JPH0753215A - 二酸化チタン微粉末およびその製造方法 - Google Patents
二酸化チタン微粉末およびその製造方法Info
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- JPH0753215A JPH0753215A JP20325593A JP20325593A JPH0753215A JP H0753215 A JPH0753215 A JP H0753215A JP 20325593 A JP20325593 A JP 20325593A JP 20325593 A JP20325593 A JP 20325593A JP H0753215 A JPH0753215 A JP H0753215A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 分散性および耐光性に優れたジルコニウム固
溶二酸化チタン微粉末であって、食品包装材料、紫外線
劣化防止剤、紫外線遮蔽シートおよびフィルム、日焼け
防止用化粧料等に有用である、新規な易分散性ジルコニ
ウム固溶二酸化チタン微粉末を提供すること。 【構成】 ０．０１〜０．１μｍの範囲内の大きさであ
り、かつ結晶構造中にジルコニウムが固溶したことを特
徴とする二酸化チタン微粉末、および粒子表面に被覆層
を有することを特徴とする前記の二酸化チタン微粉末、
並びにそれらの製造方法。
溶二酸化チタン微粉末であって、食品包装材料、紫外線
劣化防止剤、紫外線遮蔽シートおよびフィルム、日焼け
防止用化粧料等に有用である、新規な易分散性ジルコニ
ウム固溶二酸化チタン微粉末を提供すること。 【構成】 ０．０１〜０．１μｍの範囲内の大きさであ
り、かつ結晶構造中にジルコニウムが固溶したことを特
徴とする二酸化チタン微粉末、および粒子表面に被覆層
を有することを特徴とする前記の二酸化チタン微粉末、
並びにそれらの製造方法。
Description
【０００１】産業上の利用分野 本発明は、分散性および耐光性に優れたジルコニウム固
溶二酸化チタン微粉末に関し、更に詳しくは、食品包装
材料、紫外線劣化防止剤、紫外線遮蔽シートおよびフィ
ルム、日焼け防止用化粧料等に有用な易分散性ジルコニ
ウム固溶二酸化チタン微粉末に関する。
溶二酸化チタン微粉末に関し、更に詳しくは、食品包装
材料、紫外線劣化防止剤、紫外線遮蔽シートおよびフィ
ルム、日焼け防止用化粧料等に有用な易分散性ジルコニ
ウム固溶二酸化チタン微粉末に関する。
【０００２】従来の技術 ０．１μｍ以下の粒子径を有する二酸化チタン微粉末
は、例えば樹脂に配合された時可視光線を透過させ、一
方、紫外線を遮蔽して紫外線によって変色、変質する物
質を保護するので、食品や医薬品などのプラスチックス
包装材、農園芸用プラスチックス被覆材、化粧品などに
利用されている。このような二酸化チタン微粉末は、微
粒子であるが故に凝集力が極めて強く樹脂への分散が難
しい。従って樹脂に添加混合した場合に未分散の凝集粒
子が分散媒樹脂中に残存する為、前記の大きさの二酸化
チタン微粉末が有する本来の可視光線高透過能および紫
外線遮蔽能を実質的には利用できていないのが実状であ
る。更に、上記の大きさの二酸化チタンの微粉末は光活
性が強い為分散媒樹脂を酸化、劣化させるとの問題点を
も有している。
は、例えば樹脂に配合された時可視光線を透過させ、一
方、紫外線を遮蔽して紫外線によって変色、変質する物
質を保護するので、食品や医薬品などのプラスチックス
包装材、農園芸用プラスチックス被覆材、化粧品などに
利用されている。このような二酸化チタン微粉末は、微
粒子であるが故に凝集力が極めて強く樹脂への分散が難
しい。従って樹脂に添加混合した場合に未分散の凝集粒
子が分散媒樹脂中に残存する為、前記の大きさの二酸化
チタン微粉末が有する本来の可視光線高透過能および紫
外線遮蔽能を実質的には利用できていないのが実状であ
る。更に、上記の大きさの二酸化チタンの微粉末は光活
性が強い為分散媒樹脂を酸化、劣化させるとの問題点を
も有している。
【０００３】上記の問題点を解決するため、二酸化チタ
ンの表面を被覆処理し、分散性を改善する方法が提案さ
れていた。たとえば、特公昭６３−５１９７４は実質的
に０．０１〜０．１μｍの範囲内の大きさの微細な二酸
化チタンの粒子表面をケイ素および／又はアルミニウム
の酸化物で処理した二酸化チタン組成物を開示してい
る。また、特開平２−１９４０６３は分散性及び耐候性
に優れた微粒子二酸化チタン粉末として、中核となる最
大粒子径が０．１μｍ以下である微粒子二酸化チタン表
面に、微粒子二酸化チタンの重量に対してＳｎＯ2とし
て０．１〜５％のスズの含水酸化物および／又はＺｒＯ
2として０．１〜５％のジルコニウムの含水酸化物を最
内層に被覆し、次に微粒子二酸化チタンの重量に対して
ＳｉＯ2として０．１〜８％のケイ素の含水酸化物を中
間層に被覆し、最後に該粒子二酸化チタンの重量に対し
Ａｌ2Ｏ3として０．１〜１０％の含水酸化物を最外層に
被覆してなる微粒子二酸化チタン粉末を開示している。
ンの表面を被覆処理し、分散性を改善する方法が提案さ
れていた。たとえば、特公昭６３−５１９７４は実質的
に０．０１〜０．１μｍの範囲内の大きさの微細な二酸
化チタンの粒子表面をケイ素および／又はアルミニウム
の酸化物で処理した二酸化チタン組成物を開示してい
る。また、特開平２−１９４０６３は分散性及び耐候性
に優れた微粒子二酸化チタン粉末として、中核となる最
大粒子径が０．１μｍ以下である微粒子二酸化チタン表
面に、微粒子二酸化チタンの重量に対してＳｎＯ2とし
て０．１〜５％のスズの含水酸化物および／又はＺｒＯ
2として０．１〜５％のジルコニウムの含水酸化物を最
内層に被覆し、次に微粒子二酸化チタンの重量に対して
ＳｉＯ2として０．１〜８％のケイ素の含水酸化物を中
間層に被覆し、最後に該粒子二酸化チタンの重量に対し
Ａｌ2Ｏ3として０．１〜１０％の含水酸化物を最外層に
被覆してなる微粒子二酸化チタン粉末を開示している。
【０００４】その他にも表面処理により分散性の改良を
図るいくつかの出願があるが、いずれの場合にも二酸化
チタン粉末の表面に被覆層を設けるに際し、まず二酸化
チタン微粉末を一次粒子に分散させることが必要とな
る。しかし、従来の二酸化チタン微粉末は水中での分散
性に問題があり、二酸化チタンを一次粒子に分散させる
操作自体が難しく、そのため分散性に優れた二酸化チタ
ン微粉末を工業的に安定して製造することは困難であっ
た。
図るいくつかの出願があるが、いずれの場合にも二酸化
チタン粉末の表面に被覆層を設けるに際し、まず二酸化
チタン微粉末を一次粒子に分散させることが必要とな
る。しかし、従来の二酸化チタン微粉末は水中での分散
性に問題があり、二酸化チタンを一次粒子に分散させる
操作自体が難しく、そのため分散性に優れた二酸化チタ
ン微粉末を工業的に安定して製造することは困難であっ
た。
【０００５】ジルコニウム固溶二酸化チタン微粒子の製
造に関しては、Ｓｕｙａｍａらが気相法により合成でき
たと報告している（Ｙ．Ｓｕｙａｍａ，Ｍ．Ｔａｎａｋ
ａ，Ａ．Ｋａｔｏ：Ｃｅｒａｍｕｒｇｉａ Ｉｎｔｅｒ
ｎ．，Ｖｏｌ．５，Ｎｏ．２，ｐｐ．８４〜８８（１９
７９））。しかしながら彼らの合成したジルコニウム固
溶二酸化チタン微粒子は０．３μｍ以上の大きさの粗大
粒子を混在しており、可視光線高透過能および紫外線遮
蔽能において劣るものである。
造に関しては、Ｓｕｙａｍａらが気相法により合成でき
たと報告している（Ｙ．Ｓｕｙａｍａ，Ｍ．Ｔａｎａｋ
ａ，Ａ．Ｋａｔｏ：Ｃｅｒａｍｕｒｇｉａ Ｉｎｔｅｒ
ｎ．，Ｖｏｌ．５，Ｎｏ．２，ｐｐ．８４〜８８（１９
７９））。しかしながら彼らの合成したジルコニウム固
溶二酸化チタン微粒子は０．３μｍ以上の大きさの粗大
粒子を混在しており、可視光線高透過能および紫外線遮
蔽能において劣るものである。
【０００６】発明が解決しようとする課題 このように従来の二酸化チタン微粉末は、分散性が悪
い光活性が強い工業的に安定して被覆を設けること
が容易ではない等の問題を有していた。そこで、優れた
分散性と耐光性を有し、かつ工業的に容易に且つ安定し
て製造できる新規な二酸化チタン微粉末の出現が望まれ
ていた。また、ジルコニウム固溶二酸化チタンについて
は、０．１μｍ以下の大きさの微粉末の合成例はなかっ
た。
い光活性が強い工業的に安定して被覆を設けること
が容易ではない等の問題を有していた。そこで、優れた
分散性と耐光性を有し、かつ工業的に容易に且つ安定し
て製造できる新規な二酸化チタン微粉末の出現が望まれ
ていた。また、ジルコニウム固溶二酸化チタンについて
は、０．１μｍ以下の大きさの微粉末の合成例はなかっ
た。
【０００７】本発明は二酸化チタン微粉末が持つ、上記
の欠点を改良した新規なジルコニウム固溶二酸化チタン
微粉末およびその製造法を提供することを目的とする。
の欠点を改良した新規なジルコニウム固溶二酸化チタン
微粉末およびその製造法を提供することを目的とする。
【０００８】課題を解決する手段 本発明者らは上記の課題を解決する為鋭意研究を行った
結果、結晶構造中にジルコニウムを固溶させることによ
り分散性と耐光性が改善されることを見いだし本発明を
完成した。すなわち、本発明は０．０１〜０．１μｍの
範囲内の大きさであり、かつ結晶構造中にジルコニウム
が固溶したことを特徴とする二酸化チタン微粉末を提供
するものである。さらに、本発明は前記粒子表面に被覆
層、好ましくはケイ素の含水酸化物およびアルミニウム
の含水酸化物からなる群より選ばれた少なくとも１種の
含水酸化物の被覆層を設けた前記二酸化チタン、および
結晶形がアナタース型である前記二酸化チタンを提供す
るものである。
結果、結晶構造中にジルコニウムを固溶させることによ
り分散性と耐光性が改善されることを見いだし本発明を
完成した。すなわち、本発明は０．０１〜０．１μｍの
範囲内の大きさであり、かつ結晶構造中にジルコニウム
が固溶したことを特徴とする二酸化チタン微粉末を提供
するものである。さらに、本発明は前記粒子表面に被覆
層、好ましくはケイ素の含水酸化物およびアルミニウム
の含水酸化物からなる群より選ばれた少なくとも１種の
含水酸化物の被覆層を設けた前記二酸化チタン、および
結晶形がアナタース型である前記二酸化チタンを提供す
るものである。
【０００９】上記粒子の製造方法は、チタニアゾルに水
溶性のジルコニウム化合物を添加後、アルカリを添加し
て中和し、濾過水洗した後４００〜１０００℃で焼成す
ればよく、上記のケイ素および／またはアルミニウムの
被覆層を設ける場合には、上記の焼成後、焼成物を水中
に分散して水性スラリーとし、このスラリーに水溶性
の、ケイ素化合物および／又はアルミニウム化合物を、
好ましくはケイ素の含水酸化物および／またはアルミニ
ウムの含水酸化物の被覆量がＴｉＯ2に対しＳｉＯ2及び
Ａｌ2Ｏ3に換算してそれぞれ１〜２０重量％となるよう
な量で添加後、中和する方法により製造できる。
溶性のジルコニウム化合物を添加後、アルカリを添加し
て中和し、濾過水洗した後４００〜１０００℃で焼成す
ればよく、上記のケイ素および／またはアルミニウムの
被覆層を設ける場合には、上記の焼成後、焼成物を水中
に分散して水性スラリーとし、このスラリーに水溶性
の、ケイ素化合物および／又はアルミニウム化合物を、
好ましくはケイ素の含水酸化物および／またはアルミニ
ウムの含水酸化物の被覆量がＴｉＯ2に対しＳｉＯ2及び
Ａｌ2Ｏ3に換算してそれぞれ１〜２０重量％となるよう
な量で添加後、中和する方法により製造できる。
【００１０】本発明にかかる二酸化チタンの粒径は０．
０１〜０．１μｍの範囲内であればよいが、０．０１〜
０．０７μｍの範囲内がより好ましい。また、ジルコニ
ウムの量は、ＴｉＯ2に対して、ＺｒＯ2として０．５〜
２５重量％、望ましくは１〜１５重量％が適当である。
ＺｒＯ2の添加割合がこの範囲よりも少ないと分散性や
耐光性の改善効果が得られ難く、また、多すぎる場合に
は、耐光性に関しては特に特性差は生じないものの、分
散性が悪くなる。また、二酸化チタンの結晶形は非晶質
のものやＸ線回折による測定でアナタース型あるいはル
チル型の結晶構造を示すもののいずれも使用できるが、
アナタース型のものが最も好ましく使用できる。
０１〜０．１μｍの範囲内であればよいが、０．０１〜
０．０７μｍの範囲内がより好ましい。また、ジルコニ
ウムの量は、ＴｉＯ2に対して、ＺｒＯ2として０．５〜
２５重量％、望ましくは１〜１５重量％が適当である。
ＺｒＯ2の添加割合がこの範囲よりも少ないと分散性や
耐光性の改善効果が得られ難く、また、多すぎる場合に
は、耐光性に関しては特に特性差は生じないものの、分
散性が悪くなる。また、二酸化チタンの結晶形は非晶質
のものやＸ線回折による測定でアナタース型あるいはル
チル型の結晶構造を示すもののいずれも使用できるが、
アナタース型のものが最も好ましく使用できる。
【００１１】本発明のジルコニウム固溶二酸化チタン微
粉末は水中での分散性および分散安定性に優れているの
で、各種の水溶性樹脂に混合して容易に塗膜化でき、ま
た、化粧用基剤或は他の化粧料成分への分散混合が容易
である。更に、粗大な凝集粒子を実質的に含まないの
で、塗料、プラスチックスの粘度調整剤、高温時の物性
低下防止の為のシリコンゴム充填剤、顔料、トナーなど
の表面被覆剤、アルミニウム・メタリック塗料のフロス
トカラー顔料、繊維、フィルムなどの固体潤滑剤等とし
て好適に使用し得る。特に、従来の二酸化チタンよりも
ウレタンとの親和性が良好であり、且つ光活性が小さい
ので、紫外線に弱いとされるポリウレタン弾性系の繊維
に好適に使用される。
粉末は水中での分散性および分散安定性に優れているの
で、各種の水溶性樹脂に混合して容易に塗膜化でき、ま
た、化粧用基剤或は他の化粧料成分への分散混合が容易
である。更に、粗大な凝集粒子を実質的に含まないの
で、塗料、プラスチックスの粘度調整剤、高温時の物性
低下防止の為のシリコンゴム充填剤、顔料、トナーなど
の表面被覆剤、アルミニウム・メタリック塗料のフロス
トカラー顔料、繊維、フィルムなどの固体潤滑剤等とし
て好適に使用し得る。特に、従来の二酸化チタンよりも
ウレタンとの親和性が良好であり、且つ光活性が小さい
ので、紫外線に弱いとされるポリウレタン弾性系の繊維
に好適に使用される。
【００１２】本発明にかかるジルコニウム固溶二酸化チ
タン微粉末は、水中での分散性に優れており容易に一次
粒子に分散できるので、樹脂中での分散性を改善する為
の含水酸化物などによる表面処理を容易かつ均一に行う
ことができ、樹脂中での優れた分散性と耐光性を有す
る、被覆層を有する二酸化チタン微粉末を工業的に容易
に安定して製造することができる。
タン微粉末は、水中での分散性に優れており容易に一次
粒子に分散できるので、樹脂中での分散性を改善する為
の含水酸化物などによる表面処理を容易かつ均一に行う
ことができ、樹脂中での優れた分散性と耐光性を有す
る、被覆層を有する二酸化チタン微粉末を工業的に容易
に安定して製造することができる。
【００１３】本発明のジルコニウム固溶二酸化チタン微
粉末は代表的には以下の方法で製造される。即ち、硫酸
チタニル水溶液を加熱加水分解して生成する凝集沈澱物
を洗浄後解膠して得られるチタニアゾル、あるいはチタ
ンの塩酸酸性水溶液を加熱加水分解後解膠して得られた
チタニアゾルに、水溶性のジルコニウム化合物を添加
後、アルカリを加えて中和した後、洗浄、乾燥、焼成す
ればよい。
粉末は代表的には以下の方法で製造される。即ち、硫酸
チタニル水溶液を加熱加水分解して生成する凝集沈澱物
を洗浄後解膠して得られるチタニアゾル、あるいはチタ
ンの塩酸酸性水溶液を加熱加水分解後解膠して得られた
チタニアゾルに、水溶性のジルコニウム化合物を添加
後、アルカリを加えて中和した後、洗浄、乾燥、焼成す
ればよい。
【００１４】チタニアゾルの成分であるチタニア微粒子
は、含水酸化チタンを意味する。本発明においては、硫
酸チタニル水溶液を加熱加水分解して生成する凝集沈澱
物からのチタニアゾルは、凝集沈澱物を洗浄した後スラ
リー状とし、水酸化ナトリウム水溶液やアンモニア水等
のアルカリで中和し、濾過、洗浄して硫酸根を除去す
る。この後、スラリー化し、塩酸や硝酸等の一塩基酸を
加えて、該スラリーのｐＨを３以下、望ましくは２〜１
に調整して解膠することで得られる。また、チタンの塩
酸酸性水溶液を加熱加水分解して生成する凝集沈澱物か
らのチタニアゾルは、濾過、洗浄後、スラリー化し、塩
酸や硝酸等の一塩基酸を加えて、該スラリーのｐＨを３
以下、望ましくは２〜１に調整することで容易に得られ
る。
は、含水酸化チタンを意味する。本発明においては、硫
酸チタニル水溶液を加熱加水分解して生成する凝集沈澱
物からのチタニアゾルは、凝集沈澱物を洗浄した後スラ
リー状とし、水酸化ナトリウム水溶液やアンモニア水等
のアルカリで中和し、濾過、洗浄して硫酸根を除去す
る。この後、スラリー化し、塩酸や硝酸等の一塩基酸を
加えて、該スラリーのｐＨを３以下、望ましくは２〜１
に調整して解膠することで得られる。また、チタンの塩
酸酸性水溶液を加熱加水分解して生成する凝集沈澱物か
らのチタニアゾルは、濾過、洗浄後、スラリー化し、塩
酸や硝酸等の一塩基酸を加えて、該スラリーのｐＨを３
以下、望ましくは２〜１に調整することで容易に得られ
る。
【００１５】チタニアゾルに添加する水溶性のジルコニ
ウム化合物としては、オキシ塩化ジルコニウム、塩化ジ
ルコニウムおよび硫酸ジルコニウム等が使用できる。
ウム化合物としては、オキシ塩化ジルコニウム、塩化ジ
ルコニウムおよび硫酸ジルコニウム等が使用できる。
【００１６】ジルコニウム化合物を添加する時のチタニ
アゾルの濃度は、ＴｉＯ2として５０〜２５０ｇ／ｌ、
望ましくは８０〜２００ｇ／ｌが適当である。ジルコニ
ウムの量は、前記の適当な範囲の生成物が得られるよう
な範囲で添加することが望ましい。添加したジルコニウ
ムの大部分は、二酸化チタンの結晶格子中に存在する
が、その全量が結晶格子中に存在する必要はなく、本発
明の効果が損なわれない程度でその一部が、チタン酸ジ
ルコニウム（ＺｒＴｉＯ4）や含水酸化ジルコニウムと
して存在していても何ら差し支えない。
アゾルの濃度は、ＴｉＯ2として５０〜２５０ｇ／ｌ、
望ましくは８０〜２００ｇ／ｌが適当である。ジルコニ
ウムの量は、前記の適当な範囲の生成物が得られるよう
な範囲で添加することが望ましい。添加したジルコニウ
ムの大部分は、二酸化チタンの結晶格子中に存在する
が、その全量が結晶格子中に存在する必要はなく、本発
明の効果が損なわれない程度でその一部が、チタン酸ジ
ルコニウム（ＺｒＴｉＯ4）や含水酸化ジルコニウムと
して存在していても何ら差し支えない。
【００１７】焼成温度は、４００〜１０００℃の範囲、
好ましくは６００〜９５０℃、最も好ましくは８００〜
９５０℃の範囲が適当である。即ち、焼成温度がこの範
囲よりも低くなると、吸着水分量が多くなって、例え
ば、樹脂に混合する際に分散が難しくなるなど好ましく
ない影響を与える。一方、高くなると、二酸化チタン粒
子同士が固着したり、あるいは焼結したりして０．１μ
ｍよりも大きい粗大粒子が生成するので好ましくない。
好ましくは６００〜９５０℃、最も好ましくは８００〜
９５０℃の範囲が適当である。即ち、焼成温度がこの範
囲よりも低くなると、吸着水分量が多くなって、例え
ば、樹脂に混合する際に分散が難しくなるなど好ましく
ない影響を与える。一方、高くなると、二酸化チタン粒
子同士が固着したり、あるいは焼結したりして０．１μ
ｍよりも大きい粗大粒子が生成するので好ましくない。
【００１８】本発明のジルコニウム固溶二酸化チタン微
粉末は、水分散性に優れたものではあるが、塗料中での
分散性や分散安定性については分散媒樹脂や溶剤との馴
染みが問題となり、樹脂や溶剤の種類によっては分散安
定性に問題が生じる場合がある。このような場合には公
知の方法で、粒子表面をケイ素やアルミニウムの含水酸
化物などで被覆処理して馴染みを改善することが好まし
い。本発明のジルコニウム固溶二酸化チタン微粉末は水
分散性に優れているので、このような被覆処理が特に有
効に活用される。被覆材の種類は特に限定するものでは
なく、使用される樹脂や溶剤の種類に応じて公知の物質
により処理することができる。たとえば、前述のケイ素
および／又はアルミニウムの酸化物による処理をしても
よいし、スズの含水酸化物および／又はジルコニウムの
含水酸化物を最内層に被覆し、次にケイ素の含水酸化物
を中間層に被覆し、最後にアルミニウムの含水酸化物で
被覆してもよい。その他、チタニウム、セリウムまたは
亜鉛等の含水酸化物で被覆することもできる。さらに、
公知の有機被覆材、たとえばステアリン酸アルミニウ
ム、ドデシルベンゼンスルホン酸、アルカノールアミン
のような界面活性剤、多価アルコール、オルガノシロキ
サン化合物、シラン系、チタネート系およびアルミニウ
ム系のカップリング剤なども使用できる。一般的には、
ケイ素および／又はアルミニウムの酸化物による処理が
好適に行われる。
粉末は、水分散性に優れたものではあるが、塗料中での
分散性や分散安定性については分散媒樹脂や溶剤との馴
染みが問題となり、樹脂や溶剤の種類によっては分散安
定性に問題が生じる場合がある。このような場合には公
知の方法で、粒子表面をケイ素やアルミニウムの含水酸
化物などで被覆処理して馴染みを改善することが好まし
い。本発明のジルコニウム固溶二酸化チタン微粉末は水
分散性に優れているので、このような被覆処理が特に有
効に活用される。被覆材の種類は特に限定するものでは
なく、使用される樹脂や溶剤の種類に応じて公知の物質
により処理することができる。たとえば、前述のケイ素
および／又はアルミニウムの酸化物による処理をしても
よいし、スズの含水酸化物および／又はジルコニウムの
含水酸化物を最内層に被覆し、次にケイ素の含水酸化物
を中間層に被覆し、最後にアルミニウムの含水酸化物で
被覆してもよい。その他、チタニウム、セリウムまたは
亜鉛等の含水酸化物で被覆することもできる。さらに、
公知の有機被覆材、たとえばステアリン酸アルミニウ
ム、ドデシルベンゼンスルホン酸、アルカノールアミン
のような界面活性剤、多価アルコール、オルガノシロキ
サン化合物、シラン系、チタネート系およびアルミニウ
ム系のカップリング剤なども使用できる。一般的には、
ケイ素および／又はアルミニウムの酸化物による処理が
好適に行われる。
【００１９】この被覆処理は公知の方法で行うことがで
きる。例えば、ケイ素および／又はアルミニウムの酸化
物により処理をする場合には、前記の焼成工程で得られ
たジルコニウム固溶二酸化チタンを、ＴiＯ2として１０
０〜４００ｇ／ｌ、望ましくは２００〜３００ｇ／ｌの
濃度となるよう水中に分散させて水性スラリーとし、こ
れに水溶性のケイ酸塩やアルミニウム化合物を添加後、
アルカリや酸を添加して中和することでなされる。即
ち、水溶性のケイ酸塩として、ケイ酸ナトリウムを使用
した場合には、硫酸、硝酸、塩酸等の酸を上記水性スラ
リーに添加して、該スラリーのｐＨを７に調整する。ま
た、水溶性のアルミニウム化合物として硫酸アルミニウ
ムを使用した場合には、水酸化ナトリウムや水酸化カリ
ウム等のアルカリを添加してジルコニウム固溶二酸化チ
タンを分散させた水性スラリーのｐＨを７に調整する。
きる。例えば、ケイ素および／又はアルミニウムの酸化
物により処理をする場合には、前記の焼成工程で得られ
たジルコニウム固溶二酸化チタンを、ＴiＯ2として１０
０〜４００ｇ／ｌ、望ましくは２００〜３００ｇ／ｌの
濃度となるよう水中に分散させて水性スラリーとし、こ
れに水溶性のケイ酸塩やアルミニウム化合物を添加後、
アルカリや酸を添加して中和することでなされる。即
ち、水溶性のケイ酸塩として、ケイ酸ナトリウムを使用
した場合には、硫酸、硝酸、塩酸等の酸を上記水性スラ
リーに添加して、該スラリーのｐＨを７に調整する。ま
た、水溶性のアルミニウム化合物として硫酸アルミニウ
ムを使用した場合には、水酸化ナトリウムや水酸化カリ
ウム等のアルカリを添加してジルコニウム固溶二酸化チ
タンを分散させた水性スラリーのｐＨを７に調整する。
【００２０】ケイ素やアルミニウムの含水酸化物の処理
量は、ＳｉＯ2及びＡｌ2Ｏ3に換算してＴｉＯ2に対して
それぞれ１〜２０重量％が適当である。処理量がこれよ
り少ないと充分な分散性改善効果が得られず、また、こ
の量が多すぎると紫外線遮蔽効果が低下するので好まし
くない。
量は、ＳｉＯ2及びＡｌ2Ｏ3に換算してＴｉＯ2に対して
それぞれ１〜２０重量％が適当である。処理量がこれよ
り少ないと充分な分散性改善効果が得られず、また、こ
の量が多すぎると紫外線遮蔽効果が低下するので好まし
くない。
【００２１】また、有機被覆材による処理方法も公知で
あり、必要に応じ適当な方法により処理することができ
る。
あり、必要に応じ適当な方法により処理することができ
る。
【００２２】尚、天然産のルチル型酸化チタンやイルメ
ナイト等の鉱石をＴｉＯ2源として合成したチタニアゾ
ルは、ニオブ、タンタル、鉄等を始めとする鉱石に由来
する各種の不純物を含んでいるが、顔料用途で許容され
ている程度の量を不純物として含有していても何ら問題
はない。
ナイト等の鉱石をＴｉＯ2源として合成したチタニアゾ
ルは、ニオブ、タンタル、鉄等を始めとする鉱石に由来
する各種の不純物を含んでいるが、顔料用途で許容され
ている程度の量を不純物として含有していても何ら問題
はない。
【００２３】以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に
説明する。以下の実施例は単に例示の為に記すものであ
り、発明の範囲がこれらによって制限されるものではな
い。実施例１ 硫酸チタニル水溶液を加水分解して得た含水酸化チタン
を上澄み液の電気伝導度が１１００μＳ／ｃｍになるま
で純水で洗浄した後、水酸化ナトリウム水溶液を添加し
て、該スラリーのｐＨを９に調整し、１時間撹拌を続け
た。その後、塩酸を滴下して、該スラリーのｐＨを７に
調整した後、上澄み液の電気伝導度が２５０μＳ／ｃｍ
になるまで純水を用いて洗浄した。
説明する。以下の実施例は単に例示の為に記すものであ
り、発明の範囲がこれらによって制限されるものではな
い。実施例１ 硫酸チタニル水溶液を加水分解して得た含水酸化チタン
を上澄み液の電気伝導度が１１００μＳ／ｃｍになるま
で純水で洗浄した後、水酸化ナトリウム水溶液を添加し
て、該スラリーのｐＨを９に調整し、１時間撹拌を続け
た。その後、塩酸を滴下して、該スラリーのｐＨを７に
調整した後、上澄み液の電気伝導度が２５０μＳ／ｃｍ
になるまで純水を用いて洗浄した。
【００２４】この後、該スラリーに塩酸を添加してスラ
リーのｐＨを１．５に調整して、ＴｉＯ2として１２０
ｇ／ｌのアナタース型の結晶構造を有するチタニアゾル
１リットルを得た。ＺｒＯ2として２５０ｇ／ｌのオキ
シ塩化ジルコニウム水溶液を２４ｍｌ添加後、１時間撹
拌した。その後、水酸化ナトリウム水溶液を添加して、
スラリーのｐＨを７に調整した。上澄み液の電気伝導度
が６０μＳ／ｃｍになるまで純水で洗浄した後、濾過、
乾燥した。この乾燥物を９００℃で１時間焼成して０．
０１〜０．０５μｍの粒子径を持つ微粉末を得た。
リーのｐＨを１．５に調整して、ＴｉＯ2として１２０
ｇ／ｌのアナタース型の結晶構造を有するチタニアゾル
１リットルを得た。ＺｒＯ2として２５０ｇ／ｌのオキ
シ塩化ジルコニウム水溶液を２４ｍｌ添加後、１時間撹
拌した。その後、水酸化ナトリウム水溶液を添加して、
スラリーのｐＨを７に調整した。上澄み液の電気伝導度
が６０μＳ／ｃｍになるまで純水で洗浄した後、濾過、
乾燥した。この乾燥物を９００℃で１時間焼成して０．
０１〜０．０５μｍの粒子径を持つ微粉末を得た。
【００２５】この微粉末をＸ線回折により調べたとこ
ろ、アナタース型二酸化チタンと同様な回折パターンを
示したものの、回折線の位置はアナタース型二酸化チタ
ンのそれよりも低角度側にシフトしていた。高純度ケイ
素粉末（９９．９％）を内部標準としてアナタース型二
酸化チタンの（１０１）面に対応する格子面間隔ｄを求
めたところ、３．５３０Åであった。
ろ、アナタース型二酸化チタンと同様な回折パターンを
示したものの、回折線の位置はアナタース型二酸化チタ
ンのそれよりも低角度側にシフトしていた。高純度ケイ
素粉末（９９．９％）を内部標準としてアナタース型二
酸化チタンの（１０１）面に対応する格子面間隔ｄを求
めたところ、３．５３０Åであった。
【００２６】比較例 １ 実施例１で使用したチタニアゾル１リットルに水酸化ナ
トリウム水溶液を添加して、スラリーのｐＨを７に調整
した。上澄み液の電気伝導度が６０μＳ／ｃｍになるま
で純水で洗浄した後、濾過、乾燥した。この乾燥物を９
００℃で１時間焼成したところ、０．０４〜０．１８μ
ｍの粒子径を持つ微粉末が得られた。
トリウム水溶液を添加して、スラリーのｐＨを７に調整
した。上澄み液の電気伝導度が６０μＳ／ｃｍになるま
で純水で洗浄した後、濾過、乾燥した。この乾燥物を９
００℃で１時間焼成したところ、０．０４〜０．１８μ
ｍの粒子径を持つ微粉末が得られた。
【００２７】この微粉末をＸ線回折により調べたところ
アナタース型二酸化チタンの単一相であることが分かっ
た。高純度ケイ素粉末（９９．９％）を内部標準として
（１０１）格子面間隔ｄを求めたところ３．５２０Åで
あった。この値は、前述した、実施例１の微粉末のそれ
よりも小さい値である。このことから、実施例１の微粉
末は、アナタース型二酸化チタン結晶格子のＴi4+の位
置にＺｒ4+が置換固溶した結晶であることが分かる。
アナタース型二酸化チタンの単一相であることが分かっ
た。高純度ケイ素粉末（９９．９％）を内部標準として
（１０１）格子面間隔ｄを求めたところ３．５２０Åで
あった。この値は、前述した、実施例１の微粉末のそれ
よりも小さい値である。このことから、実施例１の微粉
末は、アナタース型二酸化チタン結晶格子のＴi4+の位
置にＺｒ4+が置換固溶した結晶であることが分かる。
【００２８】比較例 ２ 比較例１において、焼成条件を７５０℃で１時間とした
他はすべて同じ条件で処理したところ、０．０１〜０．
０５μｍの粒子径を持つアナタース型二酸化チタンの微
粉末が得られた。
他はすべて同じ条件で処理したところ、０．０１〜０．
０５μｍの粒子径を持つアナタース型二酸化チタンの微
粉末が得られた。
【００２９】実施例 ２ 実施例１で使用したチタニアゾル１リットルにＺｒＯ2
として２５０ｇ／ｌのオキシ塩化ジルコニウム水溶液を
５０ｍｌ添加後、１時間撹拌した。その後、水酸化ナト
リウム水溶液を添加して、スラリーのｐＨを７に調整し
た。上澄み液の電気伝導度が５０μＳ／ｃｍになるまで
純水で洗浄した後、濾過、乾燥した。この乾燥物を８０
０℃で１時間焼成して０．０１〜０．０４μｍの粒子径
を持つ微粉末を得た。
として２５０ｇ／ｌのオキシ塩化ジルコニウム水溶液を
５０ｍｌ添加後、１時間撹拌した。その後、水酸化ナト
リウム水溶液を添加して、スラリーのｐＨを７に調整し
た。上澄み液の電気伝導度が５０μＳ／ｃｍになるまで
純水で洗浄した後、濾過、乾燥した。この乾燥物を８０
０℃で１時間焼成して０．０１〜０．０４μｍの粒子径
を持つ微粉末を得た。
【００３０】この微粉末をＸ線回折により調べたところ
アナタース型二酸化チタンと同様な回折パターンを示
し、回折線の位置は実施例１のそれよりも更に低角度側
にシフトしていた。高純度ケイ素粉末（９９．９％）を
内部標準としてアナタース型二酸化チタンの（１０１）
面に対応する格子面間隔ｄを求めたところ、３．５３６
Åであり、アナタース型二酸化チタン結晶格子中へのジ
ルコニウムの固溶量は実施例１のそれよりも多かった。
アナタース型二酸化チタンと同様な回折パターンを示
し、回折線の位置は実施例１のそれよりも更に低角度側
にシフトしていた。高純度ケイ素粉末（９９．９％）を
内部標準としてアナタース型二酸化チタンの（１０１）
面に対応する格子面間隔ｄを求めたところ、３．５３６
Åであり、アナタース型二酸化チタン結晶格子中へのジ
ルコニウムの固溶量は実施例１のそれよりも多かった。
【００３１】実施例 ３ 実施例２で得られた乾燥物を７００℃で焼成して０．０
１〜０．０５μｍの粒子径を持つ微粉末を得た。
１〜０．０５μｍの粒子径を持つ微粉末を得た。
【００３２】この微粉末をＸ線回折により調べたところ
ジルコニウムが固溶したアナタース型二酸化チタンの単
一相であることが分かった。
ジルコニウムが固溶したアナタース型二酸化チタンの単
一相であることが分かった。
【００３３】実施例 ４ 実施例１で使用したチタニアゾル１リットルにＺｒＯ2
として２５０ｇ／ｌのオキシ塩化ジルコニウム水溶液を
６５ｍｌ添加後、１時間撹拌した。その後、水酸化ナト
リウム水溶液を添加して、スラリーのｐＨを７に調整し
た。上澄み液の電気伝導度が５０μＳ／ｃｍになるまで
純水で洗浄した後、濾過、乾燥した。この乾燥物を９１
０℃で１時間焼成して０．０１〜０．０４μｍの粒子径
を持つ微粉末を得た。
として２５０ｇ／ｌのオキシ塩化ジルコニウム水溶液を
６５ｍｌ添加後、１時間撹拌した。その後、水酸化ナト
リウム水溶液を添加して、スラリーのｐＨを７に調整し
た。上澄み液の電気伝導度が５０μＳ／ｃｍになるまで
純水で洗浄した後、濾過、乾燥した。この乾燥物を９１
０℃で１時間焼成して０．０１〜０．０４μｍの粒子径
を持つ微粉末を得た。
【００３４】この微粉末をＸ線回折により調べたところ
ジルコニウムが固溶したアナタース型二酸化チタンと少
量のチタン酸ジルコニウムとの２相混合物であることが
分かった。高純度ケイ素粉末（９９．９％）を内部標準
としてアナタース型二酸化チタンの（１０１）面に対応
する格子面間隔ｄを求めたところ、３．５３７Åであっ
た。
ジルコニウムが固溶したアナタース型二酸化チタンと少
量のチタン酸ジルコニウムとの２相混合物であることが
分かった。高純度ケイ素粉末（９９．９％）を内部標準
としてアナタース型二酸化チタンの（１０１）面に対応
する格子面間隔ｄを求めたところ、３．５３７Åであっ
た。
【００３５】実施例 ５ 硫酸チタニル水溶液を加水分解して得た含水酸化チタン
を上澄み液の電気伝導度が１１００μＳ／ｃｍになるま
で純水で洗浄した後、水酸化ナトリウム水溶液を添加し
て、該スラリーのｐＨを９に調整後、１時間撹拌を続け
た。その後、塩酸を滴下して、該スラリーのｐＨを７に
調整した後、上澄み液の電気伝導度が１５０μＳ／ｃｍ
になるまで純水を用いて洗浄した。
を上澄み液の電気伝導度が１１００μＳ／ｃｍになるま
で純水で洗浄した後、水酸化ナトリウム水溶液を添加し
て、該スラリーのｐＨを９に調整後、１時間撹拌を続け
た。その後、塩酸を滴下して、該スラリーのｐＨを７に
調整した後、上澄み液の電気伝導度が１５０μＳ／ｃｍ
になるまで純水を用いて洗浄した。
【００３６】この後、該スラリーに塩酸を添加してスラ
リーのｐＨを１．０に調整して、ＴｉＯ2として１１０
ｇ／ｌのチタニアゾル１リットルとし、この後更に、１
５時間撹拌続けた。ＺｒＯ2として２００ｇ／ｌのオキ
シ塩化ジルコニウム水溶液を３５ｍｌ添加後、１時間撹
拌した。その後、水酸化ナトリウム水溶液を添加して、
スラリーのｐＨを７に調整した。上澄み液の電気伝導度
が６０μＳ／ｃｍになるまで純水で洗浄した後、濾過、
乾燥した。この乾燥物を９００℃で１時間焼成して０．
０１〜０．０４μｍの粒子径を持つ微粉末を得た。
リーのｐＨを１．０に調整して、ＴｉＯ2として１１０
ｇ／ｌのチタニアゾル１リットルとし、この後更に、１
５時間撹拌続けた。ＺｒＯ2として２００ｇ／ｌのオキ
シ塩化ジルコニウム水溶液を３５ｍｌ添加後、１時間撹
拌した。その後、水酸化ナトリウム水溶液を添加して、
スラリーのｐＨを７に調整した。上澄み液の電気伝導度
が６０μＳ／ｃｍになるまで純水で洗浄した後、濾過、
乾燥した。この乾燥物を９００℃で１時間焼成して０．
０１〜０．０４μｍの粒子径を持つ微粉末を得た。
【００３７】この微粉末をＸ線回折により調べたところ
ジルコニウムが固溶したアナタース型二酸化チタンとジ
ルコニウムが固溶したルチル型二酸化チタンとの２相混
合物であり、主回折線の強度比から求めた２相の量的割
合は、ジルコニウムが固溶したアナタース型二酸化チタ
ンが約９０重量％、ジルコニウムが固溶したルチル型二
酸化チタンが約１０重量％であった。
ジルコニウムが固溶したアナタース型二酸化チタンとジ
ルコニウムが固溶したルチル型二酸化チタンとの２相混
合物であり、主回折線の強度比から求めた２相の量的割
合は、ジルコニウムが固溶したアナタース型二酸化チタ
ンが約９０重量％、ジルコニウムが固溶したルチル型二
酸化チタンが約１０重量％であった。
【００３８】高純度ケイ素粉末（９９．９％）を内部標
準としてアナタース型二酸化チタンの（１０１）面に対
応する格子面間隔ｄを求めたところ、３．５３０Åであ
り、ルチル型二酸化チタンの（１１０）面に対応する格
子面間隔ｄを求めたところ、３．２５９Åであった。
準としてアナタース型二酸化チタンの（１０１）面に対
応する格子面間隔ｄを求めたところ、３．５３０Åであ
り、ルチル型二酸化チタンの（１１０）面に対応する格
子面間隔ｄを求めたところ、３．２５９Åであった。
【００３９】比較例 ３ 実施例５で使用したアナタース型の結晶構造を有するチ
タニアゾルを、実施例５と同様に１５時間撹拌を続けた
後、水酸化ナトリウム水溶液を添加して、スラリーのｐ
Ｈを７に調整した。上澄み液の電気伝導度が６０μＳ／
ｃｍになるまで純水で洗浄した後、濾過、乾燥した。こ
の乾燥物を９００℃で１時間焼成して０．０５〜０．２
５μｍの粒子径を持つ微粉末を得た。
タニアゾルを、実施例５と同様に１５時間撹拌を続けた
後、水酸化ナトリウム水溶液を添加して、スラリーのｐ
Ｈを７に調整した。上澄み液の電気伝導度が６０μＳ／
ｃｍになるまで純水で洗浄した後、濾過、乾燥した。こ
の乾燥物を９００℃で１時間焼成して０．０５〜０．２
５μｍの粒子径を持つ微粉末を得た。
【００４０】この微粉末をＸ線回折により調べたとこ
ろ、ルチル型二酸化チタンとアナタース型二酸化チタン
の２相混合物であり、主回折線の強度比から求めた２相
の量的割合は、ルチル型二酸化チタンが約８５重量％、
アナタース型二酸化チタンが約１５重量％であった。
ろ、ルチル型二酸化チタンとアナタース型二酸化チタン
の２相混合物であり、主回折線の強度比から求めた２相
の量的割合は、ルチル型二酸化チタンが約８５重量％、
アナタース型二酸化チタンが約１５重量％であった。
【００４１】高純度ケイ素粉末（９９．９％）内部標準
としてアナタース型二酸化チタンの（１０１）格子面間
隔ｄを求めたところ、３．５２１Åであり、ルチル型二
酸化チタンの（１１０）格子面間隔ｄを求めたところ、
３．２４９Åであった。実施例５および比較例３の結果
より、二酸化チタンの結晶格子にジルコニウムが固溶す
ることでアナタースからルチルへの転移が阻害されるこ
とが分かる。
としてアナタース型二酸化チタンの（１０１）格子面間
隔ｄを求めたところ、３．５２１Åであり、ルチル型二
酸化チタンの（１１０）格子面間隔ｄを求めたところ、
３．２４９Åであった。実施例５および比較例３の結果
より、二酸化チタンの結晶格子にジルコニウムが固溶す
ることでアナタースからルチルへの転移が阻害されるこ
とが分かる。
【００４２】実施例 ６ ＴｉＯ2として１５０ｇ／ｌのルチル型の結晶構造を有
するチタニアゾル１リットルに、ＺｒＯ2として２５０
ｇ／ｌのオキシ塩化ジルコニウム水溶液を４５ｍｌ添加
後、１時間撹拌した。その後、水酸化ナトリウム水溶液
を添加して、スラリーのｐＨを６に調整した。上澄み液
の電気伝導度が４０μＳ／ｃｍになるまで純水で洗浄し
た後、濾過、乾燥した。この乾燥物を８５０℃で１時間
焼成して０．０１〜０．０４μｍの粒子径を持つ微粉末
を得た。
するチタニアゾル１リットルに、ＺｒＯ2として２５０
ｇ／ｌのオキシ塩化ジルコニウム水溶液を４５ｍｌ添加
後、１時間撹拌した。その後、水酸化ナトリウム水溶液
を添加して、スラリーのｐＨを６に調整した。上澄み液
の電気伝導度が４０μＳ／ｃｍになるまで純水で洗浄し
た後、濾過、乾燥した。この乾燥物を８５０℃で１時間
焼成して０．０１〜０．０４μｍの粒子径を持つ微粉末
を得た。
【００４３】この微粉末をＸ線回折により調べたとこ
ろ、ルチル型二酸化チタンと同様な回折パターンを示し
た。高純度ケイ素粉末（９９．９％）を内部標準として
ルチル型二酸化チタンの（１１０）面に対応する格子面
間隔ｄを求めたところ、３．２６１Åであった。
ろ、ルチル型二酸化チタンと同様な回折パターンを示し
た。高純度ケイ素粉末（９９．９％）を内部標準として
ルチル型二酸化チタンの（１１０）面に対応する格子面
間隔ｄを求めたところ、３．２６１Åであった。
【００４４】比較例 ４ 実施例６で使用したチタニアゾル１リットルに、水酸化
ナトリウム水溶液を添加して、スラリーのｐＨを６に調
整した。上澄み液の電気伝導度が４０μＳ／ｃｍになる
まで純水で洗浄した後、濾過、乾燥した。この乾燥物を
８５０℃で１時間焼成して０．０４〜０．１５μｍの粒
子径を持つ微粉末を得た。
ナトリウム水溶液を添加して、スラリーのｐＨを６に調
整した。上澄み液の電気伝導度が４０μＳ／ｃｍになる
まで純水で洗浄した後、濾過、乾燥した。この乾燥物を
８５０℃で１時間焼成して０．０４〜０．１５μｍの粒
子径を持つ微粉末を得た。
【００４５】この微粉末をＸ線回折により調べたとこ
ろ、ルチル型二酸化チタンの単一相であった。高純度ケ
イ素粉末（９９．９％）を内部標準として（１１０）格
子面間隔ｄを求めたところ、３．２５０Åであった。
ろ、ルチル型二酸化チタンの単一相であった。高純度ケ
イ素粉末（９９．９％）を内部標準として（１１０）格
子面間隔ｄを求めたところ、３．２５０Åであった。
【００４６】実施例 ７ 実施例１で得られた微粉末３００ｇを２００ｇ／ｌの水
性スラリーとし、Ａｌ2Ｏ3として２１０ｇ／ｌのアルミ
ン酸ナトリウム水溶液１３５ｍｌを添加した後、塩酸を
滴下して、該スラリーのｐＨを６．５に調整した。濾
過、乾燥して１１０℃で乾燥した。
性スラリーとし、Ａｌ2Ｏ3として２１０ｇ／ｌのアルミ
ン酸ナトリウム水溶液１３５ｍｌを添加した後、塩酸を
滴下して、該スラリーのｐＨを６．５に調整した。濾
過、乾燥して１１０℃で乾燥した。
【００４７】実施例 ８ 実施例１で得られた微粉末５００ｇを１５０ｇ／ｌの水
性スラリーとし、ＳｉＯ2として８５ｇ／ｌケイ酸ナト
リウム水溶液３００ｍｌを添加した後、更にＡｌ2Ｏ3と
して１０７ｇ／ｌの硫酸アルミニウム水溶液を２４９ｍ
ｌを添加した。該スラリーに水酸化ナトリウム水溶液を
滴下してｐＨを７．５に調整した。濾過、洗浄して１１
０℃で乾燥した。
性スラリーとし、ＳｉＯ2として８５ｇ／ｌケイ酸ナト
リウム水溶液３００ｍｌを添加した後、更にＡｌ2Ｏ3と
して１０７ｇ／ｌの硫酸アルミニウム水溶液を２４９ｍ
ｌを添加した。該スラリーに水酸化ナトリウム水溶液を
滴下してｐＨを７．５に調整した。濾過、洗浄して１１
０℃で乾燥した。
【００４８】実施例１〜８および比較例１〜３で得られ
た微粉末を太陽光に８時間暴露したところ、比較例の微
粉末の色調はいずれも青黒く変色したのに対し、実施例
の微粉末のそれは特に変色しなかった。
た微粉末を太陽光に８時間暴露したところ、比較例の微
粉末の色調はいずれも青黒く変色したのに対し、実施例
の微粉末のそれは特に変色しなかった。
【００４９】また、実施例１〜６および比較例１〜４の
微粉末を０．０１重量％濃度になるように水中に分散
し、１０ｍｍ厚の石英セルに入れ、可視光線（５５０ｎ
ｍ）及び紫外線（３２０ｎｍ）の透過率を、日本分光製
分光光度計Ｕｂｅｓｔ−５０型で測定した結果を第１表
に示す。この表より、本発明の微粉末の分散液は、高い
可視光線透過率を有していることが分かる。また、実施
例１〜６および比較例２の分散液を３日間放置した後の
上記特性を測定したところ、比較例２の微粉末の分散液
については可視光線および紫外線透過率ともに大きくな
ったのに対し、実施例の微粉末のそれは特に変化せず、
本発明の微粉末は水中での分散安定性に優れていた。
微粉末を０．０１重量％濃度になるように水中に分散
し、１０ｍｍ厚の石英セルに入れ、可視光線（５５０ｎ
ｍ）及び紫外線（３２０ｎｍ）の透過率を、日本分光製
分光光度計Ｕｂｅｓｔ−５０型で測定した結果を第１表
に示す。この表より、本発明の微粉末の分散液は、高い
可視光線透過率を有していることが分かる。また、実施
例１〜６および比較例２の分散液を３日間放置した後の
上記特性を測定したところ、比較例２の微粉末の分散液
については可視光線および紫外線透過率ともに大きくな
ったのに対し、実施例の微粉末のそれは特に変化せず、
本発明の微粉末は水中での分散安定性に優れていた。
【００５０】実施例７および８の微粉末をニトロセルロ
ース溶液に配合してニトロセルロース塗料を作製する際
の塗料を５分毎にグラインドゲージで調べたところ、１
０μｍ以下になるまでの分散時間はいずれも１５〜２０
分であり、分散性に優れているものであった。
ース溶液に配合してニトロセルロース塗料を作製する際
の塗料を５分毎にグラインドゲージで調べたところ、１
０μｍ以下になるまでの分散時間はいずれも１５〜２０
分であり、分散性に優れているものであった。
【００５１】
【表１】
Claims (6)
- 【請求項１】 ０．０１〜０．１μｍの範囲内の大きさ
であり、かつ結晶構造中にジルコニウムが固溶したこと
を特徴とする二酸化チタン微粉末。 - 【請求項２】 粒子表面に被覆層を有することを特徴と
する請求項１記載の二酸化チタン微粉末。 - 【請求項３】 被覆層が、ケイ素の含水酸化物およびア
ルミニウムの含水酸化物からなる群より選ばれた少なく
とも１種の含水酸化物であることを特徴とする請求項２
記載の二酸化チタン微粉末。 - 【請求項４】 結晶形がアナタース型である、請求項１
から３のいずれか１項記載の二酸化チタン微粉末。 - 【請求項５】 チタニアゾルに水溶性のジルコニウム化
合物を添加後、アルカリを添加して中和し、濾過水洗し
た後４００〜１０００℃で焼成することを特徴とする請
求項１記載の二酸化チタン微粉末の製造方法。 - 【請求項６】 チタニアゾルに水溶性のジルコニウム化
合物を添加後、アルカリを添加して中和し、濾過水洗し
た後４００〜１０００℃で焼成し、この後該焼成物を水
中に分散して水性スラリーとし、このスラリーに水溶性
の、ケイ素化合物およびアルミニウム化合物からなる群
より選ばれる少なくとも１種の化合物を添加後中和する
ことを特徴とする請求項３記載の二酸化チタン微粉末の
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20325593A JP3548199B2 (ja) | 1993-08-17 | 1993-08-17 | 二酸化チタン微粉末およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20325593A JP3548199B2 (ja) | 1993-08-17 | 1993-08-17 | 二酸化チタン微粉末およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0753215A true JPH0753215A (ja) | 1995-02-28 |
| JP3548199B2 JP3548199B2 (ja) | 2004-07-28 |
Family
ID=16471001
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20325593A Expired - Fee Related JP3548199B2 (ja) | 1993-08-17 | 1993-08-17 | 二酸化チタン微粉末およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3548199B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009275115A (ja) * | 2008-05-14 | 2009-11-26 | Sumitomo Osaka Cement Co Ltd | 透明性微粒子分散液と微粒子含有透明性樹脂組成物及び微粒子含有透明性樹脂並びに光学部材 |
| CN102440342A (zh) * | 2010-10-14 | 2012-05-09 | 上海澎博钛白粉有限公司 | 一种食品添加剂用钛白粉 |
| WO2022138187A1 (ja) * | 2020-12-22 | 2022-06-30 | Dic株式会社 | 酸化チタン組成物 |
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1993
- 1993-08-17 JP JP20325593A patent/JP3548199B2/ja not_active Expired - Fee Related
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