JPH02301580A - 金属表面仕上げ用組成物および仕上げ方法 - Google Patents

金属表面仕上げ用組成物および仕上げ方法

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JPH02301580A
JPH02301580A JP1273898A JP27389889A JPH02301580A JP H02301580 A JPH02301580 A JP H02301580A JP 1273898 A JP1273898 A JP 1273898A JP 27389889 A JP27389889 A JP 27389889A JP H02301580 A JPH02301580 A JP H02301580A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、金属表面仕上げ用組成物および仕上げ方法に
関する。
[発明の背景] 1985年1月1日付発行、ミショウドその他に対する
米国特許第4,491.500号には金属表面を仕上げ
すまための物理化学的方法が記述され且つ請求されてお
り、その方法には表面における比較的軟質の被膜につい
ての形成、物理的除去および連続的修正が含まれている
。必要とされる機械的作用は振動型マス仕上げ装置(m
ass finishing unit)において発生
されるのが好ましく、終局的には、非常に平滑で且つ平
坦な表面が比較的短い時間で作り出される。
1987年11月10日付発行、ゾビーその他に対する
米国特許第4.705.594号は物体の金属表面の物
理化学的マス仕上げで使用するための組成物を提供1−
でいる。その組成物には、高度に精製された表面を迅速
に作り出すように定式化されたシュウ酸、硝酸ナトリウ
ムおよび過酸化水素が含まれている。
1985年4月4日付発行、ミショウドに対する米国特
許第4,818,333号は、比較的粗い金属表面を、
非磨耗性で高密度の磨き仕上げ媒体の使用により特徴づ
けられる極めて平滑で且つ輝きのある状態へと処理する
ための物理化学的方法を提供している。
前述の発明における方法および化学的組成物はそれら自
体の目的にとって最も有効で且つ満足し得るものであろ
うけれども、それらは何等かの制約を有している。特に
、そこに開示されている組成物は磁性ステンレス鋼表面
の仕上げに対して有効でなく、または実際問題として少
なくとも十分でない。
従来技術は種々な目的に対する金属表面を処理するため
の広範囲な組成物を開示しており、幾つかの例では、ス
テンレス鋼の表面に対する特別な適用性を持っている。
例えば、1951年12月II日発行、ギブソンに与え
た米国特許第2,577.887号は、機械加工中にス
テンレス鋼を保護するための被覆を提供している。その
組成物には、ンユウ酸またはシュウ酸第2鉄と、促進剤
(好ましくは、第2鉄イオン)と、そして塩化物、臭化
物、フェリシアン化物およびチオシアン酸塩から成る多
くのグループのアニオンとを含み、その溶液では少なく
とも約2%の塩化物イオンまたは等価のアニオンが有効
であると見られている。
1952年11月11日付発行、米国特許第2.617
,749号で、ギブソンはステンレス鋼上に保護用被覆
を作り出すための、シュウ酸、チオシアン酸塩、過酸化
物および第2鉄イオンを含む槽を提供している。チオシ
アン酸塩は少なくとも用いた活性成分の約25重量パー
セントを構成し、1.5%の溶液であるその成分の閾値
は“極めて重要“であると特許権者に思われている。
1953年8月18日発行、スブリンガその他に与えた
米国特許第2.649,361号は、1つまたはそれ以
上のシアン化物および1つまたはそれ以上のニトロ置換
された芳香族化合物の水溶液を用いて金属を溶解するだ
めの方法を開示し、アンモニアおよびアルカリ金属シア
ン化物、そしてm−ニトロベンゼン スルフォン酸が明
確に述べられている。
1957年7月23日付発行、グツドスピードその他に
与えた米国特許=2,800,421号は、シュウ酸、
ハロゲン化物および/またはチオンアン酸イオン、およ
び有機ニトロ化合物を利用してステンレス鋼を被覆する
ための組成物および方法を提供し、全溶液を基準として
、少なくとも1%のハロゲン化物イオンまたはチオシア
ン酸イオンが採用されている。
ニッケル上に黒浸せき被覆(black immers
ioncoating)を作り出すための水溶液は、1
963年7月9日付発行、グルンヴアルドに対する米国
特許第3.097,117号によって与えられ、その溶
液は、強い無機酸の外に、0.05〜1.0モル/リッ
トルの芳香族ニトロ誘導体と、0,01〜0.5モル/
リットルの無機チオシアン酸塩とを含んで゛いる。
1969年8月5日付発行、フリーマンその他に対する
米国特許第3,459,604号によると、ステンレス
鋼上に潤滑剤−担持被覆を形成するのに有用な組成物は
、主な量のシュウ酸の外に約20グラム(好ましくは、
1〜10グラム)/リットルまでのm−ニトロベンゼン
スルフォン酸のような1つまたはそれ以上の促進剤化合
物と、そして1〜lOダラム/リットルのアルカリ金属
およびチオシアン酸アンモニアとを含んでいる。
1970年12月15日発行、アンモニウムに対する米
国特許第3,547,711号は、鋼鉄表面を被覆する
ための方法を提供している。実施例1において、シュウ
酸塩被覆は、(リットル当りを基準として)40グラム
のシュウ酸、1、5グラムのナトリウム金属ジニトロベ
ンゼン スルフォン酸塩(NO2として表わされる) 
、2.6グラムのチオシアン酸アンモニウム(SCNと
して表わされる)、そして5.0グラムの重フッ化アン
モニウム(Fとして表わされる)を含む溶液を用いて作
り出される。
1988年2月19日発行、米国特許第4,724,0
41号および第4.724.42号において、ジャーマ
ンは電気メツキ用第1鉄金属成分を調製す・るための組
成物および方法を教示し、その方法は、シュウ酸、リン
金属イオン封鎖剤、アンモニア化剤(pH調整のための
)、界面活性剤および電荷担体剤からなる溶液を含んで
いる振動型仕上1す容器内において、それらの成分を撹
拌することにより実行され、米国特許第4.724.0
42号によると、珪そう土のような吸収剤によって運ば
れるモノエタノールアミンは、pH制御のために使用さ
れる。
従来技術についてのかかる教示にもかかわらず、磁性ス
テンレス鋼表面の物理化学的仕上げにおいて使用するの
に効果がある組成物、水溶液および方法に対する要求は
残っている。
従って、本発明の一般的目的は、そのマス仕上げ(ma
ss finishing)により金属性物体、特に磁
性ステンレス鋼表面を有するものの仕上げに対して効果
がある新規な組成物および係る組成物から作られる新規
な水溶液を提供すること、並びに、かかる水溶液を利用
した新規なマス仕上げ方法を提供することにある。
本発明の関連する目的は、適切な条件の下で極めて均一
な金属除去と、しかも目立った点食、エツチング、腐食
またはその他の工作物表面の粒間侵蝕を生ぜず、高速に
おいて達成される組成物、溶液および方法を提供するこ
とにある。
本発明のさらに特定する目的は、表面仕上げ(Surr
ace refineIlent)が、酸素の行きとど
かない場所における表面をも含んで、目立った点食、エ
ツチング、腐食またはその他の工作物表面の粒間侵蝕を
生じることなしに達成される組成物、溶液および方法を
提供すること、障害になるほどのレベルの臭気がそれか
ら発生することのない組成物、溶液および方法を提供す
ること、開放した振動型マス仕上げ機器で極めて有効に
行なわれ、使用される組成物、溶液および方法を提供す
ることにある。
発明の概要 本発明の前述のおよび関連せる目的は、主として、シュ
ウ酸からなる酸成分と、その組成物の1〜24重量パー
セントの促進用成分とから成る組成物によって達成され
ることが見い出された。後者は、主としてそれぞれが0
.28〜2.8 : 1.0のモル比で含まれるチオシ
アン酸塩およびm−ニトロベンゼンスルフォン酸塩から
なっている。その組成物の成分の溶解性は、その組成物
が水の重さを基準にして20℃の水にlO%程度の濃度
に加えられたときに、すべての成分が完全に溶解される
かまたは少なくとも実質的にそうなるようになっている
好ましい実施例において、その組成物はアルキル基にお
ける2〜4炭素原子を含む約3〜8重量パーセントのヒ
ドロキシアルキルアミン界面活性剤を含んでいる。約0
.2〜0.6重量パーセントのポリ(オキシエチレン)
アルキル アルコール反応物界面活性剤は特にある応用
に対して望ましい。
本発明の他の目的は、溶液内に溶解された0、03〜0
.6グラム/リットルのチオシアン酸塩を与えるように
希釈された上述した組成物の水溶液の提供によって達成
される。
本発明の更に別な目的は、上述したように構成された水
溶液を利用して、物体の磁性ステンレス鋼表面を仕上げ
するための物理化学的方法の提供によって達成される。
その溶液は、磁性ステンレス鋼表面を有する多くの物体
を含む諸成分の集塊と共にマス仕上げ装置(例えば、開
放振動伏皿)の容器内へ導入され、それら諸成分はその
表面がその溶液でもって湿った状態に維持されている間
にすみやかに撹拌される。使用される装置の性質および
その撹拌のレベルは、諸成分間に相対的運動や接触を作
り出すと共に、溶液の実質的酸化を作り出すようになっ
ており、その撹拌は表面の粗さを顕著に減少させるのに
十分な時間にわたって続けられ、標準として、その時間
は5時間以下である。所望により研磨セラミックおよび
プラスチック媒体を使用しても良いが、前述の諸成分の
集塊は高密度で非研磨性の媒体を含むのが最も望ましく
、もしくはその方法は媒体のない状態(つまり、部品間
作用: part−on−part operatio
n)で行なっても良い。
通常の場合、提供または採用される組成物のヒドロキシ
 アルキルアミン成゛分は、モノエタノールアミン、ジ
ェタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパ
ツールアミンおよびイソブタノールアミンから成るグル
ープから選ばれる。ポリ(オキシエチレン)/アルキル
 アルコール界面活性剤は、(pアルコール基における
9〜11個の炭素原子、アルコールのそり当り平均で6
モルのエチレンオキシドを含む直鎖第1級アルコールエ
トキシレート化合物と、(2)アルコールのモル当り2
〜30モルのエチレンオキシドを含むノニルフェノキシ
−ポリ(エチレンオキシ)エタノール化合物とから成る
クラスから選ばれたものが望ましい。
好ましい実施例の詳細な説明 以下の特定の例は本発明の効果の好例である。
すなわち: 実施例1 本発明を実施する3つの乾燥粉末組成は、下記の表1に
表記されている成分を示されている量において混合する
ことにより調製され、表において、“SCN“はチオシ
アン酸ナトリウム、“5MNB5″はm−ニトロ安息香
酸ナトリウムであり、そして示されている量は全組成の
重量パーセントを表わしている。
表    1 全体    比 シュウ酸  SCN   5MNB5  SCN+5M
NB5  SCN:SMNBSA   9B    0
.33  1.67   2    1:5B   9
5   1.0   4.0   5    1:4C
922,0B、0   8    1:3前述の組成の
各々は、45グラム/リットルの量の暖かい水中で完全
に溶解され、そして以下のように使用された。
425リットル(15立法フイート)の作業能力を持つ
底の平坦な振動皿が3.5mmの振幅および65゜のリ
ード角でもって動作するように設定された。
その皿には前述のミショウド特許第4.818.333
号において“媒体D”として指定されている市販品とし
て入手可能な磨き仕上げ゛媒体が約2000ボンド装荷
された。その媒体は、一般に、最大寸法で約1〜25ミ
クロンの微粒子にある酸化アルミニウム、酸化ケイ素、
酸化鉄および酸化チタンでもって構成されて、混合され
た栓球状および粒子状にあり、その諸成分は、直径にお
いて約1.3cm、そして長さで約2.2 anのアン
グルカット シリンダの形態にあり、それらは、約3.
3g/ccの密度と、そして約1130(1000グラ
ム負荷を使用し、3回の読みを平均することにより、A
STM法E−384により決定された)ダイヤモンド 
ピラミッド硬度値とを持っていた。その諸成分の集塊は
、約2.3g/ ccのかさ密度を有し、そしてその媒
体は、必要に応じて、鋭い縁部を除くために前厄って処
理された。
また、仕上げられるべき工作物と共に、その装置の皿内
に導入されるのは、375個のゴルフクラブ ヘッドで
ある。ヘッドは17−4 P Hステンレス鋼から鋳造
され、そして150粗粒ベルトでもって磨かれ、それに
よりすべての鋳造ピットが取り除かれ、P−5”ホメル
試験器で測定されたときでの表面の算術平均粗さくRa
)の値は、約45マイクロインチ(1,143マイクロ
メートル)であった。
各作用溶液は、流し通しを基準(r low−thro
ughbas is)に毎時約23リットルの割合でそ
の振動装置の皿へと配送され、そして室温において、そ
の装置は毎分1300サイクルで動作するように設定さ
れた。適当な運転時間後、それらのクラブヘッドは皿か
ら除去し、ラック上に置き、水で濯ぎ、そして乾燥した
。評価の結果、ヘッドはすべて4〜5マイクロインチ(
0,101B70.1270マイクロメートル)のRa
表面値を示し、そして帯状のすしがなく、シかも点食、
エツチング、腐食またはその他の粒間侵蝕もないことが
確認され、金属の除去は最小値にとどまり、しかも極め
て均一に実行され、その部品輪郭および縁部は忠実に保
存された。これらの結果は、約4.5時間、組成への溶
液を使用することで得られ、それらは組成りの溶液を用
いたときには約3.5時間で、そして組成Cの溶液を用
いたときには約3時間で達成された。サイクル時間は勿
論、出発表面の粗さに赦存して変わり、比較的平滑な部
品(前述のような)の場合のサイクル時間は、5時間ま
たはそれ以下でも良い。
実施例2 4つの乾燥粉末組成は、表2に表記されている成分を、
示されている重量百分率において混合することにより調
製された。
表    2 全体    比 シュウ酸  SCN   5MNB5  SCN+5M
NB5  SCN:SMNBSD   99   0.
17  0.83   1    1:5E   8g
    6.0    B、0   12    1:
IF   8g    1.1  10.9   12
    1:10G   7B    6.0  18
.0   24    1:3実施例1におけるのと同
じ媒体を用いた場合、85リットル(3立法フイート)
の底の平坦な振動皿が3.51の振幅設定において且つ
70°のリード角において採用された。工作物は、6マ
イクロインチ(0,1524マイクロメートル)のRa
値に予備仕上げされているインベストメント鋳造品であ
る17−4pHステンレス鋼の4つの実質的に同じ切取
り試片を含み、同じステンレス鋼の付加的な金属部品は
、製造状態をシミュレートするように、その皿を実質的
に満たすのに十分な量においてその皿へと装荷された。
組成り−Gの各々は、60グラム/リットルの濃度にお
ける水で溶解され、そして毎時約7リットルの流量にお
いてマス仕上げ装置の皿へと導入され、その運転は流し
通し法により行われた。試験運転は4時間にわたって継
続され、その後、その試片をその皿から除去し、濯ぎ、
乾燥し、そして計量し、平均の重量損失は構成りに対し
て0.062グラム、構成Eに対して0.088グラム
、構成Fに対して0.084グラム、そして構成Gに対
して0.lOダラムと測定された。その表面には目立っ
た点食、エツチング、腐食またはその他の粒間侵蝕がな
く、金属の除去は高度に均一に行われることが確認され
た。
実施例3 5つの乾燥粉末組成が、下記の表3に表記されでいる成
分を、示されている重量百分率において混合することに
より調製され、’TEA”はトリエタノールアミン、そ
して“MEA”はモノエタノールアミンである。
表    3 全体    比 シュウ酸  SCN   5MNB5  SCN+5M
NB5  SCN:5MNB5  TEA  MEAH
92,21,253,7551:l    2.8  
−1  87.2   3.33   B、67  1
0     1:2   2.8−J   89.2 
  0.5  2.5   3     1:5   
7.8  −K   110.2   6.0  18
.0  24     1:3   7.8  −L 
  80.2   2.0  10.0  12   
  1:5    −  7.8各組成は45グラム/
リットルの量の水中で溶解し、得られた溶液は、実施例
1に関連して前に記述された手順および工作物を使用し
て試験した。
すべての場合において、優れた表面仕上げが達成され、
金属は高度の均一性をもって迅速に除去され、目立った
点食、エツチング、腐食またはその他の粒間侵蝕がなか
った。さらに臭気発生の傾向は(特に構成にの場合はそ
うだが)、抑制されている。ある場合には臭気はあるけ
れども、いづれの場合でも障害にならず、許容し得るレ
ベルであった。
実施例4 4つの付加的な乾燥粉末組成は下記の表4に表記されて
いる成分を、示されている重量百分率において混合する
ことにより調製され、“C0−710”はIGEPAL
 CO−710に対応し、GAPケミカル社から人手可
能なノニルフェノキシポリ(エチレンオキシ)エタノー
ル界面活性剤であって、モル当りto−ttのエチレン
オキシ基を含んでいる。
表   4 全体    比 シュウ酸 −3CN   5)INBニジ SCN+5
MNB5  SCN:5MNB5  TEA  Co−
710M   90    0,33  0.67  
2     1:5   7.72 0.28N   
86.5   0.5  5.0   6     1
:10   7.72 0.280  89.1   
0.75  2.25  3     1:13   
7.8  0.15P   80.1   2,0  
10.0  12     1:5   7.75 0
.15上記組成の各々は、45グラム/リットルの濃度
に、水に溶解し、流し通し法に基づき、毎時約11リッ
トルの割合において、振動型マス仕上げ装置の133リ
ットル(4立法フイート)の底の平坦な皿を通して通過
させた。その装置の皿には、410ステンレス鋼で作ら
れ、56Cのロックウェル値に硬化され、85マイクロ
インチのRa値の120−粗粒ベルトで磨かれた表面を
有する400丁のはさみを含んでいる。またそれは、そ
の皿を実質的に満たすのに十分な量において、実施例1
で採用された媒体と前述のミショウド特許の“媒体C“
との等しいパーツの混合物を含んでいる。
その皿は、選ばれた構成の溶液を用い、振幅4Il!1
およびリード角65°の設定で、毎分1300サイクル
の割合において6時間にわたって運転された。
その後、その運転は、流し通し法に基づき、毎時約45
リットルの割合で導入されるアルカリ性の石けん溶液を
用いて、2時間の磨き仕上げサイクルを与えるために継
続された。
はさみを除いた後、それらを濯ぎ、乾燥し、そして特に
その蝶番における対向面に注意して、それら表面の品質
および性質を評価するために検査した。はさみの外面は
しわがなく、鏡のように光っていて、3.14マイクロ
インチ(0,080マイクロメータ)の平均Ra値を持
ち、蝶番下部で酸素を欠いた表面を含むすべての表面に
は、点食、エツチング、腐食およびその他の粒間侵蝕が
見られず、蝶番機構自体もきちんとしていてスムースに
動作することが確認された。
組成M−P (但し、TEAおよびCo −710を除
いて)を使用して前述の実験を繰り返した結果、露出さ
れている表面については前に匹敵する品質を有する部品
が得られたが、蝶番部分に受は入れ難い点食やエツチン
グが見られ、その機構には金属の適度な溶解によりかな
りのゆるみが見られた。
TEAのみを除外した組成M−Pを利用した追加の試験
では、点食、エツチング、重なった表面からの過度の金
属除去の点で受は入れ可能な部品が得られたが、仕上げ
作業の速度は変えられてない組成を利用して実現された
ものに比較して法外に緩慢であった。
7 本発明の実施で利用できる硫黄を含む成分としては
、チオシアン酸塩が好ましく、ナトリウム塩が最も望ま
しいが、チオ尿素、ジチオカルバマート塩、テトラメチ
ルチウラム モノ硫化物を採用しても良く、すべての機
能的硫黄化合物は工作物の存在において硫化水素を発生
するようである。
点食またはその他の問題(臭気のような)を生じさせる
ことなく作用する幾つかの硫黄含有化合物の濃度は、採
用される化合物に依存して変わり、適切な割合および濃
度は前に示されてCする。また、特定の化合物について
の効果は、一般に、少なくとも成る程度、全組成物の組
成および所定の工作物の冶金学的由来の依存する。
受は入れ難い点食または粒間侵蝕を生じることなく効果
がある、最も好例の硫黄含有化合物としてチオシアン酸
ナトリウムを使用する場合、その作用溶液は、約0.0
3〜0,6、好ましくは約0.11〜0.23グラム/
リットルを含まなければならない。
それ故、実際問題として溶液が調製される乾燥組成は、
12重量パーセント以上のチオシアン酸化合物を含んで
はならない。
本発明の実施において使用するのに適する適当なニトロ
ベンゼン(芳香族ニトロ)酸化剤としては、m−ニトロ
ベンゼン スルフォン酸、ニトロイソフタル酸、ニトロ
テレフタル酸、ニトロ−P−トルイル酸、ニトロ安息香
酸、フロロニトロ安息香酸、前記酸のアルカリ金属およ
びアンモニア塩、そして4−クロロ−3−ニトロ−ベン
ゼンスルホンアミドが含まれる。好ましい化合物はm−
ニトロベンゼンスルホン酸のナトリウム塩であるが、多
くの例において、他の酸化剤でも同様に使用できる。
前にも述べたように、乾燥粉末組成は、少なくは1、多
くは24までの重量パーセントの組み合わせでのチオシ
アン酸塩およびm−ニトロベンゼンスルホン酸塩を含む
ことができる。しかしながら、好ましい実施例において
、その組合せでの重量は12%を越えてはならず、促進
剤の組み合わせがその範囲の上限にある場合、満足せる
結果は通常、混合物におけるニトロベンゼン化合物に対
するチオシアン酸化合物の重量比が最適値にあるとき、
すなわち、1 : 2.5〜1:4の範囲(即ち、モル
基準では、0.7〜1.12: pにおいてのみ実現さ
れる。その組合せの低い濃度において、ここで特定され
た0、28〜2.8 : lという広い範囲のモル比と
調和して、SCN:5MNB5の比は1:10程度で良
い。
極端に高い濃度の硫黄化合物は、点食や粒間侵蝕(後で
詳細に論議される)の問題の外に、実際問題として、解
放されているかまたは大気に対して連通されている装置
で実施される現行の方法で特に問題となる不快な臭気を
作り出すことになる。
2.5〜10%、好ましくは8%以下のヒドロキシ(低
級)−アルキルアミン組成の添加はその効果を改善する
のに有効であることが見い出された。
チオシアン酸ナトリウム対m−ニトロベンゼンスルフオ
ン酸ナトリウムの重量比がl:1.25〜3.5である
例示の組成は2.8%のトリエタノールアミンを含むの
が望ましい。このような他の好都合な組成としては、S
CN:5MNB5比をl : 2.5〜4の範囲にある
として、7.8%のそのアミンを含むことができ、後者
の例において、SCNと5MNB5との組合せでの量は
その乾燥組成の全重量の12%を越えてはならない。
酸成分はシュウ酸のみで構成できるけれども、多くの場
合において、それと共に、等しい量の他の有機および/
または無機質の酸性成分、特に、トリポリリン酸ナトリ
ウム、リン酸ナトリウム、ビロリン酸カリウム、ヘキサ
メタリン酸ナトリウムなどのようなリン酸塩、または当
業者にとっては周知の他の同様に有効な化合物を含むの
が望ましく、例えば、重フッ化アンモニウム、重フッ化
ナトリウムまたは重フッ化カリウムとして導入されるフ
ッ化物イオンも特定の例では有効である。
好ましい実施例において、シュウ酸は利用される他の酸
性成分の量の少なくとも2倍を構成し、そして第2の酸
が採用される場合、それに対するシュウ酸の重量比は少
なくとも3.5  : 1であるのが最も望ましい。
特定された比率にある成分を含む“乾燥°組成(すなわ
ち、水を除いた組成)は一般に、溶液における所望の濃
度の活性成分を与えるために、約15〜90、好ましく
は20〜75、最も望ましくは45〜60グラム/リッ
トルの量において水でもって希釈される。悪影響なしに
促進された活性を達成することに関する限り、その最も
重要な因子は、芳香族ニトロ化合物に対する硫黄含有成
分の比および、その組合せの濃度である。最適の結果を
得るのに要する特定の比および量は、採用される特定の
成分、並びに、処理される金属の性質に依存する。
しかしながら、最善の結果を達成するには、前に述べた
チオシアン酸塩およびm−ニトロベンゼン化合物に対す
る最適の比率および濃度を守る必要がある。
本発明の溶液は、点食やその他の表面侵食の生じる範囲
外にある1〜6.5のpH範囲で満足に作用する。それ
らは大気温度で最も満足に機能するけれども、高い温度
(処理中に起る機械的作用の自然の結果として生じる)
でも使用できる。温度は、゛作り出される結果に重大な
影響を与えることを銘記されたい。
前にも示したように、工作物表面の通気レベルは、溶液
により作り出される作用に関する限り、つまり、成分の
最適濃度の決定に際して極めて重要である。すなわち、
空気のない、つまり酸素の欠乏している状態が所定の場
所(例えば、接合部、隠れた部分、またはその溶液でも
って湿らされているマスクの下の部分)が存在する場合
、特に硫黄含有成分の濃度は、通常の場合での適正値よ
りも一層低くなければならない。空気のない状態での点
−食は通常、その乾燥構成が約2〜6%のSCNと5M
NB5との組合せを含む時、その重量比が1=1〜l:
5の範囲にあるとき、そしてその組成が約45グラム/
リットルを越えた濃度において使用したときに発生する
しかしながら、実施例4に関連して前に述べたように、
ポリ(オキシエチレン)アルキル アルコール表面活性
剤の混合は、酸素を欠いている工作物の部分に生じがち
な点食、エツチング、腐食またはその他の粒間侵蝕を実
質的に減、少または回避するのに有効であることが見出
されている。それは、そうした見地、並びに広範な振動
皿装荷状態の下で機能する組成の能力を最大にする見地
からして、好都合であるけれども、かかる成分を含む4
−成分組成は、ポリ(オキシエチレン)界面活性剤の存
在から生じるように思われる比較的悪い仕上げ速度のた
めに、実用性の点で制約される。
本発明によると、ポリ(オキシエチレン)アルキル ア
ルコール界面活性剤を含む4−成分組成への、前述の種
類のおよび濃度におけるヒドロキシ(低級)アルキル 
アミンの添加は、後者の速度低下作用を著しく改善する
ことが確認されている。かくして、アミンは臭気の発生
を抑制したり、溶液の湿潤作用を高揚させるのみならず
、ポリ(オキシエチレン)界面活性剤で修正された組成
で達成される仕上げ速度を増大させるようにも作用する
。これは、本発明における最も驚くべき有利な局面であ
ると見られている。
使用に際し、ポリ(オキシエチレン)アルキルアルコー
ル界面活性剤は、乾燥粉末組成での全重量に基づいて0
.1〜1.0%、好ましくは0.3%以下の量において
添加される。所望の効果を達成するのに要する量は、主
として、S CN : 5MNB5比およびそれと共に
比例的に増大するそうした成分の全量に依存する。
実施例4において採用されたIGEPAL−Co−71
0に対する代替品であって、本発明において有効である
別の界面活性剤としては、シェル石油会社から市阪品と
して入手できる製品であるNEODOL 91−6があ
り、それはアルコールのモル当り平均で6モルのエチレ
ンオキシドを含む9−11個の炭素原子のアルコール 
エトキシレートの混合物を構成する直鎖第1級アルコー
ル エトキシレートであることを特徴としている。本発
明の組成物および方法で、他の同様なポリ(オキシエチ
レン)アルキル アルコール界面活性剤も同様に有効と
思われるが、界面活性剤としては酸性の水溶液において
溶解されなければならないことは勿論であり、酸性の状
態の下で陽性にならなければならないものと信じられて
いる。
利用される振動(または他のマス仕上げ)機器の運転は
、ここでも記述され且つミショウドその他、ゾビーその
他およびミショウドに対する上述の特許において詳述さ
れているように通常の方法において実行される。それら
の説明からも明らかなように、その装置(振動皿、タン
ブラなど)は通常、溶液についての必要な酸化を容易に
行わせる為に、開放されているかまたは大気に対して連
通されているが、同じ目的を達成するように設計された
閉成された装置でも使用可能である。好ましい運転モー
ドは、新鮮な溶液を連続して導入し、使い古した溶液を
実質的に同じ速度でその皿から連続して排出すること(
即ち、“流し通し”運転)を含むことが強調される。バ
ッチおよび再循環流しモードは、活性な副産物を形成し
たり、枯渇した成分を迅速に供給できない(溶液の補充
により)ために溶液を極端に高い濃度にするので極めて
望ましくなく、時には、処理された表面の品質を受入れ
難いものにすることがある。これらの結果は通常、短縮
されたサイクル時間を使用することにより調節できるが
、しかし、生成した表面の仕上げレベルの付随的な低下
でもって、そして他に、必要であるより良い表面状態で
部品を導入すべき付随して起こる要求をもってのみ調節
できる。
最後に、本発明の組成および溶液は、炭素鋼、オーステ
ナイトのステンレス鋼または銅のような他の金属の表面
仕上げに対して有効に使用できるけれども、特に重要且
つ好都合なことは、通常、0〜4%のニッケルおよび1
8%以下のクロムを含むものと規定されている磁性ステ
ンレス鋼に対して適用できることが強調される。
このようにして、本発明は新規な組成物と、それから作
られそして磁性ステンレス鋼表面を有する物体について
その表面仕上げをするための振動状マス仕上げに使用す
るのに効果がある、新規な水溶液とを提供することが明
らかである。また、それは、かかる溶液を利用し、そし
て通常では開放振動型装置で行なわれる新規なマス仕上
げ方法を提供する。仕上げは工作物表面について目立っ
た点食、エツチング、腐食またはその他の粒間侵蝕なし
に、高い速度において達成され、そして適当な状態の下
において、処理される表面上における極めて均一な金属
除去が達成される。特に重要な特長として、本発明は、
表面の仕上げが空気のない場所にある工作物表面につい
ても目立った点食、エツチング、腐食またはその他の粒
間侵蝕なしに行なわれ、また障害になる程の臭気を発生
することのない組成物、溶液および方法を提供するもの
である。
本発明の好ましい実施の態様を示すと以下の通りである
(p磁性ステンレス鋼表面の物理化学的仕上げにおいて
使用するのに効果がある水溶液を与える水添加用組成物
において、前記組成物は、主な量にあって、少なくとも
主にシュウ酸から成る酸成分と、前記組成物の1〜24
重量%の量であって、それぞれが0.28〜2.8 :
 1.0のモル比で含まれているチオシアン酸塩および
m−ニトロベンゼンスルフォン酸塩から主としてなる促
進成分とから成り、前記組成物は、水の10重量%まで
の前記成分の量において、20℃の水に少なくとも実質
的に完全に溶解可能であることを特徴とする組成物。
(2)前項(pに記載の組成物に、さらにアルキル基に
おける2〜4個の炭素原子を含む約2.5〜10重量%
のヒドロキシアルキルアミン界面活性剤を含むことを特
徴とする、前記組成物。
(3)前項(2)に記載の組成物に、さらに約0.2〜
0.6重量%のポリ(オキシエチレン)アルキルアルコ
ール界面活性剤を含、むことを特徴とする、前記組成物
(4)磁性ステンレス鋼表面の物理化学的仕上げにおい
て使用するのに効果がある水溶液を与える水添加用組成
物において:前記組成物は、主な量にあって、少なくと
も主にシュウ酸から成る酸成分と、少ない量にあって、
(a)チオシアン酸塩、ジチオカルバマート塩、チオ尿
素そしてテトラメチルチウラム モノ硫化物からなるグ
ループから選ばれた硫黄含有化合物、および(b) m
−二トロベンゼン スルフォン酸、ニトロイソフタル酸
、ニトロテレフタル酸、ニトロ−p−トルイル酸、ニト
ロ安息香酸、クロロニトロ安息香酸、前記酸のアルカリ
金属およびアンモニア塩、そして4−クロロ−3−ニト
ロベンゼンスルホンアミドからなるクラスから選ばれた
ニトロベンゼン化合物酸化剤から主としてなる促進成分
とから成っており、前記少ない量は前記酸成分と磁性ス
テンレス鋼表面との間での反応速度を加速するのに十分
であり、前記組成物はまた、アルキル基における2〜4
個の炭素原子を含む前記組成物の約3〜8重量%のヒド
ロキシ−アルキルアミン界面活性剤を含み、そして前記
組成物は20℃で10重量%の水中において少なくとも
実質的に完全に溶解可能であることを特徴とする組成物
(5)前項(4)に記載の組成物において、前記ヒドロ
キシアルキルアミン界面活性剤は約2.5〜10重量%
であり、さらに約0.2〜0.8重量%のポリ(オキシ
エチレン)アルキルアルコール界面活性剤を含むことを
特徴とする、前記組成物。
(6)磁性ステンレス鋼表面の仕上げに使用する水溶液
において、水と主な量にあって、少なくとも主にシュウ
酸からなる酸成分と、前記組成物の1〜24重量%の量
であちて、それぞれが0.28〜2゜8:1.0のモル
比で含まれているチオシアン酸塩およびm−二トロベン
ゼン スルフォン酸塩から主としてなる促進成分とから
成る組成物を含み、前記組成物のすべての成分は20℃
の水中で少なくとも実質的に完全に溶解可能であり、前
記溶液に溶解された°ときでの前記組成物の濃度は、0
.03〜0、Bグラム/リットルの前記チオシアン酸塩
を与えるようになっていることを特徴とする水溶液。
ff)前項(6)に記載の水溶液に、さらにアルキル基
における2〜4個の炭素原子を含む約2.5〜10重量
%のヒドロキシアルキルアミン界面活性剤を含むことを
特徴とする、前記水溶液。
(8)前項(7)に記載の水溶液に、さらに約0.2〜
0.6重量%のポリ(オキシエチレン)アルキルアルコ
ール界面活性剤を含む、前記水溶液。
(9)磁性ステンレス鋼表面の仕上げに使用する水溶液
において、主な量にあって、少なくとも主にシュウ酸か
らなる酸成分と、少ない量にあって、主に、(a)チオ
シアン酸塩、ジチオカルバマート塩、チオ尿素そしてテ
トラメチルチウラム モノ硫化物からなるグループから
選ばれた硫黄含有化合物、(b) m−二トロベンゼン
 スルフォン酸、ニトロイソフタル酸、ニトロテレフタ
ル酸、ニトロ−p−トルイル酸、ニトロ安息香酸、クロ
ロニトロ安息香酸、前記酸のアルカリ金属およびアンモ
ニア塩、そして4−クロロ−3−ニトロベンゼンスルホ
ンアミドからなるクラスから選ばれたニトロベンゼン化
合物酸化剤からなる促進成分とから成っており、前記少
ない量は前記酸成分と磁性ステンレス鋼表面との間での
反応速度を加速するのに十分であり、前記組成物はまた
、アルキル基における2〜4個の炭素原子を含む前記組
成物の約3〜8重量%のヒドロキシ−アルキルアミン界
面活性剤を含んでおり、前記組成物のすべての成分は2
0℃の水中で少なくとも実質的に完全に溶解可能であり
、前記溶液に溶解されたときでの前記組成物の濃度は、
0.03〜0.6グラム/リットルの前記チオシアン酸
塩を与えるようになっていることを特徴とする水溶液。
(10)前項(9)に記載の組成物において、前記ヒド
ロキシアルキルアミン界面活性剤は約2.5〜10重量
%重量り、さらに約0.2〜0.6重量%のポリ(オキ
シエチレン)アルキルアルコール界面活性剤を含むこと
を特徴とする、前記組成物。
(1p物体の磁性ステンレス鋼表面を仕上げするための
物理化学的方法において:( a)主な量にあって、少なくとも主にシュウ酸と、前記
組成物の 1〜24重量%の量にあって、それぞれが0
.28〜2.8:1.0のモル比にあるチオシアン酸塩
およびm−ニトロベンゼンスルフォン酸塩から主として
なる促進成分とがら成る組成物の水溶液を付与し、前記
組成物は、20℃で10重量%までの水中で少なくとも
実質的に完全に溶解可能であり、前記溶液に溶解された
ときでの前記組成物の濃度は0.03〜0,6グラム/
リットルの前記チオシアン酸塩を与えるようになってお
り; (b)磁性ステンレス鋼表面を有する多量の物体から成
る諸成分の集塊をマス仕上げ装置の容器へと導入し; (c)前記溶液でもって前記諸成分の集塊を湿らせ; (d)前記表面を前記溶液でもって湿った状態にm持し
ながら前記諸成分の集塊を迅速に撹拌し、前記撹拌は前
記諸成分間における相対的運動および接触並びに前記溶
液についての実質的酸化を作り出すようになっており;
更に、 (e)前記表面の粗さを顕著に減少させるのに十分な時
間にわたって、前記撹拌を継続するステップからなるこ
とを特徴とする物理化学的方法。。
(12)前項(1pに記載の方法において、前記(a)
の組成物にさらにアルキル基における2〜4個の炭素原
子を含む約2.5〜10重量%のヒドロキシアルキルア
ミン界面活性剤を含む組成物を用いる、前記方法。
(13)前項(12)に記載の方法において、前記(a
)の組成物にさらに約0.2〜0.6重量%のポリ(オ
キシエチレン)アルキルアルコール界面活性剤を含む組
成物を用いる、前記方法。
(I4)物体の磁性ステンレス鋼表面を仕上げするため
の物理化学的方法において: (a)主な量にあって、少な(とも主にシュウ酸と、少
ない量にあって、主に、(a)チオシアン酸塩、ジチオ
カルバマート塩、チオ尿素、そしてテトラメチルチウラ
ムモノ硫化物からなるグループから選ばれた硫黄含有化
合物、および(b) m−ニトロベンゼンスルフォン酸
、ニトロイソフタル酸、ニトロテレフタル酸、ニトロ−
p−トルイル酸、ニトロ安息香酸、クロロニトロ安息香
酸、前記酸のアルカリ金属およびアンモニア塩、そして
4−クロロ−3−ニトロベンゼンスルホンアミドからな
るクラスから選ばれたニトロベンゼン化合物酸化剤から
主としてなる促進成分とから成る組成物の水溶液を付与
し、前記少ない量は前記酸成分と磁性ステンレス鋼表面
との間での反応速度を加速するのに十分であり、前記組
成物はまたアルキル基における2〜4個の炭素原子を含
む約3〜8重量%のヒドロキシアルキルアミン界面活性
剤を含み、前記組成物のすべての成分は、20’Cで1
0重量%までの水中で少なくとも実質的に完全に溶解可
能であり、前記溶液に溶解されたときでの前記組成物の
濃度は、0,03〜0.6グラム/リットルの前記チオ
シアン酸塩を与えるようになっており;(b)磁性ステ
ンレス鋼表面を有する多量の物体から成る諸成分の集塊
をマス仕上げ装置の容器へと導入し: (c)前記溶液でもって前記諸成分の集塊を湿らせ; (d)前記表面を前記溶液でもって湿った状態に維持し
ながら前記諸成分の集塊を迅速に撹拌し、前記撹拌は前
記諸成分間における相対的運動および接触、並びに前記
溶液についての実質的酸化を作り出すようになっており
;更に、 (e)前記表面の粗さを顕著に減少させるのに十分な時
間にわたって、前記撹拌を継続するステップからなるこ
とを特徴とする物理化学的方法。
(15)前項(14)に記載の方法において、前記(a
)の組成物中の前記ヒドロキシアルキルアミン界面活性
剤が約2.5〜10重量%であり、さらに約0.2〜o
、e−i量%のポリ(オキシエチレン)アルキルアルコ
ール界面活性剤を含む組成物を用いることを特徴とする
、前記方法。
(16)前記(2)および(4)項に記載の組成物にお
いて、前記ヒドロキシアルキルアミン界面活性剤がモノ
エタノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、イソプロパツールアミンおよびイソブタノー
ルアミンからなるグループから選ばれることを特徴とす
る、組成物。
(17)前記(7)および(9)項に記載の水溶液にお
いて、前記ヒドロキシアルキルアミン界面活性剤がモノ
エタノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、イソプロパツールアミンおよびイソブタノー
ルアミンからなるグループがら選ばれることを特徴とす
る、水溶液。
(18)前記(12)および(14)項に記載の方法に
おいて、前記ヒドロキシアルキルアミン界面活性剤がモ
ノエタノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、イソプロパツールアミンおよびイソブタノ
ールアミンからなるグループから選ばれることを特徴と
する、前記方法(19)前記(3)および(5)項に記
載の組成物において、前記ヒドロキシアルキルアミン界
面活性剤がモノエタノールアミン、ジェタノールアミン
、トリエタノールアミン、イソプロパツールアミンおよ
びイソブタノールアミンからなるグループがら選ばれ、
前記ポリ(オキシエチレン)アルキルアルコール界面活
性剤は、アルコール基における9〜U炭素原子およびア
ルコールのモル当り平均で6モルのエチレンオキシドを
含む直鎖第一級アルコールエトキシレート化合物と、ア
ルコールのモル当り2〜30モルのエチレンオキシドを
含むノニルフェノキシポリ(エチレンオキシ)エタノー
ル化合物とからなるクラスから選ばれることを特徴とす
る、組成物。
(20)前記(8)および(lO)項に記載の水溶液に
おいて、前記ヒドロキシアルキルアミン界面活性剤がモ
ノエタノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、イソプロパツールアミンおよびイソブタノ
ールアミンからなるグループから選ばれ、前記ポリ(オ
キシエチレン)アルキルアルコール界面活性剤は、アル
コール基における9〜11個の炭素原子およびアルコー
ルのモル当り平均で6モルのエチレンオキシドを含む直
鎖第一級アルコールエトキシレート化合物と、アルコー
ルのモル当り2〜30モルのエチレンオキシドを含むノ
ニルフェノキシポリ(エチレンオキシ)エタノール化合
物とからなるクラスから選ばれることを特徴とする、水
溶液。
(2p前記(13)および(15)項に記載の方法にお
いて、前記ヒドロキシアルキルアミン界面活性剤がモノ
エタノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、イソプロパツールアミンおよびイソブタノー
ルアミンからなるグループから選ばれ、前記ポリ(オキ
シエチレン)アルキルアルコール界面活性剤は、アルコ
ール基における9〜11個の炭素原子およびアルコール
のモル当り平均で6モルのエチレンオキシドを含む直鎖
第一級アルコールエトキンレート化合物と、アルコール
のモル当り2〜30モルのエチレンオキシドを含むノニ
ルフェノキシポリ(エチレンオキシ)エタノール化合物
とからなるクラスから選ばれる界面活性剤を用いること
を特徴とする、前記方法。
(22)前記(1p、り12)、(13)、(14)お
よび(15)項に記載の方法において、前記諸成分の集
塊が非研磨性で、高密度の媒体を含んでいることを特徴
とする、前記方法。
(23)前記(p 、(2)および(3)項に記載の組
成物において、前記モル比か0.7〜1.L2 : L
、Oであることを特徴とする、組成物。
(24)前記(p 、(2)および(3)項に記載の組
成物において、前記酸成分の1が前記組成物の12重量
%を超えないことを特徴とする、組成物。
(25)前記(G) 、(7)および(8)項に記載の
水溶液において、前記モル比が0.7〜1.12: 1
.0であり、前記酸成分の量が前記組成物の12重量%
を超えないことを特徴とする、水溶液。
(2B)前記(1p、(12)および(13)項に記載
の方法において、前記モル比が0.7〜1.12 + 
1.0であり、前記酸成分の量が前記組成物の12重量
%を趙えないことを特徴とする、前記方法。
(27)前記(1p、(12)および(13)項に記載
の方法において、前記ステップ(e)の時間が5時間以
下であることを特徴とする、前記方法。
(28)  前記(1p、(12)および(13)項に
記載の方法において、前記装置が振動型マス仕上げ装置
であり、前記容器は解放されているかまたは大気に連通
していることを特徴とする、前記方法。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、磁性ステンレス鋼表面の物理化学的仕上げにおいて
    使用するのに効果がある水溶液を与える水添加用組成物
    において、前記組成物は、主な量にあって、少なくとも
    主にシュウ酸から成る酸成分と、前記組成物の1〜24
    重量%の量であって、それぞれが0.28〜2.8:1
    .0のモル比で含まれているチオシアン酸塩およびm−
    ニトロベンゼンスルフォン酸塩から主としてなる促進成
    分とから成り、前記組成物は、水の10重量%までの前
    記成分の量において、20℃の水に少なくとも実質的に
    完全に溶解可能であることを特徴とする組成物。 2、磁性ステンレス鋼表面の物理化学的仕上げにおいて
    使用するのに効果がある水溶液を与える水添加用組成物
    において、前記組成物は、主な量にあって、少なくとも
    主にシュウ酸から成る酸成分と、前記組成物の1〜24
    重量%の量であって、それぞれが0.28〜2.8:1
    .0のモル比で含まれているチオシアン酸塩およびm−
    ニトロベンゼンスルフォン酸塩から主としてなる促進成
    分とから成り、前記組成物はまた、アルキル基における
    2〜4個の炭素原子を含む約2.5〜10重量%のヒド
    ロキシアルキルアミン界面活性剤を含み、前記組成物は
    、水の10重量%までの前記成分の量において、20℃
    の水に少なくとも実質的に完全に溶解可能であることを
    特徴とする組成物。 3、磁性ステンレス鋼表面の物理化学的仕上げにおいて
    使用するのに効果がある水溶液を与える水添加用組成物
    において、前記組成物は、主な量にあって、少なくとも
    主にシュウ酸から成る酸成分と、前記組成物の1〜24
    重量%の量であって、それぞれが0.28〜2.8:1
    .0のモル比で含まれているチオシアン酸塩およびm−
    ニトロベンゼンスルフォン酸塩から主としてなる促進成
    分とから成り、前記組成物はまたアルキル基における2
    〜4個の炭素原子を含む約2.5〜10重量%のヒドロ
    キシアルキルアミン界面活性剤と、約0.2〜0.6重
    量%のポリ(オキシエチレン)アルキルアルコール界面
    活性剤とを含み、前記組成物は、水の10重量%までの
    前記成分の量において、20℃の水に少なくとも実質的
    に完全に溶解可能であることを特徴とする組成物。 4、磁性ステンレス鋼表面の物理化学的仕上げにおいて
    使用するのに効果がある水溶液を与える水添加用組成物
    において、前記組成物は、主な量にあって、少なくとも
    主にシュウ酸から成る酸成分と、少ない量にあって、(
    a)チオシアン酸塩、ジチオカルバマート塩、チオ尿素
    そしてテトラメチルチウラムモノ硫化物からなるグルー
    プから選ばれた硫黄含有化合物、および(b)m−ニト
    ロベンゼン スルフォン酸、ニトロイソフタル酸、ニト
    ロテレフタル酸、ニトロ−p−トルイル酸、ニトロ安息
    香酸、クロロニトロ安息香酸、前記酸のアルカリ金属お
    よびアンモニア塩、そして4−クロロ−3−ニトロベン
    ゼンスルホンアミドからなるクラスから選ばれたニトロ
    ベンゼン化合物酸化剤から主としてなる促進成分とから
    成っており、前記少ない量は前記酸成分と磁性ステンレ
    ス鋼表面との間での反応速度を加速するのに十分であり
    、前記組成物はまた、アルキル基における2〜4個の炭
    素原子を含む前記組成物の約3〜8重量%のヒドロキシ
    −アルキルアミン界面活性剤を含み、そして前記組成物
    は20℃で10重量%の水中において少なくとも実質的
    に完全に溶解可能であることを特徴とする組成物。 5、磁性ステンレス鋼表面の物理化学的仕上げにおいて
    使用するのに効果がある水溶液を与える水添加用組成物
    において:前記組成物は、主な量にあって、少なくとも
    主にシュウ酸から成る酸成分と、少ない量にあって、主
    に、(a)チオシアン酸塩、ジチオカルバマート塩、チ
    オ尿素そしてテトラメチルチウラムモノ硫化物からなる
    グループから選ばれた硫黄含有化合物、および(b)m
    −ニトロベンゼンスルフォン酸、ニトロイソフタル酸、
    ニトロテレフタル酸、ニトロ−p−トルイル酸、ニトロ
    安息香酸、クロロニトロ安息香酸、前記酸のアルカリ金
    属およびアンモニア塩、そして4−クロロ−3−ニトロ
    ベンゼンスルホンアミドからなるクラスから選ばれたニ
    トロベンゼン化合物酸化剤からなる促進成分とから成っ
    ており、前記少ない量は前記酸成分と磁性ステンレス鋼
    表面との間での反応速度を加速するのに十分であり、前
    記組成物はまた、アルキル基における2〜4個の炭素原
    子を含む約2.5〜10重量%のヒドロキシ−アルキル
    アミン界面活性剤と約0.2〜0.6重量%のポリ−(
    オキシエチレン)アルキルアルコール界面活性剤とを含
    み、そして前記組成物は20℃で10重量%の水中にお
    いて少なくとも実質的に完全に溶解可能であることを特
    徴とする組成物。 6、磁性ステンレス鋼表面の仕上げに使用する水溶液に
    おいて、水と主な量にあって、少なくとも主にシュウ酸
    からなる酸成分と、前記組成物の1〜24重量%の量で
    あって、それぞれが0.28〜2.8:1.0のモル比
    で含まれているチオシアン酸塩およびm−ニトロベンゼ
    ンスルフォン酸塩から主としてなる促進成分とから成る
    組成物を含み、前記組成物のすべての成分は20℃の水
    中で少なくとも実質的に完全に溶解可能であり、前記溶
    液に溶解されたときでの前記組成物の濃度は、0.03
    〜0.6グラム/リットルの前記チオシアン酸塩を与え
    るようになっていることを特徴とする水溶液。 7、磁性ステンレス鋼表面の仕上げに使用する水溶液に
    おいて、水と主な量にあって、少なくとも主にシュウ酸
    からなる酸成分と、前記組成物の1〜24重量%の量で
    あって、それぞれが0.28〜2.8:1.0の分子比
    にあるチオシアン酸塩およびm−ニトロベンゼンスルフ
    ォン酸塩から主としてなる促進成分とから成る組成物を
    含み、前記組成物はまた、アルキル基における2〜4個
    の炭素原子を含む約2.5〜10重量%のヒドロキシア
    ルキルアミン界面活性剤を含み、前記組成物のすべての
    成分は20℃の水中で少なくとも実質的に完全に溶解可
    能であり、前記溶液に溶解されたときでの前記組成物の
    濃度は、0.03〜0.6グラム/リットルの前記チオ
    シアン酸塩を与えるようになっていることを特徴とする
    水溶液。 8、磁性ステンレス鋼表面の仕上げに使用する水溶液に
    おいて、主な量にあって、少なくとも主にシュウ酸から
    なる酸成分と、前記組成物の1〜24重量%の量であっ
    て、それぞれが0.28〜2.8:1.0のモル比にあ
    るチオシアン酸塩およびm−ニトロベンゼンスルフォン
    酸塩から主としてなる促進成分とから成る組成物を含み
    、前記組成物はまた、アルキル基における2〜4個の炭
    素原子を含む約2.5〜10重量%のヒドロキシアルキ
    ルアミン界面活性剤と、約0.2〜0.6重量%のポリ
    (オキシエチレン)−アルキルアルコール界面活性剤と
    を含み、前記組成物のすべての成分は20℃の水中で少
    なくとも実質的に完全に溶解可能であり前記溶液に溶解
    されたときでの前記組成物の濃度は、0.03〜0.6
    グラム/リットルの前記アオシアン酸塩を与えるように
    なっていることを特徴とする水溶液。 9、磁性ステンレス鋼表面の仕上げに使用する水溶液に
    おいて、主な量にあって、少なくとも主にシュウ酸から
    なる酸成分と、少ない量にあって、主に、(a)チオシ
    アン酸塩、ジチオカルバマート塩、チオ尿素そしてテト
    ラメチルチウラムモノ硫化物からなるグループから選ば
    れた硫黄含有化合物、(b)m−ニトロベンゼンスルフ
    ォン酸、ニトロイソフタル酸、ニトロテレフタル酸、ニ
    トロ−p−トルイル酸、ニトロ安息香酸、クロロニトロ
    安息香酸、前記酸のアルカリ金属およびアンモニア塩、
    そして4−クロロ−3−ニトロベンゼンスルホンアミド
    からなるクラスから選ばれたニトロベンゼン化合物酸化
    剤からなる促進成分とから成っており、前記少ない量は
    前記酸成分と磁性ステンレス鋼表面との間での反応速度
    を加速するのに十分であり、前記組成物はまた、アルキ
    ル基における2〜4個の炭素原子を含む前記組成物の約
    3〜8重量%のヒドロキシ−アルキルアミン界面活性剤
    を含んでおり、前記組成物のすべての成分は20℃の水
    中で少なくとも実質的に完全に溶解可能であり、前記溶
    液に溶解されたときでの前記組成物の濃度は、0.03
    〜0.6グラム/リットルの前記チオシアン酸塩を与え
    るようになっていることを特徴とする水溶液。 10、磁性ステンレス鋼表面の仕上げに使用する水溶液
    において、主な量にあって、少なくとも主にシュウ酸か
    らなる酸成分と、少ない量にあって、主に、(a)チオ
    シアン酸塩、ジチオカルバマート塩、チオ尿素そしてテ
    トラメチルチウラムモノ硫化物からなるグループから選
    ばれた硫黄含有化合物、および(b)m−ニトロベンゼ
    ンスルフォン酸、ニトロイソフタール酸、ニトロテレフ
    タル酸、ニトロ−p−トルイル酸、ニトロ安息香酸、ク
    ロロニトロ安息香酸、前記酸のアルカリ金属およびアン
    モニア塩、そして4−クロロ−3−ニトロベンゼンスル
    ホンアミドからなるクラスから選ばれたニトロベンゼン
    化合物酸化剤からなる促進成分とから成っており、前記
    少ない量は前記酸成分と磁性ステンレス鋼表面との間で
    の反応速度を加速するのに十分であり、前記組成物はま
    た、アルキル基における2〜4個の炭素原子を含む約2
    .5〜10重量%のヒドロキシアルキルアミン界面活性
    剤と約0.2〜0.6重量%のポリ(オキシエチレン)
    アルキルアルコール界面活性剤とを含んでおり、前記組
    成物のすべての成分は20℃の水中で少なくとも実質的
    に完全に溶解可能であり、前記溶液に溶解されたときで
    の前記組成物の濃度は、0.03〜0.6グラム/リッ
    トルの前記チオシアン酸塩を与えるようになっているこ
    とを特徴とする水溶液。 11、物体の磁性ステンレス鋼表面を仕上げするための
    物理化学的方法において: (a)主な量にあって、少なくとも主にシュウ酸と、前
    記組成物の1〜24重量%の量にあって、それぞれが0
    .28〜2.8:1.0のモル比にあるチオシアン酸塩
    およびm−ニトロベンゼンスルフォン酸塩から主として
    なる促進成分とから成る組成物の水溶液を付与し、前記
    組成物は、20℃で10重量%までの水中で少なくとも
    実質的に完全に溶解可能であり、前記溶液に溶解された
    ときでの前記組成物の濃度は0.03〜0.6グラム/
    リットルの前記チオシアン酸塩を与えるようになってお
    り; (b)磁性ステンレス鋼表面を有する多量の物体から成
    る諸成分の集塊をマス仕上げ装置の容器へと導入し; (c)前記溶液でもって前記諸成分の集塊を湿らせ; (d)前記表面を前記溶液でもって湿った状態に維持し
    ながら前記諸成分の集塊を迅速に撹拌し、前記撹拌は前
    記諸成分間における相対的運動および接触並びに前記溶
    液についての実質的酸化を作り出すようになっており;
    更に、 (e)前記表面の粗さを顕著に減少させるのに十分な時
    間にわたって、前記撹拌を継続するステップからなるこ
    とを特徴とする物理化学的方法。 12、物体の磁性ステンレス鋼表面を仕上げするための
    物理化学的方法において: (a)主な量にあって、少なくとも主にシュウ酸と、前
    記組成物の1〜24重量%の量であって、それぞれが0
    .28〜2.8:1.0のモル比にあるチオシアン酸塩
    およびm−ニトロベンゼンスルフォン酸塩から主として
    なる促進成分とから成る組成物の水溶液を付与し、前記
    組成物はまた、アルキル基における2〜4個の炭素原子
    を含む約2.5〜10重量%のヒドロキシアルキルアミ
    ン界面活性剤を含み、前記組成物のすべての成分は、2
    0℃で10重量%までの水中で少なくとも実質的に完全
    に溶解可能であり、前記溶液に溶解されたときでの前記
    組成物の濃度は、0.03〜0.6グラム/リットルの
    前記チオシアン酸塩を与えるようになっており;(b)
    磁性ステンレス鋼表面を有する多量の物体から成る諸成
    分の集塊をマス仕上げ装置の容器へと導入し; (c)前記溶液でもって前記諸成分の集塊を湿らせ; (d)前記表面を前記溶液でもって湿った状態に維持し
    ながら前記諸成分の集塊を迅速に撹拌し、前記撹拌は前
    記諸成分間における相対的運動および接触、並びに前記
    溶液についての実質的酸化を作り出すようになっており
    ;更に、 (e)前記表面の粗さを顕著に減少させるのに十分な時
    間にわたって、前記撹拌を継続するステップからなるこ
    とを特徴とする物理化学的方法。 13、物体の磁性ステンレス鋼表面を仕上げするための
    物理化学的方法において: (a)主な量にあって、少なくとも主にシュウ酸と、前
    記組成物の1〜24重量%の量であって、それぞれが0
    .28〜2.8:1.0のモル比にあるチオシアン酸塩
    およびm−ニトロベンゼンスルフォン酸塩から主として
    なる促進成分とから成る組成物の水溶液を付与し、前記
    組成物はまた、アルキル基における2〜4個の炭素原子
    を含む約2.5〜10重量%のヒドロキシアルキルアミ
    ン界面活性剤と、約0.2〜0.6重量%のポリ(オキ
    シエチレン)−アルキルアルコール界面活性剤とを含み
    、前記組成物のすべての成分は、20℃で10重量%ま
    での水中で少なくとも実質的に完全に溶解可能であり、
    前記溶液に溶解されたときでの前記組成物の濃度は、0
    .03〜0.6グラム/リットルの前記チオシアン酸塩
    を与えるようになっており; (b)磁性ステンレス鋼表面を有する多量の物体から成
    る諸成分の集塊をマス仕上げ装置の容器へと導入し; (c)前記溶液でもって前記諸成分の集塊を湿らせ; (d)前記表面を前記溶液でもって湿った状態に維持し
    ながら前記諸成分の集塊を迅速に撹拌し、前記撹拌は前
    記諸成分間における相対的運動および接触、並びに前記
    溶液についての実質的酸化を作り出すようになっており
    ;更に、 (e)前記表面の粗さを顕著に減少させるのに十分な時
    間にわたって、前記撹拌を継続するステップからなるこ
    とを特徴とする物理化学的方法。 14、物体の磁性ステンレス鋼表面を仕上げするための
    物理化学的方法において: (a)主な量にあって、少なくとも主にシュウ酸と、少
    ない量にあって、主に、(a)チオシアン酸塩、ジチオ
    カルバマート塩、チオ尿素、そしてテトラメチルチウラ
    ムモノ硫化物からなるグループから選ばれた硫黄含有化
    合物、および(b)m−ニトロベンゼンスルフォン酸、
    ニトロイソフタル酸、ニトロテレフタル酸、ニトロ−p
    −トルイル酸、ニトロ安息香酸、クロロニトロ安息香酸
    、前記酸のアルカリ金属およびアンモニア塩、そして4
    −クロロ−3−ニトロベンゼンスルホンアミドからなる
    クラスから選ばれたニトロベンゼン化合物酸化剤から主
    としてなる促進成分とから成る組成物の水溶液を付与し
    、前記少ない量は前記酸成分と磁性ステンレス鋼表面と
    の間での反応速度を加速するのに十分であり、前記組成
    物はまた、アルキル基における2〜4個の炭素原子を含
    む約3〜8重量%のヒドロキシアルキルアミン界面活性
    剤を含み、前記組成物のすべての成分は、20℃で10
    重量%までの水中で少なくとも実質的に完全に溶解可能
    であり、前記溶液に溶解されたときでの前記組成物の濃
    度は、0.03〜0.6グラム/リットルの前記チオシ
    アン酸塩を与えるようになっており;(b)磁性ステン
    レス鋼表面を有する多量の物体から成る諸成分の集塊を
    マス仕上げ装置の容器へと導入し; (c)前記溶液でもって前記諸成分の集塊を湿らせ; (d)前記表面を前記溶液でもって湿った状態に維持し
    ながら前記諸成分の集塊を迅速に撹拌し、前記撹拌は前
    記諸成分間における相対的運動および接触、並びに前記
    溶液についての実質的酸化を作り出すようになっており
    ;更に、 (e)前記表面の粗さを顕著に減少させるのに十分な時
    間にわたって、前記撹拌を継続するステップからなるこ
    とを特徴とする物理化学的方法。 15、物体の磁性ステンレス鋼表面を仕上げするための
    物理化学的方法において: (a)主な量にあって、少なくとも主にシュウ酸と、少
    ない量にあって、(a)チオシアン酸塩、ジチオカルバ
    マート塩、チオ尿素、そしてテトラメチルチウラムモノ
    硫化物からなるグループから選ばれた硫黄含有化合物、
    および(b)m−ニトロベンゼンスルフォン酸、ニトロ
    イソフタル酸、ニトロテレフタル酸、ニトロ−p−トル
    イル酸、ニトロ安息香酸、クロロニトロ安息香酸、前記
    酸のアルカリ金属およびアンモニア塩、そして4−クロ
    ロ−3−ニトロベンゼンスルホンアミドからなるクラス
    から選ばれたニトロ−ベンゼン化合物酸化剤から主とし
    てなる促進成分とから成る組成物の水溶液を付与し、前
    記少ない量は前記酸成分と磁性ステンレス鋼表面との間
    での反応速度を加速するのに十分であり、前記組成物は
    また、アルキル基における2〜4個の炭素原子を含む約
    2.5〜10重量%のヒドロキシアルキルアミン界面活
    性剤と、約0.2〜0.6重量%のポリ(オキシエチレ
    ン)−アルキルアルコール界面活性剤とを含み、前記組
    成物のすべての成分は、20℃で、10重量%までの水
    中で少なくとも実質的に完全に溶解可能であり;前記溶
    液に溶解されたときでの前記組成物の濃度は、0.03
    〜0.6グラム/リットルの前記チオシアン酸塩を与え
    るようになっており; (b)磁性ステンレス鋼表面を有する多量の物体から成
    る諸成分の集塊をマス仕上げ装置の容器へと導入し; (c)前記溶液でもって前記諸成分の集塊を湿らせ; (d)前記表面を前記溶液でもって湿った状態に維持し
    ながら前記諸成分の集塊を迅速に撹拌し、前記撹拌は前
    記要素間における相対的運動および接触、並びに前記溶
    液についての実質的酸化を作り出すようになっており;
    更に、 (e)前記表面の粗さを顕著に減少させるのに十分な時
    間にわたって、前記撹拌を継続するステップからなるこ
    とを特徴とする物理化学的方法。
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