JPH07509249A

JPH07509249A - ２−（２−ブロモ−２−ニトロエテニル）フランを含有する相乗的抗微生物剤組成物

Info

Publication number: JPH07509249A
Application number: JP6504601A
Authority: JP
Inventors: マッコイ，ウィリアム・エフ; ブラウン，ジェフリー・エイ
Original assignee: グレート・レークス・ケミカル・コーポレーション
Priority date: 1992-07-24
Filing date: 1993-07-16
Publication date: 1995-10-12
Also published as: TW239060B; US5246963A; MX9304464A; US5416108A; EP0651608B1; EP0651608A1; IL106432A; AU4681793A; KR950702380A; DE69316623T2; US5358963A; CA2140348A1; EP0738469A1; AU669556B2; KR100269578B1; US5416107A; IL106432A0; ES2111761T3; EP0651608A4; WO1994002017A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】２−（２−ブロモ−２−ニトロエチニル）フランを含有する相乗的抗微生物剤組成物発明の分野本発明は、大略、抗微生物剤組成物に関し、そして、更に詳細には、２−（２− ブロモ−２−ニトロエチニル）フラン（“ＢＮＥＦ”）及び一定のその他の殺生物剤の相乗的混合物を含む新規な抗微生物剤組成物に関する。

発明の背景種々の微生物の生長をなくするか又は制御するために抗微生物剤を使用することは広く知られている。例えば、ペイント、バルブ、紙、油、ゴム及びタバコ産業に関連する産業プロセスを含む種々の産業プロセスにおける微生物の生長を制御するために抗微生物剤を使用すること：特に汚染された表面を消毒するために、商業環境において抗微生物剤を使用すること；並びに、食品、化粧料及びトイレトリー品のような広範囲の日用品中に抗微生物剤を含有させることが知られている。

このような必要性をかなえるために、種々の抗微生物剤が知られている。しかし、多くの商業的に入手できる抗微生物剤にもかかわらず、総ての用途に完全に適合し得る単一の薬剤はない。有効性、安全性、環境許容性及び経費の問題を考えると、抗微生物剤の適合度は各用途によって異なる。

あるーの用途において複数の抗微生物剤を組み合わせて使用することの一定の利点が当業界で知られている。例えば、複数の薬剤を組み合わせると、単一の薬剤により制御されるよりも一層広いスペクトルの微生物に対して有効である抗微生物剤を提供できることが知られている。この広いスペクトル範囲は、種々の微生物に頻繁に遭遇する産業用途に特に有用である。

複数の抗微生物剤を組み合わせて使用することは、当該抗微生物剤組成物を長い処理期間にわたって使用しようとする際にこれらの薬剤の有効性を増加させ得ることも知られている。この有効性の増加の一理由には、目標微生物が一度に二以上の活性成分に適合することが困難なので、複数の抗微生物剤を組み合わせることにより、当該微生物が抗微生物剤に対する耐性を発現しにくくなることがある。

更に、複数の薬剤を組み合わせて使用すると、異種であるが相補的な物理化学的性質を有する各抗微生物剤を活用することを可能にする。

この背景から、複数の抗微生物剤を組み合わせたものを含む独特の抗微生物剤組成物に対する必要性が依然としである。本発明はこの必要性に向けられている。

発明の概要本発明の好適な実施態様は、２−（２−ブロモ−２−二トロエテニル）フラン（ ”ＢＮＥＦ”　）と、β−ニトロスチレン（”ＮＳ”）、β−ブロモ−β−ニトロスチレン（ＢＮＳ″）、メチルクロロ／イソチアゾロン（“ＩＺＮ”）、メチレンビスチオシアナート（“ＭＢＴ”）、２．２−ジブロモ−３−二トリロブ口ビオンアミド（“ＤＢＮＰＡ”）、２−ブロモ−２−ブロモメチル−ゲルタロニトリル（“ＢＢＭＧＮ”　）　、アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド（“ＡＤＢＡＣ”）及びβ−ニトロビニルフラン（“ＮＶＦ”）からなる群から選択される化合物（即ち、一種又はそれ以上の化合物）とを含む、微生物の生長を抑制するための相乗的組成物を提供する。これらの相乗的組成物は抗微生物剤を液状にするためのキャリアーを更に含む。

本発明の別の好適な実施態様は、２−（２−ブロモ−２−二トロエテニル）フラン（“ＢＮＥＦ”）と、β−ニトロスチレン（“ＮＳ”）、β−ブロモ−β−ニトロスチレン（ＢＮＳ”）、メチルクロロ／イソチアゾロン（ＩＺＮ”）、メチレンビスチオシアナート（ＭＢＴ”）、２．２−ジブロモ−３−二トリロブ口ピオンアミド（“ＤＢＮＰＡ“）、２−ブロモ−２−ブロモメチル−ゲルタロニトリル（“ＢＢＭＧＮ”）、アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド（“ ＡＤＢＡＣ”）及びβ−ニトロビニルフラン（“ＮＶＦ”）からなる群から選択される化合物（即ち、一種又はそれ以上の化合物）と、更に液状のキャリアーを含有する相乗的混合物を含む抗微生物剤組成物に関する。

本発明の更に別の好適な実施態様は、微生物の生長を阻止する方法を提供する。

この方法は、２−　（２−ブロモ−２−二トロエテニル）フラン（“ＢＮＥＦ” ）と、β−ニトロスチレン（“ＮＳ”）、β−ブロモ−β−ニトロスチレン（“ ＢＮＳ”）、メチルクロロ／イソチアゾロン（“ＩＺＮ”）、メチレンビスチオシアナート（“ＭＢＴ”）、２．２−ジブロモ−３−二トリロプロビオンアミドじＤＢＮＰＡ“）、２−ブロモ−２−ブロモメチル−ゲルタロニトリル（８８ＭＧＮ”）、アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド（ＡＤＢＡＣ“）及びβ−ニトロビニルフラン（“ＮＶＦ”）からなる群から選択される化合物（即ち、一種又はそれ以上の化合物）とを含有する相乗的組成物の抗微生物剤的に有効な量を微生物に接触させることを含む。

本発明の一目的は、抗微生物剤として使用するための新規な相乗的混合物を提供することである。

本発明の別の目的は、液状キャリアー中の相乗的混合物を含む抗微生物剤組成物を提供することである。

本発明の更に別の目的は、上記相乗的混合物を使用して微生物の生長を阻止するための方法を提供することである。

本発明の関連する目的及び利点は、以下の記述から明らかになるであろう。

好適な実施態様の記述本発明の原理の理解を促進する目的のために、本発明の一定の実施態様に今言及し、当該発明の説明のために特定の用語を使用する。しかし、それにより、本発明の範囲の制限を意図しているものではないことを了解すべきである。そして、本発明の原理の、本発明に関連する当業者に通常なされるような変更、修正、及び更なる応用も本発明に含まれることを意図する。

本発明は、２−（２−ブロモ−２−二トロエテニル）フラン（“ＢＮＥＦ”）とその他の殺生物剤との相乗的混合物に関する。この相乗的混合物は、シュード− モナス・アエルギノーザ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）のようなグラム陰性菌、枯草菌（Ｂａｃｉｌｌｕｓ　５ｕｂｔｉｌｉｓ）のようなダラム陽性菌、アスペルギルス・ニガー（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｎｉｇｅｒ）やカエトミウム・グロボスム（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ　ｇｌｏｂｏｓｕｍ）のような真菌（かび）、及びサツカロミセス・エスピー（Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ　ｓｐ、）のような真菌（酵母）に対して活性である。

相乗的混合物の特定成分に関して、ＢＮＥＦは、フルフラール（廉価な生分解性農業廃棄物）から製造でき、米国特許第４，９６５，３７７号（マツコイ及びソーンバーグに付与）に記載されている方法にしたがって好適に形成できる。本発明のその他の抗微生物剤は商業的に入手でき、当業界に公知の方法により製造できる。

前述したように、本発明は抗微生物剤の相乗的組み合わせに関する。この点に関し、公知のように、相乗とは、二種以上の活性成分の性能がそれらの個々の性能の合計よりも改良されている場合を言う。相乗性を決定するのに使用する方法は、一般に、クル等著の「抗真菌剤としての第四級アンモニウム化合物及び長鎖脂肪酸の混合物（Ｍｉｘｔｕｒｅｓ　ｏｆ　Ｑｕａｔｅｒｎａｒｙ　Ａｍｍｏｎｉｕｍ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　ａｎｄ　Ｌｏｎｇ−ｃｈａｉｎ　Ｆａｔｔｙ　Ａｃ１ｄｓ　ａｓ　Ａｎｔｉｆｕｎｇａｌ　Ａｇｅｎｔ”Ｊ、アプライド・マイクロバイオロジー（Ａｐｐｌ　ｉｅｄ　Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ）９：５３８−４１　（１９６１）により開示されており、当業界で周知である。

タル等の相乗作用判定法は、「相乗作用指標」を次のように定義する。

ＱＡ／Ｑ、＋　Ｑｓ／Ｑ、＝　相乗作用指標（Ｓｌ）ここで、Ｑａ及びＱｂは化合物Ａ又はＢが単独で作用するときの終点を生じる化合物Ａ又はＢの量であり、そしてＱＡ及びＱ、は終点を生じるのに必要なＡ／Ｂ混合物中で作用する化合物Ａ又はＢの量である。終点は、例えば、最小阻止濃度（ＭＩＣ）についてのＡＳＴＭ標準試験のような、使用する特定の試験方法により定められる。

相乗作用を判定するには、相乗作用指標を評価する。Ｓｌが１に等しい場合、成分の組合せの性能が相加であると言われる。その場合、混合物中の成分の性能はそれらの個々の成分の合計に等しく、相乗作用を示さない。相乗作用指標が１よりも大きい場合、拮抗作用が存在する。その場合、混合物中の成分の性能は個々の成分の合計よりも小さく、相乗作用を示さない。Ｓｌが１よりも小さい場合、混合物の性能は個々の成分の合計よりも優れ、相乗作用が存在する。

本明細書中に開示されている相乗的組成物は使用前に液状キャリアーに好ましくは溶解その他の方法で配合されているが、水性系に直接添加してもよい。広範囲のキャリアーを使用できるが、好適なキャリアーには、テトラヒドロフルフリルアルコール、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、及びプロピレンカーボネートがある。液状キャリアー中にあるとき、活性成分の総濃度はどんな濃度でもよ（、使用したキャリアーに有利に配合され得る量によってのみ制限される。例えば、溶液状の組成物を望む場合、活性物の濃度は、勿論使用した特定のキャリアー中の活性物の溶解度により制限される。好適な場合では、液状組成物を基準に総活性物は最高で約２０％まで、最も多い場合的１〜１０％であり、キャリアーがこの組成物の残りを成す。

実施例　１本発明に従った相乗的組成物をＢＮＥＦ及びβ−ニトロスチレン（“ＮＳ“）を −緒に室温でＴＨＦＡに溶解することにより作ることができる。あるいは、別の溶液から、処理しようとする媒体に活性成分を加え、同じ相乗効果を達成できる。制御しようとする微生物に依存して、二種類の活性成分を広い割合で使用できる。例えば、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ａｅｒｕｇｉｎｏｓａの生長を制御するために、ＢＮＥＦ対ＮＳの比は１　：　１２５の低さであり得る。Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ　ｇｌｏｂｏｓｕｍの生長を制御するためには、ＢＮＥＦ対ＮＳの比は２：１であることができる。その他の微生物と使用するのにＢＮＥＦ対ＮＳの好適な比は典型的には約２＝１〜約１　：　１２５の範囲に及ぶ。

実施例　２本発明の相乗的組成物を更にＢＮＥＦと、β−ブロモ−β−ニトロスチレン（“ ＢＮＳ”）、メチルクロロ／イソチアゾロン（“ＩＺＮ”）、メチレンビスチオシアナート（ＭＢＴ”）、２．２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド（ “ＤＢＮＰＡ”）、２−ブロモ−２−ブロモメチル−ゲルタロニトリル（“ＢＢＭＧＮ”）、アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド（“ＡＤＢＡＣ” ）及びβ−ニトロビニルフラン（“ＮＶＦ”　）からなる群のいずれかのものとを一緒に室温でＴＨＦＡ中で溶解させることにより製造する。制御しようとする微生物を含む数種の要因に依存して、再度、二種類の活性成分を広い範囲の比で使用できる。例えば、ＢＮＥＦ対その他の抗微生物剤の好適な比は、ＢＮＳについて約８：１〜１：３２；ＩＺＮについて約７＝１〜約１　：　ｌ　、ＭＢＴについて約３＝１〜約１　：　１　；ＤＢＮＰＡについて約１：１〜約１＋２５００；ＢＢＭＧＮについて約１＝１〜約１　：１５　；ＡＤＢＡＣについて約１：５〜約１＝４１；モしてＮＶＦについて約１．１〜約１＝８９である。

実験的評価表１〜８はＢＮＥＦ及びその他の殺生剤の相乗的組成物を開示する。この研究に使用した方法は適切な生長培地中の最小阻止濃度（Ｍ　Ｉ　Ｃ’）分析であった。微生物の純粋培養物をアメリカン・タイプ・カルチャー・コレクション（ＡＴＣＣ）から、又は直接環境から得、標準生化学的及び顕微鏡的試験により同定した。各生物をＡＴＣＣ推奨の富栄養培地中で生長させた。次いで、無菌培地に試験生物及び種又は両種の抗微生物剤の一定量を接種した。ＢＮＥＦ及びその他の殺生剤の最小阻止濃度を先ず別に決定した。次いで、広範囲のＢＮＥＦ／その他の殺生剤の組合せを系統的に相乗的組成物を見いだすまで試験をした。ここで与えた実験的評価では、各生物についてのＭＩＣ終点を最低１度として定めた。この最低濃度は細菌について最高４８時間までにモして真菌について７２時間までに完全に阻止した。次の表１〜８では、各場合でＱ、及びＱＡとして指示したデータがＢＮＥＦについてのものであり、各場合でＱｂ及びＱ、として指示したデータはその他の抗微生物剤（即ち、ＮＳ、ＢＮＳ、ＩＺＮ等）についてのものである。

表　１ＢＮＥＦとβ−ニトロスチレン（ＮＳ）微生物　濃度（ｐｐｍ）Ｑａ　Ｑｂ　ＱＡ　ＱＢ　ＳＸ　Ｑへ＋ＱＢＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓａｅｒｕｇｉｎｏｓａ　１．５６　２５．０　０．７Ｂ　６．２５　０．フ５　１：８０．３９　１２．５０　０．フ５　１：３２０．７８　３．１０　０．６３　１Ｆ４０．２０　１２．５０　０．６３　１：６２．５０．１０　１２．５０　０．５６　１：１２５Ｂａｃｉｌｌｕｓｓｕｂｔｉｌｉｓ　３．１Ｏ１２，５０１，５６３，１３０，７５１：２・　０．７Ｂ　６．２５　０．７５　１：８Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓｎｉｇｅｒ　１１．７Ｂ　３．００　０．２０　１．５０　０．フ５　ｌニア、５Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍｇｌｏｂｏｓｕｍ　１．５６３．０００．７８０．３Ｂ　０．６３２：ＬＯ，３９１，５００，７５１：４０．２０　１．５０　０．６３　１ニア、５Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓｓｐ、　０．３９１．５００．２００．３８０．７５１：２表　２ＢＮＥＦとβ−ブロモ−β−ニトロスチレン（ＢＮＳ）微生物　−勇−Ｊ（工ＲＪ」Ω− Ｑａ　ｏｂ　ＱＡ　ＯＢ　５工　ＱＡ：ＱＢＰｓｅｕｄｏｒｎｏｎａｓａｅｒｕｇｉｎｏｚａ　２．０Ｂ　４．２５　１．０４　０．１３　０．５３　８；１１．０４　０．２６　０．５６　４：Ｌｌ、０４　０．５：ｌ　Ｏ，）５　２：１０．５２　１，１０　０．５０　１：２０．２６　２．１０　０．６３　１：８０．１３　２．１０　０．５６　１：１６Ｂａｃｉｌｌｕｓｓｕｂｔｉｌｉｓ　３．１０　１２．５００，７８　０．７Ｂ　０．３１　１：１０．７ｇ　１．５６　０．３７　１：２０．７Ｂ　３．１３　０，５０　１：４０．３９　１．５６　０．２５　１：４０．３９　３．１３　０．３８　１：８０．３９　６．２５　０．６３　１ｊ１６０．２０　６．２５　０．６３　１：３１．３Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓｎｉｇｅｒ　Ｏ，７８３，０００，３９０，フ５　０．７５　１：２０．２０　１．５０　０．７５　に７．５０．１０　１．５０　０．６２　１：１５Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｔｎｇｌｏｂｏｓｕｍ　１．．５６３．０００．７８０．７５０．７５１：１０．３９　１．５０　０．７５　１：１８Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓｓｐ、　０．３９　１．５０　０．２０　０．３Ｂ　０．フ５　１：１．９０．１０　０．７５　０．７５　１：フ、５０．０５　０．７５　０．６３　１２１５表　３ＢＮＥＦとメチルクロロ／イソチアゾロン（ＩＺＮ）微生物　濃度（ｐｍ）Ｑａ　Ｑｂ　ＱＡ　ＱＢ　ＳＩ　ＱＡｉＱ８Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓａｅｒｕｇｉｎｏｓａ　１．５６０．４３０．７Ｂ　０．２７０．５６２．８：１０．７Ｂ　０．５３　０．６２　１．５？１０．７ｇ　０．１工　０゜７５　７：１０．３９　０．１１　０．５０　３．５：１０．３９　０．２１　０．７５　２：１０．２０　０．２１　０．６３　１：ＩＢａｃｉｌｌｕｓｓｕｂｔｉｌｉｓ　３．１０　０．４３　０．７８　０．１１　０．５１　フ：１０．３９　０．２１　０．６３　１．ａ；ＩＳαｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓｓｐ、　０．３９０．８００．２０　０．１００．６３　２：１０．２０　０．２０　０．フ５　１：１０．１０　０．４０　０．フ５　１：４０．０５　０．４０　０．６３　１：８ＢＮＥＦとメチレンビスチオシアナート（ＭＢＴ）微生物　濃度（ｐｐｍ）Ｑａ　Ｑｂ　ＱＡ　ＱＢ　ＳＩ　ＱＡ：ＱＢＰｓｅｕｄｏｍｏｎαｓａｅｒｕｇｉｎｏｓａ　２．０８　０．６３　１．０４　０．フ８　０．６２　１．３：１０．５２　０．１６　０．５０　３．３：１０．５２　０．３１　０．７５　１．７：１０．２６　０．３１　０．６３　１：１．２表　５ＢＮＥＦと２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド（ＤＢＮＰＡ）微生物　濃度（ｐｐｍ）Ｑａ　Ｑｂ　ＱＡ　ＱＢ　ＳＩ　ＱＡ：ＱＢＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓａｅｒｕｇｉｎｏｓａ　２．０Ｂ　５．２０　１．０４　１４０　０．７５１：１．３１３ａｃｉｌｌｕｓｓｕｂｔｉｌｉｓ　Ｏ，７Ｂ　３．９０　０．３９　０．９Ｂ　０．フ５　１：２．５Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓｎｉｇｅｒ　Ｏ，７８２５０，０００，２０１２ｓ、ＯＱ　Ｏ，７５１：６２５０．１０　１２５．００　０．６３　１：１２５００．０５　１２５．００　０．５６　１ｊ２５００表　６ＢＮＥＦと２−ブロモ−２−ブロモメチル−ゲルタロニトリル（ＢＢＭＧＮ）微生物　濃度（ｐｐｍ）Ｑａ　Ｑｂ　ＱＡ　ＱＢ　ｓ工　ＱＡ：ＱＢＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓｔｘｅｒｕｇｉｎｏｓａ　２．０８７．８０　１．０４０．９８　０．６３１．ｌ：１１．０４　１．９５　０．７５　１：１．９０．５２　１．９５　０．５０　１：３．８０．５２　３．９０　０．フ５　１ニア、５０．２６　３．９０　０．６３　１：１５Ｂａｃｉｌｌｕｓｓｕｂｔｉｌｉｓ　Ｏ，７８３，９００，１９０，９７０，７５１：２．５０．２０　１．９４　０．フ５　１：９．７表　７ＢＮＥＦとアルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド（ＡＤＢＡＣ）微生物　濃度（ｐｐｍ）Ｑａ　Ｑｂ　ＱＡ　ＱＢ　ＳＸ　ＱＡ：ＱＢＡｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓｎｉｇｅｒ　Ｏ，７８１５，６０，３９１，９５０，５１１：５０．３９　３．９０　０．７５１：Ｌ。

Ｏ，１９７，８００，５０１：４１Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍｇｌｏｂｏｓｕｍ　１．５６７．８０　Ｑ、３９３．９００．７５１：１０ＢＮＥＦとβ−ニトロビニルフラン（ＮＶＦ）微生物　濃度（ｐｐｍ）Ｑａ　Ｑｂ　ＱＡ　ＱＢ　ＳＩ　ＱＡ：ＱＢＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓａｅｒｕｇｉｎｏｓａ　２．０８　１２．ｓｏ　１．０４　１．５６　０．６２　１：１．５１．０４　３．１３　０．７５　１：３０．５２　３．１３　０．５０　１：６０．５２　６．２５　Ｑ、７５　１：１２０．２６　６．２５　０．６３　１：２４０．１３　６．２５　０．５６　１：４８０．０７　６．２５　０．５３　１：８９Ｂａｃｉｌｌｕｓｓｕｂｔｉｌｉｓ　０．７［］　１２．５０　０．１９　６．２５　０．７５　Ｌ：３３０、Ｌｏ　６．２５　０．５１　１ｊ６２．５上述の抗微生物剤組成物は種々の共通の微生物に関して相乗活性を示すことが理解できる。しかし、ここで開示した例は相乗的組み合わせにより制御できる総ての可能性のある微生物を開示したものと考えるべきでなく、また、確認された範囲がそれに制限されていると考えるべきでない。確認された成分の相乗的抗微生物剤の組み合わせが本発明の範囲内にあることを意図しており、その総ての抗微生物剤用途が特許請求されることを目的としている補正書の翻訳文提出書（特許法第１８４条の８）平成　７年　１月上φ日。

特許′「庁長官　高　島　章　殿１、特８′［出願の表示ＰＣＴ／ＵＳ９３１０６７１７２、発明の名称２−（２−ブロモ−２−ニトロエチニル）フランを含有するｉ０乗的抗微生物剤組成物３、特３′「出願人住　所　アメリカ合衆国インディアナ用４７９０６．ウェスト・ラフアイエツト、ノース・ウェスト、ノλイウエイ　５２゜ポスト・オフィス・ボックス　２２００名　称　グレート・レークス・ケミカル・コーポレーション４、代理人住　所　東京都千代ｍ区大手町二丁目２番１号新大手町ビル　２０６区５、補正書の提出口（！ＩＩＩ求の範囲第１項〜第１９項を削除し、新たな請求の範囲第１項〜第２３項に補正）請求の範囲１、２−（２−ブロモ−２−ニトロエチニル）フラン対β−ニトロスチレンの重量比が約１＝４〜約１：１２５で２−（２−ブロモ−２−ニトロエチニル）フラン及びβ−ニトロスチレンを含有する相乗的組成物の有効量をシュード−モナス０アエルギノーザ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）に接触させることを含むシュード−モナス・アエルギノーザ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）の生長を阻止する方法。

２、２−（２−ブロモ−２−ニトロエチニル）フラン対β−ニトロスチレンの重量比が約１：２〜約１：８で２−（２−ブロモ−２−ニトロエチニル）フラン及びβ−ニトロスチレンを含有する相乗的組成物の有効量を枯草菌（Ｂａｃｉｌｌｕｓ　５ｕｂｔｉｌｉｓ）に接触させることを含む枯草菌（Ｂａｃｉｌｌｕｓｓｕｂｔｉｌｉｓ）の生長を阻止する方法。

３、２−（２−ブロモ−２−ニトロエチニル）フラン対β−ニトロスチレンの重量比が約１ニア、５で２−（２−ブロモ−２−ニトロエチニル）フラン及びβ− ニトロスチレンを含有する相乗的組成物の有効量をアスペルギルス・ニガー（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｎｉｇｅｒ）に接触させることを含むアスペルギルス・ニガー（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｎｉｇｅｒ）の生長を阻止する方法。

４、２−（２−ブロモ−２−ニトロエチニル）フラン対β−ニトロスチレンのｆｉ量１ｔＪ＜約２・１〜約１ニア、５で２−（２−ブロモ−２−ニトロエチニル）フラン及びβ−ニトロスチレンを含有する相乗的組成物の有効量をカエトミウム・グロボスム（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ　ｇｌｏｂｏｓｕｍ）に接触させることを含むカエトミウム・グロボスム（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ　ｇｌｏｂｏｓｕｍ）の生長を阻止する方法。

５、２−（２−ブロモ−２−ニトロエチニル）フラン対β−ニトロスチレンの重量比が約１；２で２−（２−ブロモ−２−ニトロエチニル）フラン及びβ−ニトロスチレンを含有する相乗的組成物の有効量をサツカロミセス・エスピー（Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ　ｓｐ、）に接触させることを含むサツカロミセス・エスピー（Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ　ｓｐ、）の生長を阻止する方法。

６、２−（２−ブロモ−２−ニトロエチニル）フラン対β−ブロモ−β−ニトロスチレンの重量比が約８：１〜約１：１６で２−（２−ブロモ−２−ニトロエチニル）フラン及びβ−ブロモ−β−ニトロスチレンを含有する相乗的組成物の有効量をシュード−モナス・アエルギノーザ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）に接触させることを含むシュード−モナス・アエルギノーザ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）の生長を阻止する方法。

７、２−（２−ブロモ−２−ニトロエチニル）フラン対β−ブロモ−β−ニトロスチレンの重量比が約１＝１〜約１：３１．３で２−（２−ブロモ−２−ニトロエチニル）フラン及びβ−ブロモ−β−ニトロスチレンを含有する相乗的組成物の有効量を枯草菌（Ｂａｃｉｌｌｕｓ　５ｕｂｔｉｌｉｓ）に接触させることを含む枯草菌（Ｂａｃｉｌｌｕｓ　５ｕｂｔｉｌｉｓ）の生長を阻止する方法。

８、２−（２−ブロモ−２−ニトロエチニル）フラン対β−ブロモ−β−ニトロスチレンの重量比が約１．２〜約１：１５で２−（２−ブロモ−２−ニトロエチニル）フラン及びβ−ブロモ−β−ニトロスチレンを含有する相乗的組成物の有効量をアスペルギルス・ニガー（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｎｉｇｅｒ）に接触させることを含むアスペルギルス・ニガー（Ａｓｐｅｒｇｉ　Ｉ　Ｉｕｓ　ｎｉｇｅｒ）の生長を阻止する方法。

９、２−（２−ブロモ−２−ニトロエチニル）フラン対β−ブロモ−β−ニトロスチレンの重量比が約１：１〜約１＋３．８で２−（２−ブロモ−２−ニトロエチニル）フラン及びβ−ブロモ−β−ニトロスチレンを含有する相乗的組成物の有効量をカエトミウム・グロボスム（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ　ｇｌｏｂｏｓｕｍ）に接触させることを含むカエトミウム・グロボスム（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍｇｌｏｂｏｓｕｍ）の生長を阻止する方法。

１０、２−　（２−ブロモ−２−ニトロエチニル）フラン対β−ブロモーβ−二トロスチレンの重量比が約１：１．９〜約１：１５で２−（２−ブロモ−２−ニトロエチニル）フラン及びβ−ブロモ−β−ニトロスチレンを含有する相乗的組成物の有効量をサツカロミセス・エスピー（Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ　ｓｐ。

）に接触させることを含むサツカロミセス・エスピー（Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓｓｐ、）の生長を阻止する方法。

１１、２−　（２−フロモー２−ニトロエチニル）フラン対２．２−ジブロモー３−ニトリロプロピオンアミドの重量比が約１＋１．３で２−（２−ブロモ−２ −ニトロエチニル）フラン及び２．２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドを含有する相乗的組成物の有効量をンユードーモナス・アエルギノーザ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）に接触させることを含むシュード −モナス・アエルギノーザ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）の生長を阻止する方法。

１２、２−（２−ブロモ−２−ニトロエチニル）フラン対２．２−ジブロモー３ −ニトリロプロピオンアミドの重量比が約１：２．５で２−　（２−ブロモ−２ −ニトロエチニル）フラン及び２．２−ジブロモ−３−二トリロプロビオンアミドを含有する相乗的組成物の有効量を枯草菌（Ｂａｃｉｌｌｕｓ　５ｕｂｔｉｌｉｓ）に接触させることを含む枯草菌（Ｂａｃｉｌｌｕｓ　５ｕｂｔｉｌｉｓ）の生長を阻止する方法。

１３、２−（２−ブロモ−２−ニトロエチニル）フラン対２．２−ジブロモー３ −ニトリロプロピオンアミドの重量比が約１　：　６２５〜約１：２５００で２ −（２−ブロモ−２−ニトロエチニル）フラン及び２，２−ジブロモ−３−二トリロプロビオンアミドを含有する相乗的組成物の有効量をアスペルギルス・ニガー（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｎｉｇｅｒ）に接触させることを含むアスペルギルス・ニガー（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｎｉｇｅｒ）の生長を阻止する方法。

１４、２−（２−ブロモ−２−ニトロエチニル）フラン対メチレンビスチオシアナートの重量比が約１：１．２〜約３．３：１で２−（２−ブロモ−２−ニトロエチニル）フラン及びメチレンビスチオシアナートを含有する相乗的組成物の有効量をシュード−モナス・アエルギノーザ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）に接触させることを含むシュード−モナス・アエルギノーザ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）の生長を阻止する方法。

１５、２−（２−ブロモ−２−ニトロエチニル）フラン対メチルクロロ／イソチアゾロンの重量比が約１：１〜約７：１で２−（２−ブロモ−２−ニトロエチニル）フラン及びメチルクロロ／イソチアゾロンを含有する相乗的組成物の有効量をンユードーモナス・アエルギノーザ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）に接触させることを含むシュード−モナス・アエルギノーザ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）の生長を阻止する方法。

１６、２−（２−ブロモ−２−ニトロエチニル）フラン対メチルクロロ／イソチアゾロンの重量比が約１．８：１〜約７：１で２−（２−ブロモ−２−ニトロエチニル）フラン及びメチルクロロ／イソチアゾロンを含有する相乗的組成物の有効量を枯草菌（Ｂａｃｉｌｌｕｓ　５ｕｂｔｉｌｉｓ）に接触させることを含む枯草菌（Ｂａｃｉｌｌｕｓ　５ｕｂｔｉｌｉｓ）の生長を阻止する方法。

１７、２−（２−ブロモ−２−ニトロエチニル）フラン対メチルクロロ／イソチアゾロンの重量比が約１：８〜約２：１で２−（２−ブロモ−２−ニトロエチニル）フラン及びメチルクロロ／イソチアゾロンを含有する相乗的組成物の有効量をサツカロミセス０エスピー（Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ　ｓｐ、）に接触させることを含むサツカロミセス・エスピー（Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ　ｓｐ、）の生長を阻止する方法。

１８、２−（２−ブロモ−２−ニトロエチニル）フラン対アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリドの重量比が約１：５〜約１＝４１で２−（２−ブロモ −２−ニトロエチニル）フラン及びアルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリドを含有する相乗的組成物の有効量をアスペルギルス・ニガー（Ａｓｐｅｒｇｉ　ｌ　ｌｕｓ　ｎｉｇｅｒ）に接触させることを含むアスペルギルス・ニガー（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｎｉｇｅｒ）の生長を阻止する方法。

１９、２−（２−ブロモ−２−ニトロエチニル）フラン対アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリドの重量比が約１：１０で２−（２−ブロモ−２−ニトロエチニル）フラン及びアルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリドを含有する相乗的組成物の有効量をカエトミウム・グロポスム（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ　ｇｌｏｂｏｓｕｍ）に接触させることを含むカエトミウム・グロボスム（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ　ｇｌｏｂｏｓｕｍ）の生長を阻止する方法。

２０、２−　（２−ブロモ−２−ニトロエチニル）フラン対２−ブロモ−２−ブロモメチル−ゲルタロニトリルの重量比が約１＝１〜約１＝１５で２−（２−ブロモ−２−ニトロエチニル）フラン及び２−ブロモ−２−ブロモメチル−ゲルタロニトリルを含有する相乗的組成物の有効量をシュード−モナス・アエルギノーザ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）に接触させることを含むンユードーモナス・アエルギノーザ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ａｅｒｕｇｉｎＯＳａ）の生長を阻止する方法。

２１、２−（２−ブロモ−２−ニトロエチニル）フラン対２−ブロモ−２−ブロモメチル−ゲルタロニトリルの重量比が約１＋２．５〜約１：９．７で２−（２ −ブロモ−２−ニトロエチニル）フラン及び２−ブロモ−２−ブロモメチル−ゲルタロニトリルを含有する相乗的組成物の有効量を枯草菌（Ｂａｃｉｌｌｕｓ　５ｕｂｔｉｌｉｓ）に接触させることを含む枯草菌（Ｂａｃｉｌｌｕｓ　５ｕｂｔｉｌｉｓ）の生長を阻止する方法。

２２、２−（２−ブロモ−２−ニトロエチニル）フラン対β−ニトロビニルフランの重量比が約ｉ：ｔ、ｓ〜約１＝８９で２−（２−ブロモ−２−ニトロエチニル）フラン及びβ−ニトロビニルフランを含有する相乗的組成物の有効量をシュード−モナス書アエルギノーザ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）に接触させることを含むシュード−モナス・アエルギノーザ（Ｐｓｅｕｄ。

ｍｏｎａｓ　ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）の生長を阻止する方法。

２３、２−（２−ブロモ−２−ニトロエチニル）フラン対β−ニトロビニルフランの重量比が約１＝３３〜約１：６２．５で２−（２−ブロモ−２−ニトロエチニル）フラン及びβ−ニトロビニルフランを含有する相乗的組成物の有効量を枯草菌（Ｂａｃｉｌｌｕｓ　５ｕｂｔｉｌｉｓ）に接触させることを含む枯草菌（Ｂａｃｉｌｌｕｓ　５ｕｂｔｉｌｉｓ）の生長を阻止する方法。

フロントページの続き（５１）　Ｉｎｔ、　Ｃ１，６識別記号　庁内整理番号（Ａ　ＯＩ　Ｎ　４３１０８３３：１８）（ＡＯＩＮ　４３１０８３３　：１２　）（ＡＯＩＮ　４３１０８３７：３４）（ＡＯＩＮ　４３／８０４３：０８）（ＡＯＩＮ　４７／４８４３：０８）（７２）発明者　ブラウン、ジエフリー・エイアメリカ合衆国インディアナ用４７９０６．ウェスト・ラフアイエツト、ペンバリー・コート３２１２Ｉ

Claims

【特許請求の範囲】

１．２−（２−プロそ−２−ニトロエテニル）フラン並びにβ−ニトロスチレン、β−ブロモ−β−ニトロスチレン、メチルクロロ／イソチアゾロン、メチレンビスチオシアナート、２，２−ジブロモ−３−ニトリロブロピオンアミド、２− ブロモ−２−ブロモメチル−グルタロニトリル、アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド及びβ−ニトロビニルフランからなる群から選択される化合物を含む、微生物の生長を抑制するための相乗的組成物。
２．２−（２−ブロモ−２−ニトロエテニル）フラン及びβ−ニトロスチレンを含む請求の範囲第１項に記載の相乗性組成物。
３．２−（２−ブロモ−２−ニトロエテニル）フラン対β−ニトロスチレンの重量比が約２：１〜約１：１２５の範囲である請求の範囲第２項に記載の相乗的組成物。
４．２−（２−ブロモ−２−ニトロエテニル）フラン及びβ−ブロモ−β−ニトロスチレンを含む請求の範囲第１項に記載の相乗的組成物。
５．２−（２−ブロモ−２−ニトロエテニル）フラン対β−ブロモ−β−ニトロスチレンの重量比が約８：１〜約１：３２の範囲である請求の範囲第４項に記載の相乗的組成物。
６．２−（２−ブロモ−２−ニトロエテニル）フラン及びメチルクロロ／イソチアゾロンを含む請求の範囲第１項に記載の相乗的組成物。
７．２−（２−ブロモ−２−ニトロエテニル）フラン対メチルクロロ／イソチアゾロンの重量比が約７：１〜約１：１の範囲である請求の範囲第６項に記載の相乗的組成物。
８．２−（２−ブロモ−２−ニトロエテニル）フラン及びメチレンビスチオシアナートを含む請求の範囲第１項に記載の相乗的組成物。
９．２−（２−ブロモ−２−ニトロエテニル）フラン対メチレンビスチオシアナートの重量比が約３：１〜約１：１の範囲である請求の範囲第８項に記載の相乗的組成物。
１０．２−（２−ブロモ−２−ニトロエテニル）フラン及び２，２−ジブロモ− ３−ニトリロブロピオンアミドを含む請求の範囲第１項に記載の相乗的組成物。
１１．２−（２−ブロモ−２−ニトロエテニル）フラン対２，２−ジブロモ−３ −ニトリロブロピオンアミドの重量比が約１：１〜約１：２５００の範囲である請求の範囲第１０項に記載の相乗的組成物。
１２．２−（２−ブロモ−２−ニトロエテニル）フラン及び２−ブロモ−２−プロモメチル−グルタロニトリルを含む請求の範囲第１項に記載の相乗的組成物。
１３．２−（２−ブロモ−２−ニトロエテニル）フラン対２−ブロモ−２−ブロモメチル−グルタロニトリルの重量比が約１：１〜約１：１５の範囲である請求の範囲第１２項に記載の相乗的組成物。
１４．２−（２−ブロモ−２−ニトロエテニル）フラン及びアルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリドを含む請求の範囲第１項に記載の相乗的組成物。
１５．２−（２−ブロモ−２−ニトロエテニル）フラン対アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリドの重量比が約１：５〜約１：４１の範囲である請求の範囲第１４項に記載の相乗的組成物。
１６．２−（２−ブロモ−２−ニトロエテニル）フラン及びβ−ニトロビニルフランを含む請求の範囲第１項に記載の相乗的組成物。
１７．２−（２−ブロモ−２−ニトロエテニル）フラン対β−ニトロビニルフランの重量比が約１：１〜約１：８９の範囲である請求の範囲第１６項に記載の相乗的組成物。
１８．２−（２−ブロモ−２−ニトロエテニル）フラン並びにβ−ニトロスチレン、β−ブロモ−β−ニトロスチレン、メチルクロロ／イソチアゾロン、メチレンビスチオシアナート、２，２−ジブロモ−３−ニトリロブロピオンアミド、２ −ブロモ−２−ブロモメチル−グルタロニトリル、アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド及びβ−ニトロビニルフランからなる群から選択される化合物を含有する相乗的組成物の抗微生物剤的に有効な量を徴生物に接触させることを含む、徴生物の生長阻止方法。
１９．２−（２−ブロモ−２−ニトロエテニル）フラン並びにβ−ニトロスチレン、β−ブロモ−β−ニトロスチレン、メチルクロロ／イソチアゾロン、メチレンビスチオシアナート、２，２−ジブロモ−３−ニトリロブロピオンアミド、２ −ブロモ−２−ブロモメチル−グルタロニトリル、アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド及びβ−ニトロビニルフランからなる群から選択される化合物を含有する相乗的混合物と液状のキャリアーとを含む抗微生物剤組成物。