JPH0753808A

JPH0753808A - ３−メチルブテン−１重合体組成物およびその製造方法

Info

Publication number: JPH0753808A
Application number: JP5218074A
Authority: JP
Inventors: Sadanori Suga; 禎徳菅; Eiji Tanaka; 栄司田中; Nobuo Enokido; 信夫榎戸; Katsuharu Shibata; 克治柴田; Kunihiro Takenaka; 邦博竹中
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp; Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp; Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Priority date: 1993-08-10
Filing date: 1993-08-10
Publication date: 1995-02-28

Abstract

(57)【要約】【目的】特に寸法安定性および表面平滑性に優れた繊維
材料強化３メチルブテン−１（３ＭＢ１）重合体組成物
を提供する。【構成】特定範囲のメルトインデックス及び融解熱を有
する３ＭＢ１重合体、特定範囲のメルトインデックスを
有するグラフト変性３ＭＢ１重合体、繊維材料の各成分
を含有し、上記の繊維材料が一定範囲の重量平均繊維長
で分散されている組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、３メチルブテン−１重
合体組成物およびその製造方法に関するものであり、詳
しくは、機械的特性、耐熱性の他、特に、寸法安定性お
よび表面平滑性に優れた３メチルブテン−１重合体組成
物およびその製造方法に関するものである。以下、３メ
チルブテン−１を「３ＭＢ１」と略記する。

【０００２】

【従来の技術】３ＭＢ１重合体は、それ自体、ポリオレ
フィン中、最も高い部類に属する融点、剛性、強度を示
し、ポリオレフィン樹脂の特長である優れた電気絶縁
性、高周波領域での低損失性、非吸湿性、耐薬品性に加
えて高い耐熱性を活かし、種々の用途への適用が考えら
れる。

【０００３】ところで、電気製品、建材部材、自動車部
品、各種機械部品などの成形品の中には、一層優れた剛
性、強度、耐熱性、寸法安定性、表面平滑性などを必要
とするものがある。斯かる用途に対しては、３ＭＢ１重
合体単独では適用困難であるため、例えば、特開昭６０
−２０８３４２号公報などにより、特定量の繊維強化材
料を配合した組成物が提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
公開公報に記載された３ＭＢ１重合体組成物は、剛性、
強度、熱変形温度に関してはある程度改良されている
が、成形品の寸法安定性は十分ではない。また、上記の
組成物は、配合された繊維強化材料によって成形品の表
面平滑性が悪く、精密成形などの観点から満足し得るも
のではない。本発明は、斯かる実情に鑑みなされたもの
であり、その目的は、特に、寸法安定性および表面平滑
性に優れた繊維材料強化３ＭＢ１重合体組成物およびそ
の製造方法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の第１
の要旨は、下記の特性を有する３メチルブテン−１重合
体（Ａ）及びグラフト変性３メチルブテン−１重合体
（Ｂ）と繊維強化材料（Ｃ）とを含有し、（Ａ）及び
（Ｂ）の合計量に対し、（Ａ）の割合は９０〜９９．９
重量％、（Ｂ）の割合は０．１〜１０重量であり、繊維
強化材料（Ｃ）は、（Ａ）及び（Ｂ）の１００重量部当
たり６０〜１００重量部の割合で含有され且つ重量平均
繊維長が２００〜４５０μｍの範囲で分散していること
を特徴とする３メチルブテン−１重合体組成物に存す
る。（Ａ）：温度３２０℃、荷重２．１６ｋｇの条件下で測
定したメルトインデックスが０．１〜１００ｇ／１０分
の範囲で且つ示差走査熱量計で測定した融解熱が３０Ｊ
／ｇ以上である。（Ｂ）：温度３２０℃、荷重２．１６ｋｇの条件下に測
定したメルトインデックスが１〜１０００ｇ／１０分の
範囲で且つα、β−不飽和カルボン酸またはその誘導体
組成単位のグラフト量が０．１〜５重量％の範囲であ
る。

【０００６】本発明の第２の要旨は、上記の３メチルブ
テン−１重合体組成物の製造方法であって、スクリュー
径が２０ｍｍ以上の２軸押出機を用い、スクリュー回転
数１５０〜３００回転／分の条件下、３メチルブテン−
１重合体（Ａ）及びグラフト変性３メチルブテン−１重
合体（Ｂ）を混練しつつ、繊維強化材料（Ｃ）をサイド
フィード法により供給することを特徴とする３メチルブ
テン−１重合体組成物の製造方法に存する。

【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。先ず、本
発明の組成物について説明する。本発明において用いら
れる３ＭＢ１重合体（Ａ）は、３ＭＢ１単独重合体に限
定されず、３ＭＢ１と共重合可能な他のα−オレフィン
との共重合体であってもよい。

【０００８】上記の共重合体に用いられる他のα−オレ
フィンとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、
１−ペンテン、４−メチルペンテン−１、１−ヘキセ
ン、１−オクテン、１−デセン、ビニルシクロヘキサ
ン、スチレン等の炭素数２〜１８のα−オレフィンが挙
げられる。そして、共重合体は、所謂ランダム共重合体
であってもブロック共重合体であってもよいが、共重合
体中の３ＭＢ１以外の他のα−オレフィンの含有量は、
通常３０重量％以下、好ましくは２０重量％以下とされ
る。そして、他のα−オレフィンの含有量の下限は通常
０．０５重量％である。

【０００９】共重合体中の他のα−オレフィンの含有量
が上記の範囲を超える場合は、３ＭＢ１重合体が本来的
に有する高融点、高剛性などの特徴が失われて好ましく
ない。しかも、後述する他のオレフィン重合体とのブレ
ンド系においては、当該他のオレフィン重合体の使用割
合との兼ね合いから、３ＭＢ１重合体（Ａ）に要求され
る３０Ｊ／ｇ以上の融解熱を達成することが困難とな
る。

【００１０】上記の３ＭＢ１単独重合体および共重合体
は、単独で用いてもブレンドして用いてもよい。また、
本発明の組成物においては、３ＭＢ１重合体（Ａ）に他
のオレフィン重合体をブレンドして用いることも出来
る。この場合、オレフィン重合体の量は、３ＭＢ１重合
体（Ａ）に対して通常３０重量％以下の割合で用いられ
る。

【００１１】３ＭＢ１重合体（Ａ）は、温度３２０℃、
荷重２．１６ｋｇの条件下で測定したメルトインデック
ス（ＭＩ）が０．１〜１００ｇ／１０分の範囲で且つ示
差走査熱量計で測定した融解熱が３０Ｊ／ｇ以上でなけ
ればならない。ＭＩが上記の範囲未満の場合は、組成物
の成形性が著しく低下し、また、ＭＩが上記の範囲を超
える場合は、組成物の衝撃強度が低下して実用に耐えな
い。

【００１２】３ＭＢ１重合体（Ａ）は、例えば、必要に
応じて溶媒を用い、遷移金属化合物および周期律第１族
ないし第３族金属の有機金属化合物の存在下、３ＭＢ１
又は３ＭＢ１と他のα−オレフィンとを重合することに
よって得られる。共重合法としては、所謂ランダム共重
合法の他、重合反応の途中で共重合モノマーの量を変更
する２段階ランダム共重合も用いられる。

【００１３】溶媒としては、脂肪族、脂環式または芳香
族炭化水素が挙げられ、具体的には、ブタン、ヘキサ
ン、ヘプタン、シクロヘキサン、ベンゼン等を例示する
ことが出来る。重合温度は通常０〜１５０℃であり、ま
た、必要に応じ、水素の様な分子量調節剤を用いてもよ
い。

【００１４】触媒としての遷移金属化合物および周期律
表第１族ないし第３族金属の有機金属化合物は、特に制
限はなく、オレフィンの重合に公知の触媒を用いること
が出来る。好ましい触媒は、Ｍｇ、Ｔｉ、ハロゲン及び
電子供与性化合物（エーテル、エステル等）を含有する
固体触媒成分と有機アルミニウム化合物との組み合わせ
から成る触媒である。上記の固体触媒成分の詳細は、特
開昭５２−９８０７６号公報、同５３−２４３７８号公
報、同５３−８５８７７号公報、同５３−１１７０８３
号公報、同５９−６２０４号公報、同５９−１１３０６
号公報などに記載されている。

【００１５】また、アルミニウムの原子比で０．１５以
下であって且つ錯化剤を含有する固体三塩化チタン触媒
成分と有機アルミニウム化合物、殊にアルミニウムジア
ルキルモノハライド及び必要に応じて電子供与性化合物
との組み合わせから成る触媒も好適に用いられる。上記
の固体三塩化チタン触媒成分の詳細は、特公昭５５−８
４５号公報、同５５−８４５２号公報、同５５−８４５
１号公報、同５４−２４８７１号公報、同５５−３９１
６５号公報、同５５−１４０５号公報、同５３−４４９
５８号公報などに記載されている。

【００１６】本発明において用いられるグラフト変性３
ＭＢ１重合体（Ｂ）は、前記の３ＭＢ１重合体（Ａ）
（３ＭＢ１単独重合体および共重合体）にα、β−不飽
和カルボン酸、その酸無水物またはその誘導体をグラフ
トすることによって得られる。特に、α、β−不飽和カ
ルボン酸またはその酸無水物がグラフトされた変性３Ｍ
Ｂ１重合体が好適に用いられる。

【００１７】α、β−不飽和カルボン酸またはその酸無
水物としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、無水マレイン酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸
メチル等を挙げることが出来るが、特に、無水マレイン
酸が好ましい。グラフト反応は、特に制限されず、公知
の方法に従って行うことが出来る。

【００１８】グラフト変性３ＭＢ１重合体（Ｂ）は、温
度３２０℃、荷重２．１６ｋｇの条件下に測定したＭＩ
が１〜１０００ｇ／１０分の範囲、好ましくは３〜３０
０ｇ／１０分で且つα、β−不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体組成単位のグラフト量が０．１〜５重量％、好
ましくは０．３〜３重量％の範囲でなければならない。

【００１９】グラフト変性３ＭＢ１重合体（Ｂ）が上記
の特性を満足しない場合は、３ＭＢ１重合体（Ａ）と後
述の繊維強化材料（Ｃ）との接着不良、３ＭＢ１重合体
（Ａ）に対するグラフト変性３ＭＢ１重合体（Ｂ）の相
溶性不良、ブリード現象などが発生する。

【００２０】本発明において用いられる繊維強化材料
（Ｃ）としては、ガラス繊維（以下、「ＧＦ」と略記す
る。）、カーボン繊維、チタン酸カリウム繊維、ロック
ウール繊維、ボロン繊維、アラミド繊維などが挙げられ
るが、特に、ＧＦが好ましい。

【００２１】繊維強化材料（Ｃ）は、一般に平均直径が
２〜１５μｍのものが用いられるが、目的に応じ、更に
細いもの又は太いものを使用することが出来る。本発明
の組成物においては、繊維強化材料（Ｃ）は、重量平均
繊維長が２００〜４５０μｍの範囲で分散していること
が重要であり、繊維長は、斯かる観点から選択すること
が必要である。分散時の重量平均繊維長が上記の範囲未
満の場合は、力学的特性面で十分な強度、熱変形温度、
寸法安定性を有する成形品が得られず、また、上記の範
囲を超える場合は、成形品の表面平滑性が損なわれる。

【００２２】ＧＦとしては、原料ガラスとしてＥガラス
を用いた繊維が好ましい。また、ＧＦの表面処理剤とし
ては、シラン系、ボラン系などが知られているが、シラ
ン系ではアリルシラン、ビニルシラン、アミノシラン、
エポキシシラン等のカップリング剤を用いたものが好ま
しい。ＧＦの結束剤としては、エポキシ樹脂、ウレタン
樹脂、ポリエステル樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル系
樹脂などの結束剤が好ましい。

【００２３】本発明の組成物は、上記の３ＭＢ１重合体
（Ａ）及びグラフト変性３ＭＢ１重合体（Ｂ）と繊維強
化材料（Ｃ）とを含有する。そして、（Ａ）及び（Ｂ）
の合計量に対し、（Ａ）の割合は９０〜９９．９重量
％、（Ｂ）の割合は０．１〜１０重量であり、繊維強化
材料（Ｃ）は、（Ａ）及び（Ｂ）の１００重量部当たり
６０〜１００重量部の割合で含有されていることが必要
である。

【００２４】繊維強化材料（Ｃ）の含有量が上記の範囲
未満の場合は、十分な機械的特性と耐熱性を有する組成
物は得られず、また、成形品の成形収縮率および異方性
の改良効果が小さい。一方、繊維強化材料（Ｃ）の含有
量が上記の範囲を超える場合は、成形品の表面平滑性が
損なわれる。

【００２５】ところで、３ＭＢ１重合体は、融点が高い
ため、必然的に成形温度が高くなり、成形中の重合体の
劣化に伴う分子量の低下は避け得ない。従って、成形中
の劣化を可能な限り防止するため、適切な安定剤を選択
して用いるのが好ましい。斯かる安定剤としては、日本
チバガイギー社製の商品「イルガノックス１０１０」と
「イルガホスＰ−ＥＰＱ」が好適であり、特に、両者を
組み合わせて用いるのが好ましい。

【００２６】また、本発明の組成物には、従来公知の安
定剤、難燃剤、着色剤、帯電防止剤、滑剤、核剤、タル
ク、炭酸カルシウム、シリカ、カオリン、水酸化マグネ
シウム、硫酸バリウム、活性白土、マイカ、ゼオライ
ト、珪灰石、グラスビーズ等の各種の充填剤を添加して
もよい。

【００２７】次に、本発明の組成物の製造方法について
説明する。本発明の製造方法は、スクリュー径が２０ｍ
ｍ以上の２軸押出機を用い、スクリュー回転数１５０〜
３００回転／分の条件下、３メチルブテン−１重合体
（Ａ）及びグラフト変性３メチルブテン−１重合体
（Ｂ）を混練しつつ、繊維強化材料（Ｃ）をサイドフィ
ード法により供給することを特徴とする。

【００２８】単軸押出機またはスクリュー径が２０ｍｍ
以下の２軸押出機を用いた場合は、十分な混練強度が得
られず、十分な力学物性の組成物が得られない。また、
スクリュー径が２０ｍｍ以上の２軸押出機を用いてもス
クリュー回転数が１５０回転／分未満の場合は、混練強
度が不十分なため、表面平滑性が良好な成形品を与える
組成物は得られない。

【００２９】一方、スクリュー回転数が３００回転／分
を超える場合は、組成物中の繊維強化材料（Ｃ）の重量
平均繊維長が２００μｍ未満となり、得られる組成物の
力学物性が低下する。また、繊維強化材料（Ｃ）をサイ
ドフィード法により供給しない場合、組成物中の繊維強
化材料（Ｃ）の重量平均繊維長が制御出来ず、得られる
組成物の力学物性が低下する。

【００３０】本発明の組成物は、高剛性、高強度、高熱
変形温度であり、特に、寸法安定性および表面平滑性に
優れた成形品を与えるため、特に、電気電子分野、自動
車分野を初めとする各種の分野において有用である。

【００３１】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。なお、以下の諸例にお
いて、３ＭＢ１重合体組成物のペレット化は、スクリュ
ー径が３０ｍｍの２軸押出機を用い、スクリュー回転数
２００回転／分、２９０℃〜３２０℃の温度で行った。
また、試験片作成の際の射出成形機の成形条件は、次の
表１に示す通りである。

【００３２】

【表１】シリンダー温度：２９０〜３２０℃ 射出圧力：３１０〜６２０ｋｇ／ｃｍ² 射出速度：５０〜１００ｍｍ／ｓｅｃ金型温度：１００℃

【００３３】また、物性の評価は、次の方法に従って行
った。すなわち、ＭＩは、ＡＳＴＭＤ１２３８に準拠
し、温度３２０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定し
た。融解熱は、示差走査熱量計（デユポン社製「９９０
０型」）を用い、最初１６℃／分の速度で３３５℃まで
昇温し、１０分間保持して試料を十分に融解して熱履歴
を除去した後、１６℃／分の速度で略３０℃まで降温
し、その後、再度、１６℃／分の速度で昇温して融解熱
を測定した。

【００３４】曲げ弾性率および曲げ強度は、ＡＳＴＭ
Ｄ７９０に準拠し、熱変形温度はＡＳＴＭＤ６４
８に準拠して測定した。重量平均繊維長は、上記の押出
混練して得たペレットをるつぼに入れて重合体を完全に
燃焼させた後、残留の繊維強化材料を画像処理して算出
した。

【００３５】成形収縮率および異方性は、１００ｍｍ×
１００ｍｍ×３ｍｍの平板金型を備え、フィルムゲート
１．５ｍｍ射出成形機を用い、前記に示した特定の射出
圧力および射出速度で成形して平板を得、樹脂の流れ方
向（ＭＤ）と樹脂の流れに垂直方向（ＴＤ）の平板の寸
法を万能投影機（Nikon profile projector V-16E)によ
り測定し、金型原寸に対する収縮率を算出した。また、
ＭＤとＴＤとの収縮率の差（ＴＤ−ＭＤ）を異方性の尺
度とした。そして、表面平滑性は、目視判断により行
い、３段階で評価した（○：良好、△：やや不良、×：
不良）。

【００３６】参考例１＜三塩化チタン均一溶液の製造（Ａ）＞乾燥アルゴン置
換した容量５００ｍｌの四つ口フラスコに精製トルエン
１５０ｍｌと四塩化チタン９０ｍｍｏｌを仕込み、更
に、ジ−ｎ−ブチルエーテル９０ｍｍｏｌを添加した。
多少の発熱を伴い、四塩化チタンとジ−ｎ−ブチルエー
テルとが反応してトルエンに均一溶解し、橙黄色の均一
溶液が得られた。当該溶液を撹拌下２５℃に保持しなが
ら、ジエチルアルミニウムモノクロライド４５ｍｍｏｌ
をトルエン２０ｍｌに溶解した溶液を徐々に添加したと
ころ、濃橙色の三塩化チタンの均一溶液が得られた。

【００３７】＜三塩化チタンの沈澱生成と触媒の製造
（Ｂ）＞上記（Ａ）行程で得られた三塩化チタンの均一
溶液を９５℃に昇温したところ、昇温途中より紫色の三
塩化チタンの沈澱生成が認められた。９５℃で６０分攪
拌後、沈澱をろ別してｎ−ヘプタン１００ｍｌで５回洗
浄し、微粒状紫色三塩化チタン触媒錯体を得た。元素分
析の結果、この触媒錯体は、式：ＴｉＣｌ₃（ＡｌＣｌ
₃）０．００４〔（ｎＣ₄Ｈ₉）２Ｏ〕０．０５で表さ
れる組成を有していた。

【００３８】製造例１＜３ＭＢ１〜ブテン−１共重合体の製造＞容量２５リッ
トル（Ｌ）のステンレス製反応器中で参考例１で得た固
体三塩化チタン触媒錯体を用いて３ＭＢ１とブテン−１
の共重合を行った。先ず、十分に乾燥、窒素置換した反
応器に７．０ｍｍｏｌのジイソブチルアルミニウムモノ
クロライド、８．０ｋｇの液化３ＭＢ１を装入した後、
７０℃に昇温し、窒素により参考例１で得られた固体三
塩化チタン触媒錯体９．０５ｇを圧入して重合を開始し
た。

【００３９】逐時的にブテン−１を供給しながら重合を
行い、３．５時間後、イソブチルアルコール３００ｍｌ
を圧入して重合を停止した。ブテン−１の供給量は２３
７ｇであった。また、分子量調節剤として、水素を１５
分間欠で合計０．１３ｍｏｌ供給した。

【００４０】次いで、余剰の未反応単量体を追い出し、
その後、ノルマルヘキサン８．０ｋｇを導入し、５０℃
で３０分撹拌したのち静置し、上澄み液を抜き出し、重
合体中の触媒成分を洗浄除去した。この操作を５回繰り
返した後、重合体１００重量部当たり、「イルガフォス
Ｐ−ＥＰＱ」と「イルガノックス１０１０」を各０．２
重量部ずつ添加して乾燥し、白色粉末状３ＭＢ１〜ブテ
ン−１共重合体４．３ｋｇを得た。この共重合体の融解
熱は５４．３Ｊ／ｇ、３２０℃におけるＭＩは１７ｇ／
１０分あった。

【００４１】製造例２＜３ＭＢ１共重合体の変性＞製造例１で得た３ＭＢ１〜
ブテン−１共重合体の粉末４００ｇをオルト−ジクロル
ベンゼン１．２Ｌに懸濁し、開始剤として、２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン
−３（日本油脂社製「パーヘキシン２５Ｂ」）を６ｇ、
無水マレイン酸を２０ｇ添加し、１６５℃に昇温した後
７２分撹拌してグラフト反応を行い、グラフト変性３Ｍ
Ｂ１共重合体を得た。

【００４２】その後、アセトンを加えて未反応の無水マ
レイン酸と「パーヘキシン２５Ｂ」を除去し、次いで、
重合体１００重量部当たり、「イルガフォスＰ−ＥＰ
Ｑ」と「イルガノックス１０１０」を各０．２重量部ず
つ添加し乾燥した。得られたグラフト変性３ＭＢ１〜ブ
テン−１共重合体の無水マレイン酸のグラフト量は１．
０１重量％、３２０℃におけるＭＩは１２７ｇ／１０分
であった。

【００４３】実施例１製造例１で得た３ＭＢ１〜ブテン−１共重合体粉末
（Ａ）２３２８ｇに、製造例２で得たグラフト変性３Ｍ
Ｂ１重合体〜ブテン−１共重合体（Ｂ）粉末７２ｇを混
合して原料樹脂混合物を得た。前記の２軸押出機を用
い、スクリュー回転数２００回転／分、混練温度３１０
℃の条件下、上記の原料混合物をを混練しつつ、ＧＦと
して、旭ファイバーグラス社製「ＣＳ０３ＭＡ４８６
Ａ」（表面処理剤：アミノシラン系、結束剤：エポキシ
系、ＧＦ長：３ｍｍ、ＧＦ径：１３μｍ）をサイドフィ
ード法により供給してペレットを造粒した。

【００４４】ＧＦの供給量は、上記樹脂量に対して１６
００ｇとした。ペレット中のＧＦ含有量は、（Ａ）及び
（Ｂ）の合計量１００重量部当たり６６．８重量部であ
り、ペレット中のＧＦの重量平均繊維長は３２５μｍで
あった。住友重機械工業社製射出成形機「ＳＹＣＡＰネ
オマット７５」を用い、上記のペレットから試験片を作
成し、機械的強度、熱変形温度、成形収縮率及び異方
性、表面平滑性を測定した。結果を表２に示す。

【００４５】実施例２実施例１において、ＧＦの供給量２１３０ｇに変更した
以外は、実施例１と同様にしてペレットを造粒した。ペ
レット中のＧＦ含有量は、（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１
００重量部当たり８８．８重量部であり、ペレット中の
ＧＦの重量平均繊維長は３１５μｍであった。以下、実
施例１と同様に射出成形を行い、物性を測定した。結果
を表２に示す。

【００４６】実施例３実施例１において、ＧＦを旭ファイバーグラス社製「Ｃ
Ｓ０３ＪＡ４８６Ａ」（表面処理剤：アミノシラン、結
束剤：エポキシ、ＧＦ長：３ｍｍ、ＧＦ径：１０μｍ）
に変更した以外は、実施例１と同様にしてペレットを造
粒した。ペレット中のＧＦ含有量は、（Ａ）及び（Ｂ）
の合計量１００重量部当たり６５．３重量部であり、ペ
レット中のＧＦの重量平均繊維長は３３０μｍであっ
た。以下、実施例１と同様に射出成形を行い、物性を測
定した。結果を表２に示す。

【００４７】実施例４実施例３において、スクリュー回転数を１６０回転／分
に変更以外は、実施例３と同様にしてペレットを造粒し
た。ペレット中のＧＦ含有量は、（Ａ）及び（Ｂ）の合
計量１００重量部当たり６５．７重量部であり、ペレッ
ト中のＧＦの重量平均繊維長は４１０μｍであった。以
下、実施例１と同様に射出成形を行い、物性を測定し
た。結果を表２に示す。

【００４８】実施例５実施例３において、ＧＦの供給量を２４００ｇに変更し
た以外は、実施例３と同様にしてペレットを造粒した。
ペレット中のＧＦ含有量は、（Ａ）及び（Ｂ）の合計量
１００重量部当たり９８．８重量部であり、ペレット中
のＧＦの重量平均繊維長は３４０μｍであった。以下、
実施例１と同様に射出成形を行い、物性を測定した。結
果を表２に示す。

【００４９】比較例１実施例１において、ＧＦの供給量を７８０ｇに変更した
以外は、実施例１と同様にしてペレットを造粒した。ペ
レット中のＧＦ含有量は、（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１
００重量部当たり３２．５重量部であり、ペレット中の
ＧＦの重量平均繊維長は３２０μｍであった。以下、実
施例１と同様に射出成形を行い、物性を測定した。結果
を表３に示す。

【００５０】比較例２実施例１において、３ＭＢ１〜ブテン−１共重合体粉末
（Ａ）の量を２４００ｇに変更し、グラフト変性３ＭＢ
１重合体〜ブテン−１共重合体（Ｂ）を無添加とした以
外は、実施例１と同様にしてペレットを造粒した。ペレ
ット中のＧＦ含有量は、（Ａ）１００重量部当たり６
６．３重量部であり、ペレット中のＧＦの重量平均繊維
長は３３２μｍであった。以下、実施例１と同様に射出
成形を行い、物性を測定した。結果を表３に示す。

【００５１】比較例３実施例２において、サイドフィード法によるＧＦの供給
を止め、ＧＦを原料樹脂混合物と共に一括供給した以外
は、実施例２と同様にしてペレットを造粒した。ペレッ
ト中のＧＦ含有量は、（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００
重量部当たり８９．１重量部であり、ペレット中のＧＦ
の重量平均繊維長は９５μｍであった。以下、実施例１
と同様に射出成形を行い、物性を測定した。結果を表３
に示す。

【００５２】比較例４実施例２において、スクリュー回転数を７０回転／分に
変更した以外は、実施例２と同様にしてペレットを造粒
した。ペレット中のＧＦ含有量は、（Ａ）及び（Ｂ）の
合計量１００重量部当たり８８．７重量部であり、ペレ
ット中のＧＦの重量平均繊維長は７９０μｍであった。
以下、実施例１と同様に射出成形を行い、物性を測定し
た。結果を表３に示す。なお、本比較例においては、造
立したペレットの毛羽立ちが多く、射出成形時ペレット
の食い込み不良を来たし、成形が困難であった。

【００５３】比較例５実施例１において、ＧＦの供給量を２７６０ｇに変更し
た以外は、実施例１と同様にしてペレットを造粒した。
ペレット中のＧＦ含有量は、（Ａ）及び（Ｂ）の合計量
１００重量部当たり１１５．２重量部であり、ペレット
中のＧＦの重量平均繊維長は３２５μｍであった。以
下、実施例１と同様に射出成形を行い、物性を測定し
た。結果を表３に示す。

【００５４】

【表２】 ──────────────────────────────────── 実施例１２３４５＜組成物＞ 3MB1共重合体（重量部） 97 97 97 97 97 変性3MB1共重合体（重量部） 3 3 3 3 3 ＧＦ（重量部） 66.8 88.8 65.3 65.7 98.8 ＧＦ（種類）ＡＡＢＢＢ＜押出機回転数（rpm)＞ 200 200 200 160 200 ＜重量平均GF長（μm ）＞ 325 315 330 410 340 ＜物性評価＞表面平滑性 ○ ○ ○ ○ ○ 曲げ弾性率（Kg/cm²) ×10² 855 974 914 935 995 曲げ強度（Kg/cm²) ×10 119 122 121 131 135 熱変形温度（℃） 240 250 245 249 249 成形収縮率(%) ＴＤ 0.89 0.60 0.50 0.39 0.45 成形収縮率(%) ＭＤ 0.10 0.11 0.11 0.10 0.11 異方性（TD-MD) 0.79 0.49 0.39 0.29 0.34 ──────────────────────────────────── （注）ＧＦの重量部は3MB1重合体と変性3MB1重合体の合
計量：１００重量部当たりの量を表す。また、ＧＦの種
類は次り通りである。Ａ：「ＣＳ０３ＭＡ４８６Ａ」、
Ｂ：「ＣＳ０３ＪＡ４８６Ａ」

【００５５】

【表３】 ──────────────────────────────────── 比較例１２３４５＜組成物＞ 3MB1共重合体（重量部） 97 100 97 97 97 変性3MB1共重合体（重量部） 3 0 3 3 3 ＧＦ（重量部） 32.5 66.3 89.1 88.7 115.2 ＧＦ（種類）ＡＡＡＡＡ＜押出機回転数（rpm)＞ 200 200 200 70 200 ＜重量平均GF長（μm ）＞ 320 332 95 790 325 ＜物性評価＞表面平滑性 ○ △ △ × × 曲げ弾性率（Kg/cm²) ×10² 612 652 866 − 975 曲げ強度（Kg/cm²) ×10 62 74 116 − 139 熱変形温度（℃） 178 180 228 − 251 成形収縮率(%) ＴＤ 1.30 0.95 1.95 − 0.35 成形収縮率(%) ＭＤ 0.75 0.24 0.25 − 0.10 異方性（TD-MD) 0.55 0.71 1.70 − 0.25 ──────────────────────────────────── （注）ＧＦの重量部は3MB1重合体と変性3MB1重合体の合
計量：１００重量部当たりの量を表す。また、ＧＦの種
類は次り通りである。Ａ：「ＣＳ０３ＭＡ４８６Ａ」

【００５６】

【発明の効果】以上説明した本発明によれば、機械的特
性、耐熱性の他、特に、寸法安定性および表面平滑性に
優れた成形品を得ることが出来る３ＭＢ１重合体組成物
が提供される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所 //(Ｃ０８Ｌ 23/20 51:06） (72)発明者榎戸信夫神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地三菱化成株式会社総合研究所内 (72)発明者柴田克治神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地三菱化成株式会社総合研究所内 (72)発明者竹中邦博神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地三菱化成株式会社総合研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記の特性を有する３メチルブテン−１
重合体（Ａ）及びグラフト変性３メチルブテン−１重合
体（Ｂ）と繊維強化材料（Ｃ）とを含有し、（Ａ）及び
（Ｂ）の合計量に対し、（Ａ）の割合は９０〜９９．９
重量％、（Ｂ）の割合は０．１〜１０重量であり、繊維
強化材料（Ｃ）は、（Ａ）及び（Ｂ）の１００重量部当
たり６０〜１００重量部の割合で含有され且つ重量平均
繊維長が２００〜４５０μｍの範囲で分散していること
を特徴とする３メチルブテン−１重合体組成物。（Ａ）：温度３２０℃、荷重２．１６ｋｇの条件下で測
定したメルトインデックスが０．１〜１００ｇ／１０分
の範囲で且つ示差走査熱量計で測定した融解熱が３０Ｊ
／ｇ以上である。（Ｂ）：温度３２０℃、荷重２．１６ｋｇの条件下に測
定したメルトインデックスが１〜１０００ｇ／１０分の
範囲で且つα、β−不飽和カルボン酸またはその誘導体
組成単位のグラフト量が０．１〜５重量％の範囲であ
る。
【請求項２】請求項１に記載の３メチルブテン−１重
合体組成物の製造方法であって、スクリュー径が２０ｍ
ｍ以上の２軸押出機を用い、スクリュー回転数１５０〜
３００回転／分の条件下、３メチルブテン−１重合体
（Ａ）及びグラフト変性３メチルブテン−１重合体
（Ｂ）を混練しつつ、繊維強化材料（Ｃ）をサイドフィ
ード法により供給することを特徴とする３メチルブテン
−１重合体組成物の製造方法。