CN105310903B - 抑菌防腐剂组合物及含有它的化妆品组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种抑菌防腐剂组合物及含有它的化妆品组合物。本发明的抑菌防腐剂组合物含有柠檬桉叶油和至少一种选自1,2‑C3‑10烷二醇、苯氧乙醇、苯甲醇、氯苯甘醚、乙基己基甘油、对羟基苯甲酸及其盐类和酯类、苯甲酸及其盐类和酯类、山梨酸及其盐类、碘丙炔醇丁基氨甲酸酯、咪唑烷基脲及双(羟甲基)咪唑烷基脲、聚氨丙基双胍、DMDM乙内酰脲、2‑溴‑2‑硝基丙烷‑1,3二醇、甲基异噻唑啉酮、甲基氯异噻唑啉酮或它们混合物的添加剂。本发明抑菌防腐剂组合物显著地提高防霉抗菌性能。

Description

抑菌防腐剂组合物及含有它的化妆品组合物
一、技术领域
本申请涉及抑菌防腐剂组合物及含有它的化妆品组合物,特别是含有柠檬桉叶油的抑菌防腐剂组合物及含有它的化妆品组合物。
二、背景技术
化妆品极易受到微生物污染而腐败变质不能使用,因此,防腐剂是化妆品制造过程中需普遍添加的成分。许多化学物质具有抗菌效果,但应用于化妆品的并不多,根据美国FDA和CTFA提供的数据,用于化妆品防腐剂的种类约有110-120种,其中化合物40多种,衍生物20多种,复合防腐剂约50种,我国《化妆品卫生规范》(2007版)中规定化妆品组分中限用防腐剂有56种,使用浓度不能超过最大使用限量及使用范围,否则会导致人体过敏反应。
理想的防腐剂、杀菌剂应具备以下条件:
对自然界中多种多样的微生物有广泛的药效;
在较低浓度下,有显著的活性;
有良好的配伍性,有合适的油水配比,不会因pH或其他成分的影响而降低药效;
溶解性、分散性优良,不影响产品的基本性能、色泽和气味;
安全性高,对人体无毒害,无刺激,不会产生过敏、光毒性和变异性等;
使用方便,价廉;
在制造过程中和贮存温度条件下应保持稳定。
由于造成化妆品腐败变质的微生物种类繁多,而单一防腐剂的适宜pH值、最小抑制浓度、抑菌范围都有一定的限制,一种防腐剂要完全满足以上这些条件是不可能的,往往需要两种或两种以上的防腐剂混合使用,以达到防腐、灭菌的目的。因此,为了更有效地防止化妆品在有效期内的腐败变质及二次污染,防腐剂的使用不再局限于单一物质,复合防腐剂得到广泛应用,这样在扩大防腐剂抗菌广谱性的同时,可以减少使用浓度。
随着环保呼声的日益增高,安全低毒防腐剂越来越受到化妆品配方师们的青睐,从植物中开发天然防腐剂已成为当前研究的热点。
但植物源天然化妆品防腐剂的研发过程中还存在着很多问题:
对新型植物源天然化妆品防腐剂的开发缺乏系统的理论指导;
植物原料成分复杂,目前大多是对其粗提物进行研究,对有效防腐成分的纯化鉴定还不够精细,需要寻找快速、高效提取分离与筛选、鉴定活性物质的方法;
植物提取物的活性成分受产地、收获季节、生育期、部位等影响很大,从而造成了活性的差异;
许多活性成分对微生物的作用机理目前还不明确,并且缺少对防腐剂的毒理学评价研究;
提取物大多为挥发性油溶成分需要乳化后方能使用,但乳化可能影响抗菌性能;
新型植物源天然防腐剂自身存在着抗菌谱窄、带异味、杂色和价格偏高等缺陷;
有些植物源天然防腐剂对皮肤的刺激性较普通化学防腐剂还高。
因此,急需开发出一系列安全高效的复合型近零刺激化妆品防腐剂,来满足日化行业的需求。
三、发明内容
本发明的目的在于提供一种抑菌防腐剂组合物,它含有柠檬桉叶油和至少一种选自1,2-C3-10烷二醇、对羟基苯甲酸及其盐类和酯类、苯甲酸及其盐类和酯类、山梨酸及其盐类、碘丙炔醇丁基氨甲酸酯、咪唑烷基脲及双(羟甲基)咪唑烷基脲、聚氨丙基双胍、DMDM乙内酰脲、2-溴-2-硝基丙烷-1,3二醇、甲基异噻唑啉酮、甲基氯异噻唑啉酮、苯氧乙醇、苯甲醇、氯苯甘醚、乙基己基甘油或它们混合物的添加剂。该抑菌防腐剂组合物以所述防腐剂组合物的总重量计,优选含有10-90重量%柠檬桉叶油和10-90重量%的至少一种选自1,2-C3-10烷二醇、对羟基苯甲酸及其碱金属盐和C1-6烷基酯、苯甲酸及其碱金属盐和C1-6烷基酯、山梨酸及其盐类、碘丙炔醇丁基氨甲酸酯、咪唑烷基脲及双(羟甲基)咪唑烷基脲、聚氨丙基双胍、DMDM乙内酰脲、2-溴-2-硝基丙烷-1,3二醇、甲基异噻唑啉酮、甲基氯异噻唑啉酮、苯氧乙醇、苯甲醇、氯苯甘醚、乙基己基甘油或它们混合物的添加剂。
本发明的另一目的在于提供一种化妆品组合物,它含有0.1-5重量%上述本发明的抑菌防腐剂组合物,以该化妆品组合物的总重量为基准
柠檬桉叶油与一种或多种烷基二元醇和/或目前常用的化妆品防腐剂(如对羟基苯甲酸及其盐类和酯类、苯甲酸及其盐类和酯类、山梨酸及其盐类、碘丙炔醇丁基氨甲酸酯、咪唑烷基脲及双(羟甲基)咪唑烷基脲、聚氨丙基双胍、DMDM乙内酰脲、2-溴-2-硝基丙烷-1,3二醇、甲基异噻唑啉酮、甲基氯异噻唑啉酮、苯氧乙醇、苯甲醇、氯苯甘醚、乙基己基甘油或它们混合物)进行复配组合时,可显著地提高防霉抗菌性能,避免或减少化妆品中常用的化妆品防腐剂的使用浓度,从而降低引起化妆品不良反应的风险。
四、具体实施方式
开发全新的、安全的和更有效的防腐剂,以取代许多目前常用于化妆品的不是十分安全和有效的防腐剂是当前防腐剂研究的重点。但是,由于这项工作需要花费很长的时间,要找到符合要求的新的分子,而且要得到安全性的数据,特别要符合环境法规的要求,这需要投入大量的经费。因此,我们研究的主要方向是在一些人们所信赖的防腐剂中,添加一些特效助剂进行复配增效,使之防腐效率更高,应用范围更广,并且可以通过使用量的降低而使其毒害性也相应降低。
在一个优选的实施方式中,本发明的抑菌防腐剂组合物以其总重量计含有20-80重量%柠檬桉叶油和20-80重量%的至少一种选自1,2-C3-10烷二醇、对羟基苯甲酸及其碱金属盐和C1-3烷基酯、苯甲酸及其碱金属盐和C1-3烷基酯、山梨酸及其碱金属盐、碘丙炔醇丁基氨甲酸酯、咪唑烷基脲及双(羟甲基)咪唑烷基脲、聚氨丙基双胍、DMDM乙内酰脲、2-溴-2-硝基丙烷-1,3二醇、甲基异噻唑啉酮、甲基氯异噻唑啉酮、苯氧乙醇、苯甲醇、氯苯甘醚、乙基己基甘油或它们混合物的添加剂。在一个特别优选的实施方式中,本发明的抑菌防腐剂组合物以其总重量计含有30-70重量%柠檬桉叶油和30-70重量%的至少一种选自1,2-C3-10烷二醇、对羟基苯甲酸及其碱金属盐和C1-3烷基酯、苯甲酸及其碱金属盐和C1-3烷基酯、山梨酸及其碱金属盐、碘丙炔醇丁基氨甲酸酯、咪唑烷基脲及双(羟甲基)咪唑烷基脲、聚氨丙基双胍、DMDM乙内酰脲、2-溴-2-硝基丙烷-1,3二醇、甲基异噻唑啉酮、甲基氯异噻唑啉酮、苯氧乙醇、苯甲醇、氯苯甘醚、乙基己基甘油或它们混合物的添加剂。
在一个优选的实施方式中,上述的添加剂选自1,2-C3-10烷二醇、对羟基苯甲酸钠、对羟基苯甲酸甲酯、苯甲酸钠、山梨酸钠、碘丙炔醇丁基氨甲酸酯、咪唑烷基脲、双(羟甲基)咪唑烷基脲、聚氨丙基双胍、DMDM乙内酰脲、2-溴-2-硝基丙烷-1,3二醇、甲基异噻唑啉酮、甲基氯异噻唑啉酮、苯氧乙醇、苯甲醇、氯苯甘醚、乙基己基甘油或它们混合物。
在一个特别优选的实施方式中,上述的添加剂选自1,2-C3-10烷二醇、苯甲酸钠、苯氧乙醇、苯甲醇、氯苯甘醚、乙基己基甘油或它们混合物。
本发明的抑菌防腐剂组合物中所用的柠檬桉叶油是桉树叶的油腺细胞分泌出来的芳香精油,特别是从桃金娘科植物柠檬桉叶中提取出来的,具有令人愉快的香味,大量用于生产各种香料、肥皂、化妆品及食品等。桉树资源在我国及其丰富,可从其树叶中提取到大量的柠檬桉叶油,具有广泛的开发前景。
在一个优选的实施方式中,本发明抑菌防腐剂组合物中所用的柠檬桉叶油中柠檬桉醇(即对薄荷基-3,8-二醇)的含量大于80重量%,优选大于85重量%,更优选大于90重量%。现已发现,这种柠檬桉叶油的协同防腐的作用更突出,性能更稳定。本发明中所用的柠檬桉叶油可按已知的方法提取得到或可市场上商购。
在一个优选的实施方式中,本发明的抑菌防腐剂组合物中使用1,2-C5-8烷二醇。具体的烷二醇选自如下的化合物:
1)具有3-14个碳原子的有支链或无支链的1,2-烷二醇,选自1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,2-辛二醇、1,2-癸二醇及其混合物。其中混合物选自下列搭配:
1,2-丙二醇和1,2-丁二醇的混合物;
1,2-丙二醇和1,2-戊二醇的混合物;
1,2-丙二醇和1,2-己二醇的混合物;
1,2-丙二醇和1,2-辛二醇的混合物;
1,2-丙二醇和1,2-癸二醇的混合物;
1,2-丁二醇和1,2-戊二醇的混合物;
1,2-丁二醇和1,2-己二醇的混合物;
1,2-丁二醇和1,2-辛二醇的混合物;
1,2-丁二醇和1,2-癸二醇的混合物;
1,2-戊二醇和1,2-己二醇的混合物;
1,2-戊二醇和1,2-辛二醇的混合物;
1,2-戊二醇和1,2-癸二醇的混合物;
1,2-己二醇和1,2-辛二醇的混合物;
1,2-己二醇和1,2-癸二醇的混合物;
1,2-辛二醇和1,2-癸二醇的混合物;
1,2-丙二醇、1,2-戊二醇和1,2-己二醇的混合物;
1,2-丙二醇、1,2-戊二醇和1,2-辛二醇的混合物;
1,2-丙二醇、1,2-己二醇和1,2-辛二醇的混合物;
1,2-戊二醇、1,2-己二醇和1,2-辛二醇的混合物;
1,2-戊二醇、1,2-辛二醇和1,2-癸二醇的混合物;
1,2-己二醇、1,2-辛二醇和1,2-癸二醇的混合物;
1,2-丙二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇和1,2-辛二醇的混合物;
1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,2-辛二醇和1,2-癸二醇的混合物。
在一个优选的实施方式中,本发明的抑菌防腐剂组合物中使用目前常用的化妆品防腐剂,如苯氧乙醇、苯甲醇、氯苯甘醚、乙基己基甘油或它们混合物。
本发明的抑菌防腐剂组合物可作为抑菌防腐剂加入常规的化妆品中,形成的新的本发明化妆品组合物。可加入本发明的抑菌防腐剂组合物的常规化妆品包括洗发香波、沐浴乳、清洁霜、洗面奶、护发膏、香水、面膜、化妆水等或它们的组合。
在一个优选的实施方式中,本发明化妆品组合物,它含有0.1-5重量%本发明的防腐剂组合物,以该化妆品组合物的总重量为基准。在一个特别优选的实施方式中,本发明化妆品组合物,它含有0.3-2重量%本发明的防腐剂组合物,以该化妆品组合物的总重量为基准。
本发明中通过微生物测试手段来进行协同增效作用和在化妆品中防腐效力的验证,从而选择最佳的复配比例。进行复合产品防腐效力测试的方法主要是抑菌圈法,这是评价一种防腐剂抑菌作用的最简单方法。试验细菌或霉菌在适合的培养基上,经培养后能旺盛生长。若培养基平板中央放有经防腐剂处理的滤纸圆片向周围渗透,可形成抑菌圈。量出抑菌圈直径的大小,可以判断出防腐剂的效力。抑菌圈直径越大,表明防腐剂的效力越好。
由于自然界中存在有大量的微生物,因此,我们分别采用有代表性的混合细菌和混合霉菌进行测试。其中,混合细菌包括大肠杆菌(Escherichia coli)、金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)、铜绿假单胞菌(Pseudomonas aeruginosa)、荧光假单胞菌(Pseudomonas fluorescens)、枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis);混合霉菌包括黑曲霉(Aspergillus niger)、黄曲霉(Aspergillus flavus)、焦曲霉(Aspergillus ustus),、土曲霉(Aspergillus terreus—like)、萨氏曲霉(Aspergillus sydowii)、绿色木霉(Trichoderma viride)、腊叶芽枝霉(Cladosporium herbarum)、球毛壳霉(Chaetomiumglobosum)、宛氏拟青霉(Paecilomyces varioti)。
根据实施例,柠檬桉叶油与一种或多种有抗微生物活性的化合物进行有效复配后,复合产品对混合细菌和混合霉菌的抑菌圈均有不同程度的提升,说明柠檬桉叶油的加入可以协同地提高上述化合物的抗微生物活性。
五、实施例
在如下实施例中用抑菌圈法来评价各个实施例产品的防腐效力。抑菌圈法是评价一种防腐剂抑菌作用的最简单方法。
具体方法:在营养琼脂培养基上接种试验混合细菌或在孟加拉红培养基上接种混合霉菌,在培养基平板中央帖放经防腐剂处理的滤纸圆片,在各自适宜的温度下培养。滤纸片中的防腐剂经向周围渗透,可形成抑菌圈。量出抑菌圈直径的大小,可以判断出防腐剂的效力。抑菌圈直径越大,表明防腐剂的效力越好。
试验菌种:混合细菌包括大肠杆菌(Escherichia coli)、金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)、铜绿假单胞菌(Pseudomonas aeruginosa)、荧光假单胞菌(Pseudomonas fluorescens)、枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis);混合霉菌包括黑曲霉(Aspergillus niger)、黄曲霉(Aspergillus flavus)、焦曲霉(Aspergillus ustus)、土曲霉(Aspergillus terreus—like)、萨氏曲霉(Aspergillus sydowii)、绿色木霉(Trichoderma viride)、腊叶芽枝霉(Cladosporium herbarum)、球毛壳霉(Chaetomiumglobosum)、宛氏拟青霉(Paecilomyces varioti)。
培养温度:细菌培养温度为36±1℃;霉菌培养温度为28±1℃。
培养时间:细菌培养时间为24小时;霉菌培养时间为72小时。
实施例1-4:
按下表中所述的量(下表中的百分数是质量百分数)将柠檬桉叶油(购自广州百花香料股份有限公司,柠檬桉醇含量约为90重量%)与下表中所列的1,2-烷二醇混合在一起,按抑菌圈法评价混合物的防腐效果。结果列于表1中:
表1柠檬桉叶油与1,2-烷二醇复配的抑菌圈比较结果
从上表数据可以看出,柠檬桉叶油复配1个或多个1,2-烷二醇后,相比原体系,对混合细菌和霉菌的抑菌圈都大于原体系的数学平均值,说明无论是抑制混合细菌的能力还是抑制混合细菌的能力都得到了明显的提升。
实施例5-7:
按下表中所述的量(下表中的百分数是质量百分数)将柠檬桉叶油(来源与实施例1-4中相同)与下表中所列的常用化妆品防腐剂混合在一起,按抑菌圈法评价混合物的防腐效果。结果列于表2中:
表2柠檬桉叶油与常用的化妆品防腐剂复配的抑菌圈比较结果
从实施例5-6的数据可以看出:柠檬桉叶油复配1个或多个常用的化妆品防腐剂后,相比原体系,对混合细菌和霉菌的抑菌圈都大于原体系的数学平均值,说明无论是抑制混合细菌的能力还是抑制混合细菌的能力都得到了明显的提升。从实施例7的数据可以看出:苯甲醇对混合霉菌没有抑菌圈,纸片上已超过60%长满霉菌,而柠檬桉叶油与其复配后,尽管抑制混合细菌的能力没有提升,但是对抑制混合细菌的能力得到了明显的提升。
实施例8-19:
为了验证含柠檬桉叶油与上述添加剂的复配物添加到化妆品中的防腐功效,我们采用目前化妆品行业最常用的测试和评价化妆品的防腐效能的方法——微生物挑战性试验。具体方法如下:
1.试验方法:
采用混合菌一次接种的方式,整个试验周期为28天,分别在接种后的第1、3、7、14、21、28天取样测定。
2.试验菌株:
混合细菌包括大肠杆菌(Escherichia coli)、金黄色葡萄球菌(Staphylococcusaureus)、铜绿假单胞菌(Pseudomonas aeruginosa)、荧光假单胞菌(Pseudomonasfluorescens)、枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis);混合霉菌包括黑曲霉(Aspergillusniger)、黄曲霉(Aspergillus flavus)、焦曲霉(Aspergillus ustus)、土曲霉(Aspergillus terreus—like)、萨氏曲霉(Aspergillus sydowii)、绿色木霉(Trichoderma viride)、腊叶芽枝霉(Cladosporium herbarum)、球毛壳霉(Chaetomiumglobosum)、宛氏拟青霉(Paecilomyces varioti)。
3.培养温度:细菌培养温度为36±1℃;霉菌培养温度为28±1℃。
4.培养时间:细菌培养时间为24小时;霉菌培养时间为72小时。
5.评价标准
对于防腐体系的效能评价,我们参照CTFA的评价方法,通过大量的实际测试数据分析以及国内生产企业的现状,制定了以下评价标准:
第28天时,样品中含细菌或霉菌>102cfu/g(ml),该样品不能通过微生物挑战试验;
第28天时,样品中含细菌或霉菌<10cfu/g(ml),表明该样品的防腐体系对微生物有较强的抑杀作用,通过微生物挑战试验;
从第7天起,样品中含细菌或霉菌<10cfu/g(ml),说明该样品的防腐体系对微生物有特强的抑杀作用,通过微生物挑战试验;
6.基料空白
本次挑战试验采用的为自配的空白膏霜料体,主要配方见表3:
表3空白膏霜料体配方
原料名称 含量(重量%)
Brij72 1-3
Brij721 1-3
二甲基硅油 2-5
EDTA-2Na 0.1-0.2
16-18醇 2-4
单甘油硬脂酸酯 0.5-1.5
硬脂酸 1-3
白油 2-4
尿囊素 0.2-0.4
汉生胶 0.1-0.2
透明质酸钠 0.1-0.2
IPP 2-4
蜂蜡 1-3
香精 适量
至100
7.各抑菌防腐剂组合物配方
挑战试验各实施例所添加的抑菌防腐剂组合物配方(下表中的百分数是重量百分数)见表4:
表4各实施例的抑菌防腐剂组合物配方
实施例 抑菌防腐剂组合物
8 0.25%柠檬桉叶油+0.25%1,2-辛二醇
9 0.33%1,2-辛二醇+0.33%1,2-已二醇+0.33%柠檬桉叶油
10 0.5%柠檬桉叶油+0.5%苯氧乙醇
11 0.3%柠檬桉叶油+0.05%(1.5%甲基氯异噻唑啉酮与甲基异噻唑啉酮混合物)
12 0.5%柠檬桉叶油+0.4%苯甲酸钠
13 0.5%柠檬桉叶油+0.2%氯苯甘醚
14 0.5%柠檬桉叶油+0.2%对羟基苯甲酸甲酯+0.1%对羟基苯甲酸丙酯
15 0.3%柠檬桉叶油+0.2%DMDM乙内酰脲(
16 0.5%柠檬桉叶油+0.1%聚氨丙基双胍
17 0.3%柠檬桉叶油+0.05%2-溴-2-硝基丙烷-1,3二醇
18 0.3%柠檬桉叶油+0.3%双(羟甲基)咪唑烷基脲
19 0.5%柠檬桉叶油+0.02%碘丙炔醇丁基氨甲酸酯
8.含柠檬桉叶油(来源同上)的复配物添加到膏霜产品中的防腐功效分别见表5-表7:
表5含柠檬桉叶油的组合物挑战试验结果(1)
表6含柠檬桉叶油的组合物挑战试验结果(2)
表7含柠檬桉叶油的组合物挑战试验结果(3)
从实施例8的数据可以看出:柠檬桉叶油和1,2-辛二醇的1:1复配物,使用到膏霜产品中,添加量仅有0.5%时对混合细菌和霉菌都有很强的抑杀作用,能够通过挑战试验;从实施例9-10的数据可以看出:柠檬桉叶油和1,2-辛二醇与1,2-己二醇的1:1:1复配物、柠檬桉叶油和苯氧乙醇的1:1复配物,使用到膏霜产品中,添加量为1.0%时对混合细菌都有很强的抑杀作用,而对混合霉菌的抑杀作用稍弱,但也能够通过挑战试验。实施例11-19是将柠檬桉叶油与其他常用化妆品防腐剂分别添加到膏霜中,组成复合型抑菌防腐体系,从实验数据可以看出:柠檬桉叶油的添加量在0.2%-0.5%时,各组合物对混合细菌和混合霉菌就均有很强的抑杀作用,均能通过挑战试验。

Claims (7)

1.一种抑菌防腐剂组合物,以所述防腐剂组合物的总重量计,它由10-90重量%柠檬桉叶油和10-90重量%的至少一种选自1,2-C3-10烷二醇、对羟基苯甲酸C1-6烷基酯、苯甲酸钠、碘丙炔醇丁基氨甲酸酯、双(羟甲基)咪唑烷基脲、聚氨丙基双胍、DMDM乙内酰脲、2-溴-2-硝基丙烷-1,3二醇、甲基异噻唑啉酮、甲基氯异噻唑啉酮、苯氧乙醇、苯甲醇、氯苯甘醚、乙基己基甘油或它们混合物的添加剂组成,所述的柠檬桉叶油中柠檬桉醇的含量大于85重量%。
2.如权利要求1所述的抑菌防腐剂组合物,其特征在于,以所述防腐剂组合物的总重量计,它由20-80重量%柠檬桉叶油和20-80重量%的至少一种选自1,2-C3-10烷二醇、对羟基苯甲酸C1-3烷基酯、苯甲酸钠、碘丙炔醇丁基氨甲酸酯、双(羟甲基)咪唑烷基脲、聚氨丙基双胍、DMDM乙内酰脲、2-溴-2-硝基丙烷-1,3二醇、甲基异噻唑啉酮、甲基氯异噻唑啉酮、苯氧乙醇、苯甲醇、氯苯甘醚、乙基己基甘油或它们混合物的添加剂组成。
3.如权利要求1-2中任一项所述的防腐剂组合物,其特征在于,所述的柠檬桉叶油中柠檬桉醇的含量大于90重量%。
4.如权利要求1-2中任一项所述的抑菌防腐剂组合物,其特征在于,所述的1,2-C3-10烷二醇包括1,2-丙二醇、1,2-己二醇、1,2-辛二醇或它们的混合物。
5.如权利要求1所述的抑菌防腐剂组合物,其特征在于,所述的对羟基苯甲酸C1-6烷基酯是对羟基苯甲酸甲酯。
6.一种化妆品组合物,它含有0.1-5重量%如权利要求1-5中任一项所述的抑菌防腐剂组合物,以该化妆品组合物的总重量为基准。
7.如权利要求6所述的化妆品组合物,其特征在于,所述的化妆品包括:洗发香波、沐浴乳、清洁霜、洗面奶、护发膏、香水、面膜、化妆水或它们的组合。
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