JPH0751567A - グリオキサールを触媒的に酸化してグリオキシル酸にするための触媒、その製法及びグリオキシル酸の製法 - Google Patents
グリオキサールを触媒的に酸化してグリオキシル酸にするための触媒、その製法及びグリオキシル酸の製法Info
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- JPH0751567A JPH0751567A JP6165403A JP16540394A JPH0751567A JP H0751567 A JPH0751567 A JP H0751567A JP 6165403 A JP6165403 A JP 6165403A JP 16540394 A JP16540394 A JP 16540394A JP H0751567 A JPH0751567 A JP H0751567A
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- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 グリオキサールを触媒的に酸化してグリオキ
シル酸にするための触媒。 【構成】 担体としての炭化水素上の白金を有し、モリ
ブデン又はセリウムを用いて変性されている触媒。 【効果】 モリブデン又はセリウムでの変性により触媒
の活性度及び選択率が改善される。
シル酸にするための触媒。 【構成】 担体としての炭化水素上の白金を有し、モリ
ブデン又はセリウムを用いて変性されている触媒。 【効果】 モリブデン又はセリウムでの変性により触媒
の活性度及び選択率が改善される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、グリオキサールを触媒
的に酸化して良好な活性度、選択度及び収率でグリオキ
シル酸にするための、担体としての炭素上の白金を含有
する触媒に関する。
的に酸化して良好な活性度、選択度及び収率でグリオキ
シル酸にするための、担体としての炭素上の白金を含有
する触媒に関する。
【０００２】
【従来の技術】グリオキシル酸は、大工業的にグリオキ
サールを強酸、例えば硝酸を用いて酸化することにより
得られる。電気化学的方法は、文献中にも記載されてい
る。
サールを強酸、例えば硝酸を用いて酸化することにより
得られる。電気化学的方法は、文献中にも記載されてい
る。
【０００３】ヨーロッパ特許公開（ＥＰ）第０４３８９
４８Ａ１号明細書は、グリオキサールを不均一系担体触
媒を用いて、直接触媒的に酸化してグリオキシル酸にす
ることを記載している。その実施例１では、まず、担体
活性炭を、ＨＣｌ洗浄後に、５００℃で、空気流中で部
分的に燃焼させ、これにより、その担体比表面積を高
め、かつ次いで、このように処理された担体をヘキサク
ロロ白金酸の水溶液で含浸させ、ホルムアルデヒドで処
理し、水酸化カリウムと反応させ、引続き洗浄し、かつ
乾燥させることにより、最適化された触媒を製造してい
る。このようにして得られた触媒は、１．５〜２ｎｍの
範囲の白金粒子の均等な分布を有する。
４８Ａ１号明細書は、グリオキサールを不均一系担体触
媒を用いて、直接触媒的に酸化してグリオキシル酸にす
ることを記載している。その実施例１では、まず、担体
活性炭を、ＨＣｌ洗浄後に、５００℃で、空気流中で部
分的に燃焼させ、これにより、その担体比表面積を高
め、かつ次いで、このように処理された担体をヘキサク
ロロ白金酸の水溶液で含浸させ、ホルムアルデヒドで処
理し、水酸化カリウムと反応させ、引続き洗浄し、かつ
乾燥させることにより、最適化された触媒を製造してい
る。このようにして得られた触媒は、１．５〜２ｎｍの
範囲の白金粒子の均等な分布を有する。
【０００４】ヨーロッパ特許（ＥＰ）第０４３８９４８
号明細書の記載により製造された、白金４．２％を含有
する触媒を、グリオキサールの触媒的酸化の際に使用す
ると、７３％の収率と７９．３％の選択率で、グリオキ
シル酸を生じる。その際、使用グリオキサールに対する
使用触媒の割合は、約４３重量％で示されている。実施
例１に記載の１１０分間の反応時間に対して、グリオキ
シル酸１．２４ミリモル／白金ミリモル／分の触媒活性
度を算出することができる。
号明細書の記載により製造された、白金４．２％を含有
する触媒を、グリオキサールの触媒的酸化の際に使用す
ると、７３％の収率と７９．３％の選択率で、グリオキ
シル酸を生じる。その際、使用グリオキサールに対する
使用触媒の割合は、約４３重量％で示されている。実施
例１に記載の１１０分間の反応時間に対して、グリオキ
シル酸１．２４ミリモル／白金ミリモル／分の触媒活性
度を算出することができる。
【０００５】担体活性炭の部分的燃焼と、触媒製造のた
めの更なる工程は、ヨーロッパ特許（ＥＰ）第０４３８
９４８号明細書の白金含有触媒活性相の調整のために、
重要であると思われる。
めの更なる工程は、ヨーロッパ特許（ＥＰ）第０４３８
９４８号明細書の白金含有触媒活性相の調整のために、
重要であると思われる。
【０００６】だが、触媒の製造処方で重大な工程は、残
念ながら追試不可能である。部分的活性炭燃焼が、この
触媒製造のための重大な１工程であるにもかかわらず、
それによる、使用量並びに、生じる（部分的燃焼の後
の）活性炭量の記載が欠けている。更に、この触媒製造
のための多くの工程は、非常に経費がかかる。例えば、
活性炭と塩酸との２４時間に渉る反応が挙げ得る。
念ながら追試不可能である。部分的活性炭燃焼が、この
触媒製造のための重大な１工程であるにもかかわらず、
それによる、使用量並びに、生じる（部分的燃焼の後
の）活性炭量の記載が欠けている。更に、この触媒製造
のための多くの工程は、非常に経費がかかる。例えば、
活性炭と塩酸との２４時間に渉る反応が挙げ得る。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、従来
の技術による触媒に比べて、僅かな貴金属必要量と、そ
れにより、生じる改善された経済性で優れている、グリ
オキサールを酸化してグリオキシル酸にするための触媒
を提供することである。本発明のもう１つの課題は、こ
の触媒の製法である。
の技術による触媒に比べて、僅かな貴金属必要量と、そ
れにより、生じる改善された経済性で優れている、グリ
オキサールを酸化してグリオキシル酸にするための触媒
を提供することである。本発明のもう１つの課題は、こ
の触媒の製法である。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明の第１の課題は、
グリオキサールを触媒的に酸化してグリオキシル酸にす
るための、担体としての炭化水素上の白金を含有する触
媒により、解決される。
グリオキサールを触媒的に酸化してグリオキシル酸にす
るための、担体としての炭化水素上の白金を含有する触
媒により、解決される。
【０００９】この触媒は、さらに変性剤としてのモリブ
デン及び／又はセリウムを含有し、かつ、白金は担体に
対して、０．１〜５．０、有利には０．５〜３．５重量
％の量で存在し、かつ、白金と同時に存在するモリブデ
ン及び／又はセリウムとの重量比は１：１〜１：２０、
有利には１：１〜１：５であり、かつ、白金及びモリブ
デン及び／又はセリウムは、担体上に微細に分配されて
いる。
デン及び／又はセリウムを含有し、かつ、白金は担体に
対して、０．１〜５．０、有利には０．５〜３．５重量
％の量で存在し、かつ、白金と同時に存在するモリブデ
ン及び／又はセリウムとの重量比は１：１〜１：２０、
有利には１：１〜１：５であり、かつ、白金及びモリブ
デン及び／又はセリウムは、担体上に微細に分配されて
いる。
【００１０】この触媒は、活性炭の平均粒径が、１５〜
３０μｍであり、その比表面積が、５００ｍ2／ｇより
大きく、かつ、その全間隙率が０．５ｍｌ／ｇより大き
い場合に、殊に好適な特性を有する。
３０μｍであり、その比表面積が、５００ｍ2／ｇより
大きく、かつ、その全間隙率が０．５ｍｌ／ｇより大き
い場合に、殊に好適な特性を有する。
【００１１】本発明の第２の課題は、活性炭から成る担
体への、白金及びモリブデン及び／又はセリウム化合物
の同時の沈殿、還元、濾過及び生成物の洗浄による、触
媒の製法により、解決される。
体への、白金及びモリブデン及び／又はセリウム化合物
の同時の沈殿、還元、濾過及び生成物の洗浄による、触
媒の製法により、解決される。
【００１２】この方法は、活性炭５〜３０重量％を有す
る水性懸濁液を製造し、白金及び付加的なモリブデン及
び／又はセリウムを、その水溶性化合物の溶液の形で、
懸濁液に添加し、この際、この溶液の白金及びモリブデ
ン及び／又はセリウムの含分を使用活性炭の量の所望の
付加率に応じて、調節し、懸濁液と溶液から成るこの混
合物を、撹拌下に、７０〜１００℃まで加熱し、白金及
びモリブデン及び／又はセリウムを難溶性化合物の形
で、同時に塩基の添加により、活性炭上に沈殿させ、か
つ、引続き、変わらない温度で、還元剤の添加により、
還元することより成る。
る水性懸濁液を製造し、白金及び付加的なモリブデン及
び／又はセリウムを、その水溶性化合物の溶液の形で、
懸濁液に添加し、この際、この溶液の白金及びモリブデ
ン及び／又はセリウムの含分を使用活性炭の量の所望の
付加率に応じて、調節し、懸濁液と溶液から成るこの混
合物を、撹拌下に、７０〜１００℃まで加熱し、白金及
びモリブデン及び／又はセリウムを難溶性化合物の形
で、同時に塩基の添加により、活性炭上に沈殿させ、か
つ、引続き、変わらない温度で、還元剤の添加により、
還元することより成る。
【００１３】触媒の製造のために、好適な水溶性化合物
は、ヘキサクロロ白金酸、燐モリブデン酸及び塩化セリ
ウムである。金属化合物の沈殿のための塩基として、炭
酸ナトリウム、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムを
使用することができる。沈殿した金属化合物の還元のた
めに、ヒドラジン、蟻酸ナトリウム、ナトリウムボラナ
ート又はホルムアルデヒドが好適であり、その際、ホル
ムアルデヒドを使用するのが有利である。
は、ヘキサクロロ白金酸、燐モリブデン酸及び塩化セリ
ウムである。金属化合物の沈殿のための塩基として、炭
酸ナトリウム、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムを
使用することができる。沈殿した金属化合物の還元のた
めに、ヒドラジン、蟻酸ナトリウム、ナトリウムボラナ
ート又はホルムアルデヒドが好適であり、その際、ホル
ムアルデヒドを使用するのが有利である。
【００１４】金属化合物での活性炭の含浸は、前記のよ
うに、溶液からの双方の金属成分の同時の沈殿によって
も、順次にも実施することもできる。別々の沈殿の際に
は、活性炭にまず白金で、かつ第２工程でモリブデン及
び／又はセリウム塩で含浸させるのが有利である。
うに、溶液からの双方の金属成分の同時の沈殿によって
も、順次にも実施することもできる。別々の沈殿の際に
は、活性炭にまず白金で、かつ第２工程でモリブデン及
び／又はセリウム塩で含浸させるのが有利である。
【００１５】次の例１〜６及び比較例１〜４で、グリオ
キサールを触媒的に酸化してグリオキシル酸にする際
の、いくつかの本発明による触媒と、従来の技術による
比較触媒との能力データを測定した。測定された触媒の
能力データは、変換率、選択率、収率及び活性度に関す
る。
キサールを触媒的に酸化してグリオキシル酸にする際
の、いくつかの本発明による触媒と、従来の技術による
比較触媒との能力データを測定した。測定された触媒の
能力データは、変換率、選択率、収率及び活性度に関す
る。
【００１６】グリオキサールの触媒的酸化の際に、所望
の生成物（グリオキシル酸）と共に、過酸化物として、
シュウ酸、グリコール酸及び他の副生成物が生じる。反
応溶液中のグリオキシル酸の濃度は、反応時間の増加に
伴ない、まず上昇し、かつ、最大値の通過の後に、既に
生成したグリオキシル酸が、シュウ酸まで過酸化するの
で、再び低下する。不所望の副生成物、殊にシュウ酸の
濃度は、反応時間の増加と共に上昇する。
の生成物（グリオキシル酸）と共に、過酸化物として、
シュウ酸、グリコール酸及び他の副生成物が生じる。反
応溶液中のグリオキシル酸の濃度は、反応時間の増加に
伴ない、まず上昇し、かつ、最大値の通過の後に、既に
生成したグリオキシル酸が、シュウ酸まで過酸化するの
で、再び低下する。不所望の副生成物、殊にシュウ酸の
濃度は、反応時間の増加と共に上昇する。
【００１７】従って、変換率、選択率、収率及び活性度
をそれぞれ、グリオキシル酸の最大濃度の時点で、次の
定義式によって確認した：
をそれぞれ、グリオキシル酸の最大濃度の時点で、次の
定義式によって確認した：
【００１８】
【外１】
【００１９】ここで、Ｔｍａｘは、グリオキシル酸の最
大濃度に達成するまでの反応時間を示す。
大濃度に達成するまでの反応時間を示す。
【００２０】触媒製造 実施例及び比較例の触媒を得るために、触媒担体とし
て、同じ活性炭を使用した。これは、次の特性を有し
た： 比表面積：１５００ｍ2／ｇ （ＡＳＴＭ−Ｄ−３６６
３による） 全間隙率：１．５ｍｌ／ｇ （ＡＳＴＭ−Ｄ−４２８
４による） 平均粒度： ２２μｍ 残留灰分 ＜２％ 触媒の製造のために、まず水性活性炭懸濁液を製造し
た。使用されるべき触媒成分の重量を低くするために、
その都度、活性炭１００ｇ（乾燥重量）を蒸留水中に撹
拌導入した。白金−付加率５重量％を有するＰｔ／Ｃ−
触媒を得るために、活性炭９５ｇを使用した。
て、同じ活性炭を使用した。これは、次の特性を有し
た： 比表面積：１５００ｍ2／ｇ （ＡＳＴＭ−Ｄ−３６６
３による） 全間隙率：１．５ｍｌ／ｇ （ＡＳＴＭ−Ｄ−４２８
４による） 平均粒度： ２２μｍ 残留灰分 ＜２％ 触媒の製造のために、まず水性活性炭懸濁液を製造し
た。使用されるべき触媒成分の重量を低くするために、
その都度、活性炭１００ｇ（乾燥重量）を蒸留水中に撹
拌導入した。白金−付加率５重量％を有するＰｔ／Ｃ−
触媒を得るために、活性炭９５ｇを使用した。
【００２１】触媒的活性成分を有する含浸溶液の濃度と
量を、その触媒成分の含分が、ちょうど使用量の活性炭
の必要付加率に相応するように、調節した。Ｐｔ５重量
％／Ｃ−触媒の製造のために、白金５ｇを含有する含浸
溶液をも使用した。
量を、その触媒成分の含分が、ちょうど使用量の活性炭
の必要付加率に相応するように、調節した。Ｐｔ５重量
％／Ｃ−触媒の製造のために、白金５ｇを含有する含浸
溶液をも使用した。
【００２２】モリブデン又はセリウムで変性された触媒
の場合には、これらが一緒に活性炭担体上に沈着するよ
うに、白金前駆体も、変性剤の前駆体も含有する含浸溶
液を使用した。
の場合には、これらが一緒に活性炭担体上に沈着するよ
うに、白金前駆体も、変性剤の前駆体も含有する含浸溶
液を使用した。
【００２３】次の前駆体を使用した。
【００２４】 白金用 ： ヘキサクロロ白金酸 Ｈ2ＰｔＣ
ｌ6 モリブデン用： 燐モリブデン酸 Ｈ3Ｐ（Ｍ
ｏ3Ｏ10）4 セリウム用 ： 塩化セリウム ＣｅＣｌ3 鉛用 ： 酢酸鉛 Ｐｂ（ＣＨ
3ＣＯ2）2 比較例４で鉛を変性剤として使用した。
ｌ6 モリブデン用： 燐モリブデン酸 Ｈ3Ｐ（Ｍ
ｏ3Ｏ10）4 セリウム用 ： 塩化セリウム ＣｅＣｌ3 鉛用 ： 酢酸鉛 Ｐｂ（ＣＨ
3ＣＯ2）2 比較例４で鉛を変性剤として使用した。
【００２５】触媒成分を活性炭担体上に沈殿させるため
に、含浸溶液を予め製造された水性活性炭−懸濁液中に
撹拌導入した。
に、含浸溶液を予め製造された水性活性炭−懸濁液中に
撹拌導入した。
【００２６】次いで、懸濁液を８０℃まで加熱し、か
つ、触媒成分の沈殿のために、１０％水酸化ナトリウム
を撹拌導入した（白金５重量％を有する触媒１００ｇに
対して、水酸化ナトリウム約７５ｍｌ）。触媒成分を引
続き、８０℃の温度の保持下で、３７％ホルムアルデヒ
ド溶液の添加（白金５重量％を有する触媒１００ｇに対
して、２．５ｍｌ）により、還元した。還元の後に、で
き上がった触媒を減圧濾過器上で濾別し、かつ蒸留水で
洗浄した。
つ、触媒成分の沈殿のために、１０％水酸化ナトリウム
を撹拌導入した（白金５重量％を有する触媒１００ｇに
対して、水酸化ナトリウム約７５ｍｌ）。触媒成分を引
続き、８０℃の温度の保持下で、３７％ホルムアルデヒ
ド溶液の添加（白金５重量％を有する触媒１００ｇに対
して、２．５ｍｌ）により、還元した。還元の後に、で
き上がった触媒を減圧濾過器上で濾別し、かつ蒸留水で
洗浄した。
【００２７】能力データの測定のために、触媒を湿った
状態で使用した。
状態で使用した。
【００２８】触媒−試験 グリオキサールのグリオキシル酸への酸化を、ガス導入
撹拌機、温度計、アルカリ配量装置、ｐＨ−電極測定及
び酸素導入管を有する２５０ｍｌ撹拌反応器中で実施し
た。
撹拌機、温度計、アルカリ配量装置、ｐＨ−電極測定及
び酸素導入管を有する２５０ｍｌ撹拌反応器中で実施し
た。
【００２９】そのために、グリオキサール０．５２３ｇ
を有する水性グリオキサール溶液９０ｍｌ（グリオキサ
ール０．１モル／ｌ並びにグリオキサール９ミリモルに
相当）を、試験されるべき触媒０．２２５ｇと共に、そ
れぞれ反応器中に注ぎ入れた（触媒とグリオキサールの
選択した使用量は、ヨーロッパ特許（ＥＰ）第０４３８
９４８Ａ１号明細書の例２と同様の重量比を示す）。
を有する水性グリオキサール溶液９０ｍｌ（グリオキサ
ール０．１モル／ｌ並びにグリオキサール９ミリモルに
相当）を、試験されるべき触媒０．２２５ｇと共に、そ
れぞれ反応器中に注ぎ入れた（触媒とグリオキサールの
選択した使用量は、ヨーロッパ特許（ＥＰ）第０４３８
９４８Ａ１号明細書の例２と同様の重量比を示す）。
【００３０】酸化のための酸素を、ガス導入撹拌機によ
り溶液中に分配させた。ガス圧は常圧より１０ミリバー
ル高く、反応温度は３０℃だった。
り溶液中に分配させた。ガス圧は常圧より１０ミリバー
ル高く、反応温度は３０℃だった。
【００３１】生じた反応生成物であるグリオキシル酸
を、絶えず１０重量％水酸化ナトリウムの滴加により、
中和した。反応溶液のｐＨ値はそれにより７．７の値に
一定に保持することができた。
を、絶えず１０重量％水酸化ナトリウムの滴加により、
中和した。反応溶液のｐＨ値はそれにより７．７の値に
一定に保持することができた。
【００３２】時間的な反応過程を、規則的な試料採取に
より追跡した。試料を、イオン交換クロマトグラフィー
及びＨＰＬＣにより、分析した。
より追跡した。試料を、イオン交換クロマトグラフィー
及びＨＰＬＣにより、分析した。
【００３３】一連の測定結果を、第１表に示す。第１欄
に、試験された触媒の組成を示した。その際、例えば、
５％Ｐｔ−５％ＭＯ／Ｃという書き方は、白金５重量％
及びモリブデン５重量％を有する、活性炭上のモリブデ
ン変性された白金−触媒を示す。略語「ＶＢ」は、従来
の技術による比較例を表し、一方、略語「Ｂ」は、本発
明による例を表す。
に、試験された触媒の組成を示した。その際、例えば、
５％Ｐｔ−５％ＭＯ／Ｃという書き方は、白金５重量％
及びモリブデン５重量％を有する、活性炭上のモリブデ
ン変性された白金−触媒を示す。略語「ＶＢ」は、従来
の技術による比較例を表し、一方、略語「Ｂ」は、本発
明による例を表す。
【００３４】例Ｂ６を徐いて、常に０．２２５ｇの触媒
のみを使用した。例Ｂ６では、触媒量を５倍に、即ち
１．１２５ｇに増加した。
のみを使用した。例Ｂ６では、触媒量を５倍に、即ち
１．１２５ｇに増加した。
【００３５】第２欄に、グリオキシル酸−最大濃度の達
成までの時間を示した。変換率、選択率、収率及び活性
度に対する記載は、この時点で測定した。
成までの時間を示した。変換率、選択率、収率及び活性
度に対する記載は、この時点で測定した。
【００３６】第１表は、例Ｂ１及びＢ２の、本発明によ
る、モリブデンを用いて変性された触媒が、比較例ＶＢ
１及びＶＢ２の比較触媒に比べて、明らかに良好な選択
率、収率及び活性度を有することを示している。
る、モリブデンを用いて変性された触媒が、比較例ＶＢ
１及びＶＢ２の比較触媒に比べて、明らかに良好な選択
率、収率及び活性度を有することを示している。
【００３７】比較例ＶＢ４は、鉛は別の場合にはＰｔ／
Ｃ−触媒の変性のために使用されるにもかかわらず、当
該反応のためには、変性剤としての鉛は完全に不適当で
あることを明らかにしている。ＨＰＬＣ−分析は、この
場合に、この劣った活性度は、グリオキサールがこの触
媒に接して更に酸化されて、優勢にシュウ酸までになる
ことに帰因することを示している。
Ｃ−触媒の変性のために使用されるにもかかわらず、当
該反応のためには、変性剤としての鉛は完全に不適当で
あることを明らかにしている。ＨＰＬＣ−分析は、この
場合に、この劣った活性度は、グリオキサールがこの触
媒に接して更に酸化されて、優勢にシュウ酸までになる
ことに帰因することを示している。
【００３８】例Ｂ４、Ｂ５及びＢ６は、セリウムで変性
された触媒が、グリオキサールを酸化して、グリオキシ
ル酸にする際に、実際に改善された選択率を有すること
を示している。
された触媒が、グリオキサールを酸化して、グリオキシ
ル酸にする際に、実際に改善された選択率を有すること
を示している。
【００３９】
【００４０】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 59/153 9356−4Ｈ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 ベルトラン デスペイル フランス国 フルキュ リュ ドゥ ラ ラフィエール ７ (72)発明者 クリスティーネ アテ フランス国 カマン リュ ライマン ル フェーヴル 37
Claims (4)
- 【請求項１】 グリオキサールを触媒的に酸化してグリ
オキシル酸にするための、担体としての炭素上の白金を
含有する触媒において、この触媒は、なお、変性剤とし
てのモリブデン及び／又はセリウムを含有し、かつ、白
金は担体に対して、０．１〜５．０重量％の量で存在
し、白金と同時に存在するモリブデン及び／又はセリウ
ムとの重量比は、１：１〜１：２０であり、かつ、担体
上の白金及びモリブデン及び／又はセリウムは微細に粉
砕されていることを特徴とする、グリオキサールを触媒
的に酸化してグリオキシル酸にするための、担体として
の炭素上の白金を含有する触媒。 - 【請求項２】 活性炭の平均粒径は１５〜３０μｍであ
り、その比表面積は、５００ｍ2／ｇより大きく、かつ
その全間隙率は０．５ｍｌ／ｇより大きい、請求項１に
記載の触媒。 - 【請求項３】 活性炭から成る担体への白金化合物の沈
殿、還元、濾過及び生成物の洗浄による、請求項２に記
載の触媒の製法において、活性炭５〜３０重量％を有す
る水性懸濁液を製造し、白金及び付加的なモリブデン及
び／又はセリウムを、その水溶性化合物の溶液の形で、
懸濁液に添加し、その際、この溶液の白金及びモリブデ
ン及び／又はセリウムの含分を、使用活性炭の量の所望
の付加率に応じて、調節し、懸濁液と溶液から成るこの
混合物を撹拌下に７０〜１００℃まで加熱し、白金及び
モリブデン及び／又はセリウムをその難溶性化合物の形
で、塩基の添加により同時に、活性炭上に沈殿させ、か
つ引続き、変わらない温度で、還元剤の添加により、還
元させることを特徴とする、請求項２に記載の触媒の製
法。 - 【請求項４】 水性媒体中、酸素の供給下に、請求項１
に記載の触媒使用下で、グリオキサールを酸化すること
による、グリオキシル酸の製法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4324442.4 | 1993-07-21 | ||
| DE4324442A DE4324442C1 (de) | 1993-07-21 | 1993-07-21 | Katalysator zur Herstellung von Glyoxylsäure durch Oxidation von Glyoxal |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0751567A true JPH0751567A (ja) | 1995-02-28 |
Family
ID=6493342
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6165403A Pending JPH0751567A (ja) | 1993-07-21 | 1994-07-18 | グリオキサールを触媒的に酸化してグリオキシル酸にするための触媒、その製法及びグリオキシル酸の製法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5395965A (ja) |
| EP (1) | EP0635472B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0751567A (ja) |
| DE (2) | DE4324442C1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5750768A (en) * | 1995-08-24 | 1998-05-12 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method of manufacturing α-oxocarboxylate and catalyst adopted in the method |
| US6492298B1 (en) | 1999-03-29 | 2002-12-10 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Ordinary-temperature purifying catalyst |
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-
1993
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-
1994
- 1994-04-20 EP EP94106105A patent/EP0635472B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-20 DE DE59403522T patent/DE59403522D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-05-20 US US08/246,402 patent/US5395965A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-07-18 JP JP6165403A patent/JPH0751567A/ja active Pending
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|---|---|
| DE59403522D1 (de) | 1997-09-04 |
| EP0635472B1 (de) | 1997-07-30 |
| EP0635472A1 (de) | 1995-01-25 |
| DE4324442C1 (de) | 1994-06-30 |
| US5395965A (en) | 1995-03-07 |
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