JPH07505416A - エポキシ製品を洗浄する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 エポキシ製品を洗浄する方法 技術分野 本発明は、エポキシ樹脂を含む製品を洗浄する方法に関する。特に、本発明は、 それらの製品から、そのエポキシ樹脂を溶解することなしに、望ましくない合成 及び天然樹脂を除去する方法に関する。

背景技術 電子工業では、エポキシ樹脂から作られる回路板が使用される。その板の上に部 品を取りつけるときに、はんだ付けのフラックスとして使用するロジンがその板 の表面を汚染する。他の合成及び天然樹脂を接着剤として使用しても、それらは 、その板の上において、結局は望ましくない物質になる。さらに、その板は、人 的接触並びに空気中の粒子及びガスにより汚染され得る。その板の電気的性質を 保持するために、これらの汚染物を、その板自身を損傷することなしに除去する ことが必要である。このことは、大抵の合成及び天然樹脂を容易に溶解するが、 その板を構成しているエポキシ樹脂を溶解即ち攻撃しない溶剤で、その板を洗浄 することにより成し遂げられる。

最近まで、トリクロロトリフルオロエタンは、大抵の樹脂に対して良好な溶剤で あるが、エポキシ樹脂を攻撃しないので、この目的のために使用されて（＼た。

しかしながら、トリクロロトリフルオロエタンは、大気中に残存し、オゾン層の 破壊に関係してきている。このため、その使用が制限されてきており、あと数年 のうちには完全に禁止されるであろう。同様の望ましい性質を有するが、オゾン 層には影響しない性質を有する他の溶剤を確認するだめの試みが続けられて（す る。

発明の要約 ある種の塩素化ペンゾトリフルオリド化合物が、トリクロロトリフルオロエタン と同様に、多くの天然及び合成樹脂に対して良好な溶剤であるが、エポキシ（二 対しては大変に溶解性の劣る溶剤であることが見出された。通常、芳香族化合物 はかなり良好な溶剤であり、塩素化芳香族化合物は特に良好な溶剤であるため、 このことは予期せぬ発見であった。このようにして、驚くべきことに、これらの 化合物がエポキシ樹脂を溶解しないことを見出した。

しかしながら、トリクロロトリフルオロエタンとは異なり、本発明の塩素化ペン ゾトリフルオリド化合物がオゾン層を攻撃するとは思えない。なぜなら、地上で 放出された溶剤が成層圏中のオゾン層に達するには約２年間かかり、かつ本発明 の溶剤の対流圏における大気中の寿命がほんの約６０日であるので、それらはオ ゾン層を破壊するものではない。

発明の詳細な説明 本発明の方法において使用する溶剤は、次の一般式を有する：式中、ｎは１また は２である。モノクロロペンゾトリフルオリド化合物（ｎ＝１）は、高い溶剤揮 発度を要求する応用に適しており、ジクロロペンゾトリフルオリド化合物（ｎ： ２）は、高い引火点を要求する応用に適している。溶剤を、使用後に直ちに蒸発 させることが望ましい場合には、高い揮発度が望ましい。引火点とは、液体の燃 焼が起こり得る温度以上の温度であり、易燃性が問題となり得る応用には、高い 引火点が望ましい。

３種類のモノクロロペンゾトリフルオリド異性体のうち、オルトクロロペンゾト リフルオリド及びパラクロロペンゾトリフルオリド（ＰＣＢＴＦ）が好ましい。

その理由として、前記オルト異性体はオルトクロロトルエンから容易に作られ、 前記パラ異性体はすでに市場で入手可能なものであるからである。全てのその異 性体は、ペンゾトリフルオリドを塩素化して得られた混合物からそれらを分離す ることにより、得ることができる。７種のジクロロペンゾトリフルオリド（ＤＣ ＢＴＦ）異性体のうち、３．４−ジクロロペンゾトリフルオリド（３，４−ＤＣ ＢＴＦ）が、すでに商品化されているために好ましく、かつ２．５−ジクロロペ ンゾトリフルオリドが、オルトクロロペンゾトリフルオリドを塩素化することに より容易に得られるために好ましい。

これらの溶剤は純粋な形感で使用することができ、または、それらを様々な任意 の成分と混合して、それらの特性を保持または強化させることができる。例えば 、（組成物の全重量を基準として）約０．０１〜約１．０重量％の安定剤を、前 記溶剤に加えて、該溶剤の分解を触媒し得る分解生成物を排除することができる 。安定剤としては、例えば、エポキシド、グリシジルエーテル及びジエボキシド などの化合物がある。好ましい安定剤は、了りルグリシジルエーテルである。そ の理由として、そのアリルグリシジルエーテルは入手可能なものであり、かつそ の沸点が前記溶剤の沸点に近いことが挙げられる。

約０．０００５〜約０．１重量％の酸化防止剤を、前記溶剤に加えて、一原子酸 素のような遊離基を掃去することにより、遊離基抑制剤として作用させることが できる。

酸化防止剤の例として、チモール、ヒドロキシンモノメチルエーテル及びｔ−ア ミルフェノールなどのヒンダードフェノールが挙げられる。酸化防止剤の他の例 として、Ｎ−メチルピロールなどの窒素環式化合物が挙げられる。ヒンダードフ ェノールが、そのコストの低さ及びその入手可能性のために、好ましいものであ る。

約０．００１〜約０．１重量％の腐食抑制剤を前記溶剤に加えて、該溶剤が接触 する種々の金属を攻撃することを防止させることができる。腐食抑制剤の例とし て、アセテート、グリコールエーテル、イミダゾール、及びエチルモルホリンま たはメチルモルホリンなどのアミンが挙げられる。好ましい腐食抑制剤は、エチ ルモルホリンである。その理由として、その性能及び入手可能性が高いことが挙 げられる。

アルコール、ケトン、グリコールまたはグリコールエーテルなどの酸化された溶 剤を約０．５〜約１０．０重量％の量てクロロベンゾトリフルオリド溶剤に加え ることは、はんだ付けのフラックスからのイオン汚染物の洗浄を改良するので望 ましい。有用な酸化された溶剤の例を挙げると、アミルアルコール、ブチルアル コール、ヘキシルアルコール、アミルアセテート、ブチルアセテート、プロピレ ングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールエーテルアセテート、 及び／またはプロピレングリコールメチルエーテルアセテートがある。特定の酸 化された溶剤の選択は、洗浄の性能、クロロペンゾトリフルオリド溶剤の回収能 力、及びコストに基づいてされる。

クロロベンゾトリフルオリドを、水及び陰イオン界面活性剤と組み合わせて、エ マルションまたは半一水性の洗浄剤を作ることができる。これらの洗浄剤は、特 定の洗浄作業に対して溶解力を表すが、それらは水分を含むので、より引火性が 低く、より低価格なものである。有用な界面活性剤の例として、ドデシルベンゼ ンスルホン酸ナトリウムなどのＣｕ−ＣＩ４のスルフェート化またはスルホネー ト化した陰イオン界面活性剤、スルホネート化したＣ４゜〜Ｃ＋ａのアルコール −エチレンオキシドの縮合物のアンモニウム塩、及びエチレン酸化物またはドデ カノールのスルフェート化した縮合物のアンモニウム塩がある。好ましい組成は 、約０．５〜約ｌＯ重量％のクロロペンゾトリフルオリドと、約０．５〜約ＩＯ 重量％の陰イオン界面活性剤と、残りの水とからなるものである。さらに詳しく は、本明細書に組み込まれるものとする米国特許第３．８３５．０７０号を参照 されたい。

エポキシ樹脂を含み、かつ合成または天然樹脂で汚染している全ての製品を、本 発明の方法を用いて洗浄することができる。そのような製品として、印刷回路板 、磁気テープ、同軸ワイヤー、コピー機、事務所の機械、電子部品及び電子機器 、ガラス製品、計測器及びメーター、宝石、金属、衛生器具、並びにプラスチッ ク及びゴム製品がある。

本発明の洗浄法において、汚染された製品を、塩素化ペンゾトリフルオリド溶剤 と接触させる。即ち、前記溶剤で洗浄する。一般に、洗浄は、室温で約３０〜約 ６０秒間行う。１つの部品を単独に洗浄することができ、または、多くの部品を 同時に洗浄することができる。使用する溶剤の量は、部品の形、部品の数並びに 汚染物の型及び量に依存している。汚染物を溶剤に溶解させ、汚染粒子が伴なっ て移行する汚染物の該溶液を、製品から分離する。前記溶液からの溶剤の回収を 、該溶剤を蒸発させること及びその蒸気を凝縮させることにより行う。実際上は 、洗浄する製品を複数段階で洗浄し、より後の段階で使用した溶剤を、より早い 段階で再使用する。最も早い段階で使用した溶剤を回収し、最終工程までリサイ クルさせる。本発明の溶剤は、高価であり、かつ可燃性のものであるので、好ま しくは、それらを密閉系において使用し、かつ使用後には回収する。そのような 密閉系の例として、洗浄される部品を溶剤で洗浄するための処理チャンバー、及 び該溶剤を蒸発させて回収するための分離溶剤回収チャンバーがある。蒸発を、 加熱（例えば赤外線による）、減圧、または加熱と減圧の組合せにより行う。溶 剤の蒸気を、該溶剤を凝縮して液体に戻すための凝縮器に通す。製品の洗浄を、 バッチまたは複数段階のいずれかにおいて行う。

さらに下記の実施例により、本発明を説明する。

実施例 ＡＳＴＩＪ試験１）１５４５−８９により、種々の溶剤における様々な樹脂の溶 解度を測定した。また、溶解度の限界における、その動粘度（単位はセンチポア ズ）を測定した。試験した樹脂は、通常、工業用の接着剤として使用されるもの であった。試験した溶剤は、本発明の目的の範囲内のものであるＰＣＢＴＰ及び ３．４−ＤＣＢＴＦ　、及びＰＣＢＴＦ　２０容量％−オルトクロロトルエン（ ＯＣＴ）　５ｏ容量％−ペルクロロエチレン（ＰＣＢ）　３（ｌ容量％（“２０ −５０−３０′）のブレンド、ＰＣＢＴＦ　５０容量％−０ＣＴ　５０容量％（ ”５０−５０−０”）のブレンド、ＰＣＢＴＦ　３０容量％−０ＣＴ　２０容量 ％−ベルクロロエチレン５０容量％（“３０−２０−５０”）のブレンド、及び ＯＣＴであった。下記の表では、溶解度を重量％て示す（カッコ内の数字は粘度 である）。

容量％ＰＣＢＴＦ−ＯＣＴ−ＰＣＢ ＤＯＷＤ、Ｅ、Ｒ，６６１Ｒ５０５３５６６５＜３　＜３（エポキシ）　（２８ ３１）　（＋９０１）　（５７４０）　（７０４０）　−−−−ＭＩＯＣＯＩＮ ＤＯＰＯＬＨｌｏｏ　＞７０　＞７０　＞７０　＞７０　＞７０　＞７０（ポリ ブテン） ＤｕｒｅｚＲｅｓｉｎ２９０９５　５８　６０　５４　６５　５３　４５（フェ ノール樹脂）（＋６２４）　（２６６２）　（１４２６）　（６６００）　（１ ３３２）　（１５４）ＧｏｏｄｙｅａｒＷｉｎｇｔａｃｋ　６５　６１　６４　 ７０　５８　５３Ｅｘｔｒａ（ポリテルペン　（３１３１）　（７７６）　（４ ０６７）　（６７１０）　（３８４）　（３７３）炭化水素） ＧｏｏｄｙｅａｒＶｉｔｅｌ　３６　４２　４０　４０　３１　２５ＰＥ２００ 　（１９５７２）　（３４１９７）　（１００４０７）−（９９４８）　（１２ ５８０）（フタル酸エステル） ＧｏｏｄｙｅａｒＶｉｔｅｌ　３８　３９　３７　４０　３４　２６ＰＥ　３０ ７　（１４６９９）　（２４６２１）　（２０５１１）　（１３３１０）　（８ ６１７）　（４４２２）（フタル酸エステル） ＨｅｒｃｕｌｅｓＳｔａｙｂｅｌｉｔｅ　６７　６９　６７　７５　６０　５５ Ｅｓｔｅｒ　１０　（水素化ロジン　（１３６５）　（２５３０）　（１９４７ ）　（４１８０）　（５０２）　（２２１）グリセリド） ＭｏｎｓａｎｔｏＧｅｌｖａ　＞７０　＞７０　＞７０　＞７０　＞７０　＞７ ０ＧＭＳ　７８８（溶剤中のアクリ レートフポリマー） ＳｈｅｌｌＫｒａｙｔｏｎＤ１１０７Ｐ　３８　２７　３０　３０　３２　３１ 上記表から、ＰＣＢＴＦ及び３．４−ＤＣＢＴＦは、エポキシ樹脂に対して３重 量％未満の溶解性を示しくこの３重量％はこの試験の精度の限界値であった。） 、該エポキシ樹脂は、試験した他の溶剤に対して、かなり可溶性であることが分 かる。また、表から、試験した他の樹脂が、ＰＣＢＴＦ及び３．４−ＤＣＢＴＦ に対して、他の溶剤におけると同様にほとんど可溶性であることが分かる。

国際調査報告　ＤｒＴ／ＩＫ。ｔ／ｌ’１ｌｌＱ４Ｑ、　Ｎａ　ＰＣＴ／ＵＳ　 ９３１００９４９フロントページの続き （８１）指定国　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＥ、ＩＴ、ＬＵ、ＭＣ，ＮＬ、ＰＴ、ＳＥ） 、０Ａ（ＢＦ、ＢＪ、ＣＦ、ＣＧ、　ＣＩ、　ＣＭ、　ＧＡ、　ＧＮ、　ＭＬ、 　ＭＲ，ＳＮ、　ＴＤ。

ＴＧ）、　ＡＵ、　ＢＢ、　ＢＧ、　ＢＲ，ＣＡ、　Ｆｌ、　ＨＵ。

Ｊ　Ｐ、　ＫＰ、　ＫＲ，ＬＫ、　ＭＧ、　ＭＮ、　ＭＷ、　Ｎｏ、　ＰＬ、Ｒ Ｏ，ＲＵ、５Ｄ （７２）発明者　ロウエ　ニドワード　エイアメリカ合衆国　ニューヨーク州　 １４０７２グランド　アイランド　リヴアーウッズ

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. １．エポキシ樹脂を含む製品から、エポキシ樹脂を損傷することなく、合成及び 天然樹脂を除去する方法であって： （Ａ）該製品を、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｎは１または２である。）を有する溶剤と接触させて、合成及び天然樹 脂をその溶剤に溶解させ、それらの溶液を形成する工程、及び（Ｂ）該溶液を、 該製品から分離する工程、を含む方法。
2. ２．前記溶剤を前記溶液から回収する、付加的な最終工程を含む請求項１に記載 の方法。
3. ３．加熱、減圧、または加熱と減圧の両方を用いて、溶剤を蒸発させることによ り該溶剤を回収する請求項２に記載の方法。
4. ４．回収した溶剤を段階（Ａ）にリサイクルする請求項２に記載の方法。
5. ５．製品を少なくとも２段階で溶剤と接触させ、後の段階で使用した溶剤を先の 段階で使用し、かつ最も早い段階で使用した溶剤を、回収し、最後の段階で使用 する請求項１に記載の方法。
6. ６．前記式中のｎが１である請求項１に記載の方法。
7. ７．前記溶剤が、パラクロロベンゾトリフルオリドである請求項６に記載の方法 。
8. ８．前記溶剤が、オルトクロロベンゾトリフルオリドである請求項６に記載の方 法。
9. ９．ｎが２である請求項１に記載の方法。
10. １０．前記溶剤が、３，４−ジクロロベンゾトリフルオリドである請求項９に記 載の方法。
11. １１．前記溶剤が、２，５−ジクロロベンゾトリフルオリドである請求項９に記 載の方法。
12. １２．前記製品が回路板である請求項１に記載の方法。
13. １３．前記溶剤が、約０．０１〜約１．０重量％の安定剤を含む請求項１に記載 の方法。
14. １４．前記安定剤が、アリルグリシジルエーテルである請求項１３に記載の方法 。
15. １５．前記溶剤が、約０．０００５〜約１重量％の酸化防止剤を含む請求項１に 記載の方法。
16. １６．前記酸化防止剤が、ヒンダードフェノールである請求項１５に記載の方法 。
17. １７．前記溶剤が、約０．００１〜約０．１重量％の腐食抑制剤を含む請求項１ に記載の方法。
18. １８．前記腐食抑制剤が、エチルモルホリンである請求項１７に記載の方法。
19. １９．他の樹脂により汚染されたエポキシ樹脂から作られた製品を洗浄する方法 であって、 （Ａ）該製品を処理チャンバーに置く工程；（Ｂ）該処理チャンバー中の製品を 、次式：▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｎは１または２である。）を有する液体溶剤で洗浄する工程、（Ｃ）該 処理チャンバー中で使用した溶剤を溶剤回収チャンバーに移す工程、（Ｄ）該溶 剤回収チャンバー中で該溶剤を蒸発させる工程、（Ｅ）該溶剤蒸気を凝縮器に移 す工程、及び（Ｆ）該凝縮器中の該溶剤蒸気を凝縮して、液体溶剤を形成する工 程、を含む方法。
20. ２０．前記製品が回路板である請求項１９に記載の方法。