル酸、ニトロ安息香酸、クロロ
ニトロ安息香酸、前記酸のアルカリ金属およびアンモニ
ア塩、そして４−クロロ−３−ニトロベンゼンスルホン
アミドからなるクラスから選ばれたニトロベンゼン化合
物酸化剤からなる促進成分とから成っており、前記少な
い量は前記酸成分と磁性ステンレス鋼表面との間での反
応速度を加速するのに十分であり、前記組成物はまた、
アルキル基における２〜４個の炭素原子を含む前記組成
物の３〜８重量％のヒドロキシ−アルキルアミン界面活
性剤を含んでおり、前記組成物のすべての成分は20℃の
水中で少なくとも実質的に完全に溶解可能であり、前記
溶液に溶解されたときでの前記組成物の濃度は、0.1〜
3.6グラム／リットルの前記チオシアン酸塩を与えるよ
うになっていることを特徴とする水溶液。

（10）前項（９）に記載の組成物において、前記ヒドロ
キシアルキルアミン界面活性剤は2.5〜10重量％であ
り、さらに0.2〜0.6重量％のポリ（オキシエチレン）ア
ルキルアルコール界面活性剤を含むことを特徴とする、
前記組成物。

（11）物体の磁性ステンレス鋼表面の仕上げするための
物理化学的方法において：（ａ）主な量にあって、少な
くとも主にシュウ酸と、前記組成物の１〜24重量％の量
にあって、それぞれが0.28〜2.8:1.0のモル比にあるチ
オシアン酸塩およびｍ−ニトロベンゼンスルフォン酸塩
から主としてなる促進成分とから成る組成物の水溶液を
付与し、前記組成物は、20℃で10重量％までの水中で少
なくとも実質的に完全に溶解可能であり、前記溶液に溶
解されたときでの前記組成物の濃度は0.1〜3.6グラム／
リットルの前記チオシアン酸塩を与えるようになってお
り； （ｂ）磁性ステンレス鋼表面を有する多量の物体から成
る諸成分の集塊をマス仕上げ装置の容器へと導入し； （ｃ）前記溶液でもって前記諸成分の集塊を湿らせ； （ｄ）前記表面を前記溶液でもって湿った状態に維持し
ながら前記諸成分の集塊を迅速に攪拌し、前記攪拌は前
記諸成分間における相対的運動および接触並びに前記溶
液についての実質的酸化を作り出すようになっており；
更に、 （ｅ）前記表面の粗さを顕著に減少させるのに十分な時
間にわたって、前記攪拌を継続するステップからなるこ
とを特徴とする物理化学的方法。

（12）前項（11）に記載の方法において、前記（ａ）の
組成物にさらにアルキル基における２〜４個の炭素原子
を含む2.5〜10重量％のヒドロキシアルキルアミン界面
活性剤を含む組成物を用いる、前記方法。

（13）前項（12）に記載の方法において、前記（ａ）の
組成物にさらに0.2〜0.6重量％のポリ（オキシエチレ
ン）アルキルアルコール界面活性剤を含む組成物を用い
る、前記方法。

（14）物体の磁性ステンレス鋼表面を仕上げするための
物理化学的方法において：（ａ）主な量にあって、少な
くとも主にシュウ酸と、少ない量にあって、主に、
（ａ）チオシアン酸塩、ジチオカルバマート塩、チオ尿
素、そしてテトラメチルチウラムモノ硫化物からなるグ
ループから選ばれた硫黄含有化合物、および（ｂ）ｍ−
ニトロベンゼンスルフォン酸、ニトロイソフタル酸、ニ
トロテレフタル酸、ニトロ−ｐ−トルイル酸、ニトロ安
息香酸、クロロニトロ安息香酸、前記酸のアルカリ金属
およびアンモニア塩、そして４−クロロ−３−ニトロベ
ンゼンスルホンアミドからなるクラスから選ばれたニト
ロベンゼン化合物酸化剤から主としてなる促進成分とか
ら成る組成物の水溶液を付与し、前記少ない量は前記酸
成分と磁性ステンレス鋼表面との間での反応速度を加速
するのに十分であり、前記組成物はまたアルキル基にお
ける２〜４個の炭素原子を含む３〜８重量％のヒドロキ
シアルキルアミン界面活性剤を含み、前記組成物のすべ
ての成分は、20℃で10重量％までの水中で少なくとも実
質的に完全に溶解可能であり、前記溶液に溶解されたと
きでの前記組成物の濃度は、0.1〜3.6グラム／リットル
の前記チオシアン酸塩を与えるようになっており； （ｂ）磁性ステンレス鋼表面を有する多量の物体から成
る諸成分の集塊をマス仕上げ装置の容器へと導入し； （ｃ）前記溶液でもって前記諸成分の集塊を湿らせ； （ｄ）前記表面を前記溶液でもって湿った状態に維持し
ながら前記諸成分の集塊を迅速に攪拌し、前記攪拌は前
記諸成分間における相対的運動および接触、並びに前記
溶液についての実質的酸化を作り出すようになってお
り；更に、 （ｅ）前記表面の粗さを顕著に減少させるのに十分な時
間にわたって、前記攪拌を継続するステップからなるこ
とを特徴とする物理化学的方法。

（15）前項（14）に記載の方法において、前記（ａ）の
組成物中の前記ヒドロキシアルキルアミン界面活性剤が
2.5〜10重量％であり、さらに0.2〜0.6重量％のポリ
（オキシエチレン）アルキルアルコール界面活性剤を含
む組成物を用いることを特徴とする、前記方法。

（16）前記（２）および（４）項に記載の組成物におい
て、前記ヒドロキシアルキルアミン界面活性剤がモノエ
タノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノール
アミン、イソプロパノールアミンおよびイソブタノール
アミンからなるグループから選ばれることを特徴とす
る、組成物。

（17）前記（７）および（９）項に記載の水溶液におい
て、前記ヒドロキシアルキルアミン界面活性剤がモノエ
タノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノール
アミン、イソプロパノールアミンおよびイソブタノール
アミンからなるグループから選ばれることを特徴とす
る、水溶液。

（18）前記（12）および（14）項に記載の方法におい
て、前記ヒドロキシアルキルアミン界面活性剤がモノエ
タノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノール
アミン、イソプロパノールアミンおよびイソブタノール
アミンからなるグループから選ばれることを特徴とす
る、前記方法。

（19）前記（３）および（５）項に記載の組成物におい
て、前記ヒドロキシアルキルアミン界面活性剤がモノエ
タノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノール
アミン、イソプロパノールアミンおよびイソブタノール
アミンからなるグループから選ばれ、前記ポリ（オキシ
エチレン）アルキルアルコール界面活性剤は、アルコー
ル基における９〜11炭素原子およびアルコールのモリ当
り平均で６モルのエチレンオキシドを含む直鎖第一級ア
ルコールエトキシレート化合物と、アルコールのモル当
り２〜30モルのエチレンオキシドを含むノニルフェノキ
シポリ（エチレンオキシ）エタノール化合物とからなる
クラスから選ばれることを特徴とする、組成物。

（20）前記（８）および（10）項に記載の水溶液におい
て、前記ヒドロキシアルキルアミン界面活性剤がモノエ
タノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノール
アミン、イソプロパノールアミンおよびイソブタノール
アミンからなるグループから選ばれ、前記ポリ（オキシ
エチレン）アルキルアルコール界面活性剤は、アルコー
ル基における９〜11炭素原子およびアルコールのモリ当
り平均で６モルのエチレンオキシドを含む直鎖第一級ア
ルコールエトキシレート化合物と、アルコールのモル当
り２〜30モルのエチレンオキシドを含むノニルフェノキ
シポリ（エチレンオキシ）エタノール化合物とからなる
クラスから選ばれることを特徴とする、水溶液。

（21）前記（13）および（15）項に記載の方法におい
て、前記ヒドロキシアルキルアミン界面活性剤がモノエ
タノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノール
アミン、イソプロパノールアミンおよびイソブタノール
アミンからなるグループから選ばれ、前記ポリ（オキシ
エチレン）アルキルアルコール界面活性剤は、アルコー
ル基における９〜11炭素原子およびアルコールのモリ当
り平均で６モルのエチレンオキシドを含む直鎖第一級ア
ルコールエトキシレート化合物と、アルコールのモル当
り２〜30モルのエチレンオキシドを含むノニルフェノキ
シポリ（エチレンオキシ）エタノール化合物とからなる
クラスから選ばれる界面活性剤を用いることを特徴とす
る、前記方法。

（22）前記（11）、（12）、（13）、（14）および（1
5）項に記載の方法において、前記諸成分の集塊が非研
磨性で、高密度の媒体を含んでいることを特徴とする、
前記方法。

（23）前記（１）、（２）および（３）項に記載の組成
物において、前記モル比が0.7〜1.12:1.0であることを
特徴とする、組成物。

（24）前記（１）、（２）および（３）項に記載の組成
物において、前記酸成分の量が前記組成物の12重量％を
超えないことを特徴とする、組成物。

（25）前記（６）、（７）および（８）項に記載の水溶
液において、前記モル比が0.7〜1.12:1.0であり、前記
酸成分の量が前記組成物の12重量％を超えないことを特
徴とする、水溶液。

（26）前記（11）、（12）および（13）項に記載の方法
において、前記モル比が0.7〜1.12:1.0であり、前記酸
成分の量が前記組成物の12重量％を超えないことを特徴
とする、前記方法。

（27）前記（11）、（12）および（13）項に記載の方法
において、前記ステップ（ｅ）の時間が５時間以下であ
ることを特徴とする、前記方法。

（28）前記（11）、（12）および（13）項に記載の方法
において、前記装置が振動型マス仕上げ装置であり、前
記容器は解放されているかまたは大気に連通しているこ
とを特徴とする、前記方法。

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】磁性ステンレス鋼表面の物理化学的仕上げ
   において使用するのに効果がある水溶液を与える水添加
   用組成物において、前記組成物は、主な量にあって、少
   なくとも主にシュウ酸から成る酸成分と、前記組成物の
   １〜24重量％の量であって、それぞれが0.28〜2.8:1.0
   のモル比で含まれているチオシアン酸塩およびｍ−ニト
   ロベンゼンスルフォン酸塩から主としてなる促進成分と
   から成り、前記組成物は、水の10重量％までの前記成分
   の量において、20℃の水に少なくとも実質的に完全に溶
   解可能であることを特徴とする組成物。
2. 【請求項２】磁性ステンレス鋼表面の物理化学的仕上げ
   において使用するのに効果がある水溶液を与える水添加
   用組成物において、前記組成物は、主な量にあって、少
   なくとも主にシュウ酸から成る酸成分と、前記組成物の
   １〜24重量％の量であって、それぞれが0.28〜2.8:1.0
   のモル比で含まれているチオシアン酸塩およびｍ−ニト
   ロベンゼンスルフォン酸塩から主としてなる促進成分と
   から成り、前記組成物はまた、アルキル基における２〜
   ４個の炭素原子を含む2.5〜10重量％のヒドロキシアル
   キルアミン界面活性剤を含み、前記組成物は、水の10重
   量％までの前記成分の量において、20℃の水に少なくと
   も実質的に完全に溶解可能であることを特徴とする組成
   物。
3. 【請求項３】磁性ステンレス鋼表面の物理化学的仕上げ
   において使用するのに効果がある水溶液を与える水添加
   用組成物において、前記組成物は、主な量にあって、少
   なくとも主にシュウ酸から成る酸成分と、前記組成物の
   １〜24重量％の量であって、それぞれが0.28〜2.8:1.0
   のモル比で含まれているチオシアン酸塩およびｍ−ニト
   ロベンゼンスルフォン酸塩から主としてなる促進成分と
   から成り、前記組成物はまたアルキル基における２〜４
   個の炭素原子を含む2.5〜10重量％のヒドロキシアルキ
   ルアミン界面活性剤と、0.2〜0.6重量％のポリ（オキシ
   エチレン）アルキルアルコール界面活性剤とを含み、前
   記組成物は、水と10重量％までの前記成分の量におい
   て、20℃の水に少なくとも実質的に完全に溶解可能であ
   ることを特徴とする組成物。
4. 【請求項４】磁性ステンレス鋼表面の物理化学的仕上げ
   において使用するのに効果がある水溶液を与える水添加
   用組成物において、前記組成物は、主な量にあって、少
   なくとも主にシュウ酸から成る酸成分と、少ない量にあ
   って、（ａ）チオシアン酸塩、ジチオカルバマート塩、
   チオ尿素そしてテトラメチルチウラム モノ硫化物から
   なるグループから選ばれた硫黄含有化合物、および
   （ｂ）ｍ−ニトロベンゼン スルフォン酸、ニトロイソ
   フタル酸、ニトロテレフタル酸、ニトロ−ｐ−トルイル
   酸、ニトロ安息香酸、クロロニトロ安息香酸、前記酸の
   アルカリ金属およびアンモニア塩、そして４−クロロ−
   ３−ニトロベンゼンスルホンアミドからなるクラスから
   選ばれたニトロベンゼン化合物酸化剤から主としてなる
   促進成分とから成っており、前記少ない量は前記酸成分
   と磁性ステンレス鋼表面との間での反応速度を加速する
   のに十分であり、前記組成物はまた、アルキル基におけ
   る２〜４個の炭素原子を含む前記組成物の３〜８重量％
   のヒドロキシ−アルキルアミン界面活性剤を含み、そし
   て前記組成物は20℃で10重量％の水中において少なくと
   も実質的に完全に溶解可能であることを特徴とする組成
   物。
5. 【請求項５】磁性ステンレス鋼表面の物理化学的仕上げ
   において使用するのに効果がある水溶液を与える水添加
   用組成物において：前記組成物は、主な量にあって、少
   なくとも主にシュウ酸から成る酸成分と、少ない量にあ
   って、主に、（ａ）チオシアン酸塩、ジチオカルバマー
   ト塩、チオ尿素そしてテトラメチルチウラム モノ硫化
   物からなるグループから選ばれた硫黄含有化合物、およ
   び（ｂ）ｍ−ニトロベンゼンスルフォン酸、ニトロイソ
   フタル酸、ニトロテレフタル酸、ニトロ−ｐ−トルイル
   酸、ニトロ安息香酸、クロロニトロ安息香酸、前記酸の
   アルカリ金属およびアンモニア塩、そして４−クロロ−
   ３−ニトロベンゼンスルホンアミドからなるクラスから
   選ばれたニトロベンゼン化合物酸化剤からなる促進成分
   とから成っており、前記少ない量は前記酸成分と磁性ス
   テンレス鋼表面との間での反応速度を加速するのに十分
   であり、前記組成物はまた、アルキル基における２〜４
   個の炭素原子を含む2.5〜10重量％のヒドロキシ−アル
   キルアミン界面活性剤と0.2〜0.6重量％のポリ−（オキ
   シエチレン）アルキルアルコール界面活性剤とを含み、
   そして前記組成物は20℃で10重量％の水中において少な
   くとも実質的に完全に溶解可能であることを特徴とする
   組成物。
6. 【請求項６】磁性ステンレス鋼表面の仕上げに使用する
   水溶液において、水と主な量にあって、少なくとも主に
   シュウ酸からなる酸成分と、前記組成物の１〜24重量％
   の量であって、それぞれが0.28〜2.8:1.0のモル比で含
   まれているチオシアン酸塩およびｍ−ニトロベンゼンス
   ルフォン酸塩から主としてなる促進成分とから成る組成
   物を含み、前記組成物のすべての成分は20℃の水中で少
   なくとも実質的に完全に溶解可能であり、前記溶液に溶
   解されたときでの前記組成物の濃度は、0.1〜3.6グラム
   ／リットルの前記チオシアン酸塩を与えるようになって
   いることを特徴とする水溶液。
7. 【請求項７】磁性ステンレス鋼表面の仕上げに使用する
   水溶液において、水と主な量にあって、少なくとも主に
   シュウ酸からなる酸成分と、前記組成物の１〜24重量％
   の量であって、それぞれが0.28〜2.8:1.0の分子比にあ
   るチオシアン酸塩およびｍ−ニトロベンゼンスルフォン
   酸塩から主としてなる促進成分とから成る組成物を含
   み、前記組成物はまた、アルキル基における２〜４個の
   炭素原子を含む2.5〜10重量％のヒドロキシアルキルア
   ミン界面活性剤を含み、前記組成物のすべての成分は20
   ℃の水中で少なくとも実質的に溶解可能であり、前記溶
   液に溶解されたときでの前記組成物の濃度は、0.1〜3.6
   グラム／リットルの前記チオシアン酸塩を与えるように
   なっていることを特徴とする水溶液。
8. 【請求項８】磁性ステンレス鋼表面の仕上げに使用する
   水溶液において、主な量にあって、少なくとも主にシュ
   ウ酸からなる酸成分と、前記組成物の１〜24重量％の量
   であって、それぞれが0.28〜2.8:1.0のモル比にあるチ
   オシアン酸塩およびｍ−ニトロベンゼンスルフォン酸塩
   から主としてなる促進成分とから成る組成物を含み、前
   記組成物はまた、アルキル基における２〜４個の炭素原
   子を含む2.5〜10重量％のヒドロキシアルキルアミン界
   面活性剤と、0.2〜0.6重量％のポリ（オキシエチレン）
   −アルキルアルコール界面活性剤とを含み、前記組成物
   のすべての成分は20℃の水中で少なくとも実質的に完全
   に溶解可能であり前記溶液に溶解されたときでの前記組
   成物の濃度は、0.1〜3.6グラム／リットルの前記アオシ
   アン酸塩を与えるようになっていることを特徴とする水
   溶液。
9. 【請求項９】磁性ステンレス鋼表面の仕上げに使用する
   水溶液において、主な量にあって、少なくとも主にシュ
   ウ酸からなる酸成分と、少ない量にあって、主に、
   （ａ）チオシアン酸塩、ジチオカルバマート塩、チオ尿
   素そしてテトラメチルチウラム モノ硫化物からなるグ
   ループから選ばれた硫黄含有化合物、（ｂ）ｍ−ニトロ
   ベンゼンスルフォン酸、ニトロイソフタル酸、ニトロテ
   レフタル酸、ニトロ−ｐ−トルイル酸、ニトロ安息香
   酸、クロロニトロ安息香酸、前記酸のアルカリ金属およ
   びアンモニア塩、そして４−クロロ−３−ニトロベンゼ
   ンスルホンアミドからなるクラスから選ばれたニトロベ
   ンゼン化合物酸化剤からなる促進成分とから成ってお
   り、前記少ない量は前記酸成分と磁性ステンレス鋼表面
   との間での反応速度を加速するのに十分であり、前記組
   成物はまた、アルキル基における２〜４個の炭素原子を
   含む前記組成物の３〜８重量％のヒドロキシ−アルキル
   アミン界面活性剤を含んでおり、前記組成物のすべての
   成分は20℃の水中で少なくとも実質的に完全に溶解可能
   であり、前記溶液に溶解されたときでの前記組成物の濃
   度は、0.1〜3.6グラム／リットルの前記チオシアン酸塩
   を与えるようになっていることを特徴とする水溶液。
10. 【請求項１０】磁性ステンレス鋼表面の仕上げに使用す
    る水溶液において、主な量にあって、少なくとも主にシ
    ュウ酸からなる酸成分と、少ない量にあって、主に、
    （ａ）チオシアン酸塩、ジチオカルバマート塩、チオ尿
    素そしてテトラメチルチウラム モノ硫化物からなるグ
    ループから選ばれた硫黄含有化合物、および（ｂ）ｍ−
    ニトロベンゼンスルフォン酸、ニトロイソフタール酸、
    ニトロテレフタル酸、ニトロ−ｐ−トルイル酸、ニトロ
    安息香酸、クロロニトロ安息香酸、前記酸のアルカリ金
    属およびアンモニア塩、そして４−クロロ−３−ニトロ
    ベンゼンスルホンアミドからなるクラスから選ばれたニ
    トロベンゼン化合物酸化剤からなる促進成分とから成っ
    ており、前記少ない量は前記酸成分と磁性ステンレス鋼
    表面との間での反応速度を加速するのに十分であり、前
    記組成物はまた、アルキル基における２〜４個の炭素原
    子を含む2.5〜10重量％のヒドロキシアルキルアミン界
    面活性剤と0.2〜0.6重量％のポリ（オキシエチレン）ア
    ルキルアルコール界面活性剤と含んでおり、前記組成物
    のすべての成分は20℃の水中で少なくとも実質的に完全
    に溶解可能であり、前記溶液に溶解されたときでの前記
    組成物の濃度は、0.1〜3.6グラム／リットルの前記チオ
    シアン酸塩を与えるようになっていることを特徴とする
    水溶液。
11. 【請求項１１】物体の磁性ステンレス鋼表面を仕上げる
    ための物理化学的方法において：（ａ）主な量にあっ
    て、少なくとも主にシュウ酸と、前記組成物の１〜24重
    量％の量にあって、それぞれが0.28〜2.8:1.0のモル比
    にあるチオシアン酸塩およびｍ−ニトロベンゼンスルフ
    ォン酸塩から主としてなる促進成分とから成る組成物の
    水溶液を付与し、前記組成物は、20℃で10重量％までの
    水中で少なくとも実質的に完全に溶解可能であり、前記
    溶液に溶解されたときでの前記組成物の濃度は0.1〜3.6
    グラム／リットルの前記チオシアン酸塩を与えるように
    なっており； （ｂ）磁性ステンレス鋼表面を有する多量の物体から成
    る諸成分の集塊をマス仕上げ装置の容器へと導入し； （ｃ）前記溶液でもって前記諸成分の集塊を湿らせ； （ｄ）前記表面を前記溶液でもって湿った状態に維持し
    ながら前記諸成分の集塊を迅速に攪拌し、前記攪拌は前
    記諸成分間における相対的運動および接触並びに前記溶
    液についての実質的酸化を作り出すようになっており；
    更に、 （ｅ）前記表面の粗さを顕著に減少させるのに十分な時
    間にわたって、前記攪拌を継続するステップからなるこ
    とを特徴とする物理化学的方法。
12. 【請求項１２】物体の磁性ステンレス鋼表面を仕上げる
    ための物理化学的方法において：（ａ）主な量にあっ
    て、少なくとも主にシュウ酸と、前記組成物の１〜24重
    量％の量であって、それぞれが0.28〜2.8:1.0のモル比
    にあるチオシアン酸塩およびｍ−ニトロベンゼンスルフ
    ォン酸塩から主としてなる促進成分とから成る組成物の
    水溶液を付与し、前記組成物はまた、アルキル基におけ
    る２〜４個の炭素原子を含む2.5〜10重量％のヒドロキ
    シアルキルアミン界面活性剤を含み、前記組成物のすべ
    ての成分は、20℃で10重量％までの水中で少なくとも実
    質的に完全に溶解可能であり、前記溶液に溶解されたと
    きでの前記組成物の濃度は、0.1〜3.6グラム／リットル
    の前記チオシアン酸塩を与えるようになっており； （ｂ）磁性ステンレス鋼表面を有する多量の物体から成
    る諸成分の集塊をマス仕上げ装置の容器へと導入し； （ｃ）前記溶液でもって前記諸成分の集塊を湿らせ； （ｄ）前記表面を前記溶液でもって湿った状態に維持し
    ながら前記諸成分の集塊を迅速に攪拌し、前記攪拌は前
    記諸成分間における相対的運動および接触、並びに前記
    溶液についての実質的酸化を作り出すようになってお
    り；更に、 （ｅ）前記表面の粗さを顕著に減少させるのに十分な時
    間にわたって、前記攪拌を継続するステップからなるこ
    とを特徴とする物理化学的方法。
13. 【請求項１３】物体の磁性ステンレス鋼表面を仕上げる
    ための物理化学的方法において：（ａ）主な量にあっ
    て、少なくとも主にシュウ酸と、前記組成物の１〜24重
    量％の量にあって、それぞれが0.28〜2.8:1.0のモル比
    にあるチオシアン酸塩およびｍ−ニトロベンゼンスルフ
    ォン酸塩から主としてなる促進成分とから成る組成物の
    水溶液を付与し、前記組成物はまた、アルキル基におけ
    る２〜４個の炭素原子を含む2.5〜10重量％のヒドロキ
    シアルキルアミン界面活性剤と、0.2〜0.6重量％のポリ
    （オキシエチレン）−アルキルアルコール界面活性剤と
    を含み、前記組成物のすべての成分は、20℃で10重量％
    までの水中で少なくとも実質的に完全に溶解可能であ
    り、前記溶液に溶解されたときでの前記組成物の濃度
    は、0.1〜3.6グラム／リットルの前記チオシアン酸塩を
    与えるようになっており； （ｂ）磁性ステンレス鋼表面を有する多量の物体から成
    る諸成分の集塊をマス仕上げ装置の容器へと導入し； （ｃ）前記溶液でもって前記諸成分の集塊を湿らせ； （ｄ）前記表面を前記溶液でもって湿った状態に維持し
    ながら前記諸成分の集塊を迅速に攪拌し、前記攪拌は前
    記諸成分間における相対的運動および接触、並びに前記
    溶液についての実質的酸化を作り出すようになってお
    り；更に、 （ｅ）前記表面の粗さを顕著に減少させるのに十分な時
    間にわたって、前記攪拌を継続するステップからなるこ
    とを特徴とする物理化学的方法。
14. 【請求項１４】物体の磁性ステンレス鋼表面を仕上げる
    ための物理化学的方法において：（ａ）主な量にあっ
    て、少なくとも主にシュウ酸と、少ない量にあって、主
    に、（ａ）チオシアン酸塩、ジチオカルバマート塩、チ
    オ尿素、そしてテトラメチルチウラムモノ硫化物からな
    るグループから選ばれた硫黄含有化合物、および（ｂ）
    ｍ−ニトロベンゼンスルフォン酸、ニトロイソフタル
    酸、ニトロテレフタル酸、ニトロ−ｐ−トルイル酸、ニ
    トロ安息香酸、クロロニトロ安息香酸、前記酸のアルカ
    リ金属およびアンモニア塩、そして４−クロロ−３−ニ
    トロベンゼンスルホンアミドからなるクラスから選ばれ
    たニトロベンゼン化合物酸化剤から主としてなる促進成
    分とから成る組成物の水溶液を付与し、前記少ない量は
    前記酸成分と磁性ステンレス鋼表面との間での反応速度
    を加速するのに十分であり、前記組成物はまた、アルキ
    ル基における２〜４個の炭素原子を含む３〜８重量％の
    ヒドロキシアルキルアミン界面活性剤を含み、前記組成
    物のすべての成分は、20℃で10重量％までの水中で少な
    くとも実質的に完全に溶解可能であり、前記溶液に溶解
    されたときでの前記組成物の濃度は、0.1〜3.6グラム／
    リットルの前記チオシアン酸塩を与えるようになってお
    り； （ｂ）磁性ステンレス鋼表面を有する多量の物体から成
    る諸成分の集塊をマス仕上げ装置の容器へと導入し； （ｃ）前記溶液でもって前記諸成分の集塊を湿らせ； （ｄ）前記表面を前記溶液でもって湿った状態に維持し
    ながら前記諸成分の集塊を迅速に攪拌し、前記攪拌は前
    記諸成分間における相対的運動および接触、並びに前記
    溶液についての実質的酸化を作り出すようになってお
    り；更に、 （ｅ）前記表面の粗さを顕著に減少させるのに十分な時
    間にわたって、前記攪拌を継続するステップからなるこ
    とを特徴とする物理化学的方法。
15. 【請求項１５】物体の磁性ステンレス鋼表面を仕上げる
    ための物理化学的方法において：（ａ）主な量にあっ
    て、少なくとも主にシュウ酸と、少ない量にあって、
    （ａ）チオシアン酸塩、ジチオカルバマート塩、チオ尿
    素、そしてテトラメチルチウラムモノ硫化物からなるグ
    ループから選ばれた硫黄含有化合物、および（ｂ）ｍ−
    ニトロベンゼンスルフォン酸、ニトロイソフタル酸、ニ
    トロテレフタル酸、ニトロ−ｐ−トルイル酸、ニトロ安
    息香酸、クロロニトロ安息香酸、前記酸のアルカリ金属
    およびアンモニア塩、そして４−クロロ−３−ニトロベ
    ンゼンスルホンアミドからなるクラスから選ばれたニト
    ロベンゼン化合物酸化剤から主としてなる促進成分とか
    ら成る組成物の水溶液を付与し、前記少ない量は前記酸
    成分と磁性ステンレス鋼表面との間での反応速度を加速
    するのに十分であり、前記組成物はまた、アルキル基に
    おける２〜４個の炭素原子を含む2.5〜10重量％のヒド
    ロキシアルキルアミン界面活性剤と、0.2〜0.6重量％の
    ポリ（オキシエチレン）−アルキルアルコール界面活性
    剤とを含み、前記組成物のすべての成分は、20℃で、10
    重量％までの水中で少なくとも実質的に完全に溶解可能
    であり；前記溶液に溶解されたときでの前記組成物の濃
    度は、0.1〜3.6グラム／リットルの前記チオシアン酸塩
    を与えるようになっており； （ｂ）磁性ステンレス鋼表面を有する多量の物体から成
    る諸成分の集塊をマス仕上げ装置の容器へと導入し； （ｃ）前記溶液でもって前記諸成分の集塊を湿らせ； （ｄ）前記表面を前記溶液でもって湿った状態に維持し
    ながら前記諸成分の集塊を迅速に攪拌し、前記攪拌は前
    記要素間における相対的運動および接触、並びに前記溶
    液についての実質的酸化を作り出すようになっており；
    更に、 （ｅ）前記表面の粗さを顕著に減少させるのに十分な時
    間にわたって、前記攪拌を継続するステップからなるこ
    とを特徴とする物理化学的方法。