JPH0749502B2 - 芳香族アルケニルポリマーを含む耐火性が改善された熱可塑性組成物 - Google Patents
芳香族アルケニルポリマーを含む耐火性が改善された熱可塑性組成物Info
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- JPH0749502B2 JPH0749502B2 JP2413570A JP41357090A JPH0749502B2 JP H0749502 B2 JPH0749502 B2 JP H0749502B2 JP 2413570 A JP2413570 A JP 2413570A JP 41357090 A JP41357090 A JP 41357090A JP H0749502 B2 JPH0749502 B2 JP H0749502B2
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Description
【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン原子を含まな
い難燃剤を含有する芳香族アルケニル炭化水素ポリマー
と、芳香族アルケニル炭化水素をベースとしたコポリマ
ーと、これらポリマーまたはコポリマーと他の熱可塑性
ポリマーまたはエラストマーとを組合せた組成物とに関
するものである。
い難燃剤を含有する芳香族アルケニル炭化水素ポリマー
と、芳香族アルケニル炭化水素をベースとしたコポリマ
ーと、これらポリマーまたはコポリマーと他の熱可塑性
ポリマーまたはエラストマーとを組合せた組成物とに関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】芳香族アルケニル炭化水素のポリマーお
よびコポリマーとこれらを含む組成物はその優れた諸特
性でよく知られており、熱可塑性樹脂として極めて広い
分野で汎用されているが、耐火性が悪く、簡単に燃えて
しまう。これらのポリマー、コポリマーおよび組成物に
耐火剤を添加することは公知である。最もよく使われて
いる耐火剤は少なくとも１つのハロゲン原子、一般的に
は硼素を含む化合物である。これらの化合物の効果は広
く認められているが、燃焼し始めると有毒な腐食性のハ
ロゲン化ガスが発生するという欠点がある。日本国特許
JA-A-54/85242号には、ポリスチレン 100重量部当たり
３〜50重量部のメラミンシアヌレートを用いてポリスチ
レンを難燃化する方法が記載されている。フランス国特
許出願第 2096230号には、少なくとも60重量％のメラミ
ンと、多くとも40重量％のポリスチレンとによって構成
される射出成形可能な不燃性の熱可塑性組成物が記載さ
れている。日本国特許 JA-A-54/46250号には、ポリスチ
レン30〜80重量部と、メラミン20〜70重量部と、燐化合
物0.05〜５重量部（燐に換算）とで構成される組成物が
記載されている。
よびコポリマーとこれらを含む組成物はその優れた諸特
性でよく知られており、熱可塑性樹脂として極めて広い
分野で汎用されているが、耐火性が悪く、簡単に燃えて
しまう。これらのポリマー、コポリマーおよび組成物に
耐火剤を添加することは公知である。最もよく使われて
いる耐火剤は少なくとも１つのハロゲン原子、一般的に
は硼素を含む化合物である。これらの化合物の効果は広
く認められているが、燃焼し始めると有毒な腐食性のハ
ロゲン化ガスが発生するという欠点がある。日本国特許
JA-A-54/85242号には、ポリスチレン 100重量部当たり
３〜50重量部のメラミンシアヌレートを用いてポリスチ
レンを難燃化する方法が記載されている。フランス国特
許出願第 2096230号には、少なくとも60重量％のメラミ
ンと、多くとも40重量％のポリスチレンとによって構成
される射出成形可能な不燃性の熱可塑性組成物が記載さ
れている。日本国特許 JA-A-54/46250号には、ポリスチ
レン30〜80重量部と、メラミン20〜70重量部と、燐化合
物0.05〜５重量部（燐に換算）とで構成される組成物が
記載されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ハロ
ゲンを含む難燃化剤を用いず、しかも、成形材料の機械
的特性に悪影響を与えるメラミンやメラミンシアヌレー
トを多量に用いずに、耐火性に優れ且つ機械的特性の低
下が最小限に抑えられることが可能なメラミンやメラミ
ンシアヌレートと組合わせることが可能な材料を提供す
ることにある。
ゲンを含む難燃化剤を用いず、しかも、成形材料の機械
的特性に悪影響を与えるメラミンやメラミンシアヌレー
トを多量に用いずに、耐火性に優れ且つ機械的特性の低
下が最小限に抑えられることが可能なメラミンやメラミ
ンシアヌレートと組合わせることが可能な材料を提供す
ることにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の第１の対象は、
少なくとも１つの芳香族アルケニル炭化水素ポリマーま
たはコポリマーと、メラミンイソシアヌレートおよび／
またはメラミンとを含む熱可塑性組成物において、少な
くとも１つの芳香族アルケニル炭化水素のポリマーまた
はコポリマー（必要な場合にはさらに少なくとも１つの
他の熱可塑性樹脂またはエラストマーを含むことができ
る）によって構成される熱可塑性材料100 重量部当た
り、 (1) メラミンおよびメラミンイソシアヌレートの中から
選択される少なくとも１つの窒素化合物５〜30重量部
と、 (2) １分子当たり少なくとも４つの水酸基を有する少な
くとも１つのポリオール２〜10重量部と、 (3) 少なくとも１つの燐酸の有機エステル０〜14重量部
と を含むことを特徴とする熱可塑性組成物にある。
少なくとも１つの芳香族アルケニル炭化水素ポリマーま
たはコポリマーと、メラミンイソシアヌレートおよび／
またはメラミンとを含む熱可塑性組成物において、少な
くとも１つの芳香族アルケニル炭化水素のポリマーまた
はコポリマー（必要な場合にはさらに少なくとも１つの
他の熱可塑性樹脂またはエラストマーを含むことができ
る）によって構成される熱可塑性材料100 重量部当た
り、 (1) メラミンおよびメラミンイソシアヌレートの中から
選択される少なくとも１つの窒素化合物５〜30重量部
と、 (2) １分子当たり少なくとも４つの水酸基を有する少な
くとも１つのポリオール２〜10重量部と、 (3) 少なくとも１つの燐酸の有機エステル０〜14重量部
と を含むことを特徴とする熱可塑性組成物にある。
【０００５】本発明では、芳香族アルケニル炭化水素ポ
リマーとは、スチレン、アルファ−メチルスチレン、ビ
ニルトルエン、ビニルキシレン、メチルエチルスチレン
等のエチレン系芳香族不飽和炭化水素のホモ重合によっ
て得られるポリマーを意味する。また、芳香族アルケニ
ル炭化水素コポリマーとは、上記の各芳香族アルケニル
炭化水素の複数を共重合して得られる共重合体または上
記炭化水素の少なくとも１つと、アクリル酸、メタクリ
ル酸、無水マレイン酸、アルキル基が１〜８個の炭素原
子を有するメタクリル酸アルキル、アクリロニトリル、
ブタジエン-1,3等の少なくとも１つの他の共重合可能な
モノマーとの共重合によって得られる生成物を意味す
る。
リマーとは、スチレン、アルファ−メチルスチレン、ビ
ニルトルエン、ビニルキシレン、メチルエチルスチレン
等のエチレン系芳香族不飽和炭化水素のホモ重合によっ
て得られるポリマーを意味する。また、芳香族アルケニ
ル炭化水素コポリマーとは、上記の各芳香族アルケニル
炭化水素の複数を共重合して得られる共重合体または上
記炭化水素の少なくとも１つと、アクリル酸、メタクリ
ル酸、無水マレイン酸、アルキル基が１〜８個の炭素原
子を有するメタクリル酸アルキル、アクリロニトリル、
ブタジエン-1,3等の少なくとも１つの他の共重合可能な
モノマーとの共重合によって得られる生成物を意味す
る。
【０００６】必要に応じて芳香族アルケニル炭化水素ポ
リマーまたはコポリマーに追加・組合わせることが可能
な他の熱可塑性樹脂としては特に下記のものを挙げるこ
とができる： (1) ポリ（フェニレンオキシド） (2) ポリエチレン、およびエチレンと３〜８個の炭素原
子を有する少なくとも１つのアルファ−オレフィンとの
コポリマー。これら２つの樹脂は例えば英国特許 GB 87
0650号によってグラフト化または分枝したエチレン／ス
チレンコポリマーによって相溶化することができる） (3) ポリ（メタクリル酸メチル）等のアクリル酸または
メタクリル酸のエステルをベースとしたホモポリマーお
よびコポリマー (4) 酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸アルキル、アクリ
ル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等の少なくとも１
つの不飽和極性コモノマーとエチレンとのコポリマー (5) ポリカーボネート。 上記の熱可塑性材料は芳香族アルケニル炭化水素ポリマ
ーまたはコポリマーと上記の熱可塑性樹脂を任意の比率
で含むことができるが、一方を10〜90重量％、他方を90
〜10重量％含むのが好ましい。また、熱可塑性樹脂がエ
チレンをベースとしたポリマーまたはコポリマーである
場合には、芳香族アルケニル炭化水素ポリマーまたはコ
ポリマーを熱可塑性材料中に50重量％以上含むのが好ま
しい。
リマーまたはコポリマーに追加・組合わせることが可能
な他の熱可塑性樹脂としては特に下記のものを挙げるこ
とができる： (1) ポリ（フェニレンオキシド） (2) ポリエチレン、およびエチレンと３〜８個の炭素原
子を有する少なくとも１つのアルファ−オレフィンとの
コポリマー。これら２つの樹脂は例えば英国特許 GB 87
0650号によってグラフト化または分枝したエチレン／ス
チレンコポリマーによって相溶化することができる） (3) ポリ（メタクリル酸メチル）等のアクリル酸または
メタクリル酸のエステルをベースとしたホモポリマーお
よびコポリマー (4) 酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸アルキル、アクリ
ル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等の少なくとも１
つの不飽和極性コモノマーとエチレンとのコポリマー (5) ポリカーボネート。 上記の熱可塑性材料は芳香族アルケニル炭化水素ポリマ
ーまたはコポリマーと上記の熱可塑性樹脂を任意の比率
で含むことができるが、一方を10〜90重量％、他方を90
〜10重量％含むのが好ましい。また、熱可塑性樹脂がエ
チレンをベースとしたポリマーまたはコポリマーである
場合には、芳香族アルケニル炭化水素ポリマーまたはコ
ポリマーを熱可塑性材料中に50重量％以上含むのが好ま
しい。
【０００７】本発明では、必要に応じて芳香族アルケニ
ル炭化水素ポリマーまたはコポリマーに追加・組合せる
ことが可能な他のエラストマーとは、特に、重合された
芳香族アルケニル炭化水素を側鎖に有するまたは有しな
い少なくとも１つの下記ポリマーを意味する：すなわ
ち、３〜６個の炭素原子を有する少なくとも１つのアル
ファ−オレフィンと少なくとも１つのジエンとのターポ
リマーのようなポリオレフィン系エラストマー、特に、
エチレン−プロピレン−ジエンターポリマーであり、ジ
エンは、例えばブタジエン、イソプレン、ペンタジエン
−1, 3、ペンタジエン−1, 4、ヘキサジエン−1, 4、ヘ
キサジエン−1, 5、デカジエン−1, 9、５−メチレン-2
- ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボルネン、2-ア
ルキル-2, 5-ノルボルナジエン、５−エチリデン-2- ノ
ルボルネン、５-(2-プロペニル)-2-ノルボルネン、5-(5
- ヘキセニル)-2-ノルボルネン、シクロオクタジエン-
1, 5, ビシクロ-2, 2, 2- オクタジエン−2, 5、シクロ
−ペンタジエン、4, 7, 8, 9-テトラヒドロインデンお
よびイソプロピリデンテトラヒドロインデン等の線状ま
たは環状の共役ジエンまたは非共役ジエンの中から選択
できる。本発明で使用可能なターポリマーエラストマー
は、一般に、プロピレンから誘導された繰返し単位を15
〜60モル％と、ジエンから誘導された繰返し単位を 0.1
〜20モル％含む。この他のエラストマー樹脂としては、
スチレン／ブタジエンゴム、ポリブタジエン、ポリイソ
プレン等のポリジエンゴム、ニトリルゴム、エチレン／
プロピレンゴムが挙げられる。一般に、これらの他のエ
ラストマー樹脂は熱可塑性材料の重量に対して20重量％
以下、特に５〜15重量％の量だけ用いるのが好ましい。
ル炭化水素ポリマーまたはコポリマーに追加・組合せる
ことが可能な他のエラストマーとは、特に、重合された
芳香族アルケニル炭化水素を側鎖に有するまたは有しな
い少なくとも１つの下記ポリマーを意味する：すなわ
ち、３〜６個の炭素原子を有する少なくとも１つのアル
ファ−オレフィンと少なくとも１つのジエンとのターポ
リマーのようなポリオレフィン系エラストマー、特に、
エチレン−プロピレン−ジエンターポリマーであり、ジ
エンは、例えばブタジエン、イソプレン、ペンタジエン
−1, 3、ペンタジエン−1, 4、ヘキサジエン−1, 4、ヘ
キサジエン−1, 5、デカジエン−1, 9、５−メチレン-2
- ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボルネン、2-ア
ルキル-2, 5-ノルボルナジエン、５−エチリデン-2- ノ
ルボルネン、５-(2-プロペニル)-2-ノルボルネン、5-(5
- ヘキセニル)-2-ノルボルネン、シクロオクタジエン-
1, 5, ビシクロ-2, 2, 2- オクタジエン−2, 5、シクロ
−ペンタジエン、4, 7, 8, 9-テトラヒドロインデンお
よびイソプロピリデンテトラヒドロインデン等の線状ま
たは環状の共役ジエンまたは非共役ジエンの中から選択
できる。本発明で使用可能なターポリマーエラストマー
は、一般に、プロピレンから誘導された繰返し単位を15
〜60モル％と、ジエンから誘導された繰返し単位を 0.1
〜20モル％含む。この他のエラストマー樹脂としては、
スチレン／ブタジエンゴム、ポリブタジエン、ポリイソ
プレン等のポリジエンゴム、ニトリルゴム、エチレン／
プロピレンゴムが挙げられる。一般に、これらの他のエ
ラストマー樹脂は熱可塑性材料の重量に対して20重量％
以下、特に５〜15重量％の量だけ用いるのが好ましい。
【０００８】メラミンすなわち2, 4, 6−トリアミノ−
1, 3, 5 トリアジンは市販の化合物である。これは、一
般に、ＮＨ３とＣＯ２の遊離を伴う尿素の縮合−環化反
応により製造することができる。メラミンイソシアヌレ
ートは、水溶液中で、一般に等モルのメラミンとシアヌ
ル酸とを約90〜100 ℃の温度で反応させ、次いで、水を
除去することにより得られる。この反応は現場すなわち
本発明の組成物を製造する際に実施することもできる。
この場合には、シアヌル酸またはイソシアヌル酸および
メラミンを芳香族アルケニル炭化水素ポリマーまたはコ
ポリマーと一般に約150℃以上の温度で混練する。本発
明では、メラミンイソシアヌレートとはメラミンシアヌ
レートおよびメラミンシアヌレートとメラミンイソシア
ヌレートとの混合物をも含む意味である。このメラミン
イソシアヌレートには下記の式Ｉ：
1, 3, 5 トリアジンは市販の化合物である。これは、一
般に、ＮＨ３とＣＯ２の遊離を伴う尿素の縮合−環化反
応により製造することができる。メラミンイソシアヌレ
ートは、水溶液中で、一般に等モルのメラミンとシアヌ
ル酸とを約90〜100 ℃の温度で反応させ、次いで、水を
除去することにより得られる。この反応は現場すなわち
本発明の組成物を製造する際に実施することもできる。
この場合には、シアヌル酸またはイソシアヌル酸および
メラミンを芳香族アルケニル炭化水素ポリマーまたはコ
ポリマーと一般に約150℃以上の温度で混練する。本発
明では、メラミンイソシアヌレートとはメラミンシアヌ
レートおよびメラミンシアヌレートとメラミンイソシア
ヌレートとの混合物をも含む意味である。このメラミン
イソシアヌレートには下記の式Ｉ：
【０００９】
【化１】 で表される錯塩も含まれる。
【００１０】本発明で用いられる１分子当たり少なくと
も４つの水酸基を有する少なくとも１つのポリオールと
は、少なくともテトラヒドロキシル化された環式または
非環式構造を有する任意のポリオールを意味し、その炭
化水素化鎖は必要に応じて少なくとも１つのヘテロ原
子：酸素を含んでいてもよい。このポリオールとしては
例えばペンタエリトリトール、エリトリトール、アラビ
ノース、リボース、キシローズ等のテトロース；アドニ
トール、アラビトール、キシトール、フルクトース、ガ
ラクトース、グリコース、マンノース、ソルボース等の
ペントール；デュルシトール、マニトール、ソルビトー
ル、ジペンタエリトリトール、イソシトール等のヘキソ
ール；トリペンタエリトリトール、スクロース、ラクト
ース、マルトース等のオクトールおよびこれらの混合物
を挙げることができる。
も４つの水酸基を有する少なくとも１つのポリオールと
は、少なくともテトラヒドロキシル化された環式または
非環式構造を有する任意のポリオールを意味し、その炭
化水素化鎖は必要に応じて少なくとも１つのヘテロ原
子：酸素を含んでいてもよい。このポリオールとしては
例えばペンタエリトリトール、エリトリトール、アラビ
ノース、リボース、キシローズ等のテトロース；アドニ
トール、アラビトール、キシトール、フルクトース、ガ
ラクトース、グリコース、マンノース、ソルボース等の
ペントール；デュルシトール、マニトール、ソルビトー
ル、ジペンタエリトリトール、イソシトール等のヘキソ
ール；トリペンタエリトリトール、スクロース、ラクト
ース、マルトース等のオクトールおよびこれらの混合物
を挙げることができる。
【００１１】主として可塑化する目的で、本発明の組成
物に燐酸の有機エステルを任意に加えることもできる。
このエステルは、例えば燐酸トリブチル、燐酸トリス
（２−エチルヘキシルすなわち燐酸トリオクチル）、ト
リス（２−ブトキシエチル）、燐酸トリフェニル、燐酸
トリクレシルおよびこれらの混合物の中から選択するこ
とができる。少なくとも１つの芳香族リングを含むエス
テルが望ましい。窒素化合物としてメラミンを用いる場
合には、熱可塑性材料 100重量部当たり１〜５重量部の
量の有機燐酸エステルを用いるのが好ましい。
物に燐酸の有機エステルを任意に加えることもできる。
このエステルは、例えば燐酸トリブチル、燐酸トリス
（２−エチルヘキシルすなわち燐酸トリオクチル）、ト
リス（２−ブトキシエチル）、燐酸トリフェニル、燐酸
トリクレシルおよびこれらの混合物の中から選択するこ
とができる。少なくとも１つの芳香族リングを含むエス
テルが望ましい。窒素化合物としてメラミンを用いる場
合には、熱可塑性材料 100重量部当たり１〜５重量部の
量の有機燐酸エステルを用いるのが好ましい。
【００１２】本発明の組成物は成形、例えば押出し成形
または他の成形操作を容易にし、および／または安全性
を改善するための成分を一般に 0.1〜１重量％の有効量
で含んでいてもよい。この種の成分としてはステアリン
酸およびステアリン酸亜鉛のような塩の潤滑剤、ペンタ
エリトリチルテトラキス[(3-(3, 5-ジターシャルブチル
-4- ヒドロキシフェニル) プロピオネート）、オクタデ
シル-3-(3, 5- ジターシャルブチル -4-ヒドロキシフェ
ニル）プロプオネート、ブチルヒドロキシトルエン、ト
リス (2-メチル -4-ヒドロキシ -5-ターシャルブチルフ
ェニル）ブタンのような酸化防止剤を挙げることができ
る。本発明の組成物は有効量、一般には 0.1〜 0.5重量
％の可塑剤、帯電防止剤、ベンゾトリアソシルおよび立
体障害アミンから選択される少なくとも１つの紫外線防
止剤のような光安定剤を含むことができる。ベンゾトリ
アゾールとしては例えば 2-(2-ヒドロキシ -5-ターシャ
ルオクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、2-(2′-ヒ
ドロキシ-5′-メチルフェニル）ベンゾトリアゾールを
挙げることができる。立体障害アミンとしては 2, 2′,
6, 6′-テトラメチル -4-ピペリジルのジセバケートを
挙げることができる。
または他の成形操作を容易にし、および／または安全性
を改善するための成分を一般に 0.1〜１重量％の有効量
で含んでいてもよい。この種の成分としてはステアリン
酸およびステアリン酸亜鉛のような塩の潤滑剤、ペンタ
エリトリチルテトラキス[(3-(3, 5-ジターシャルブチル
-4- ヒドロキシフェニル) プロピオネート）、オクタデ
シル-3-(3, 5- ジターシャルブチル -4-ヒドロキシフェ
ニル）プロプオネート、ブチルヒドロキシトルエン、ト
リス (2-メチル -4-ヒドロキシ -5-ターシャルブチルフ
ェニル）ブタンのような酸化防止剤を挙げることができ
る。本発明の組成物は有効量、一般には 0.1〜 0.5重量
％の可塑剤、帯電防止剤、ベンゾトリアソシルおよび立
体障害アミンから選択される少なくとも１つの紫外線防
止剤のような光安定剤を含むことができる。ベンゾトリ
アゾールとしては例えば 2-(2-ヒドロキシ -5-ターシャ
ルオクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、2-(2′-ヒ
ドロキシ-5′-メチルフェニル）ベンゾトリアゾールを
挙げることができる。立体障害アミンとしては 2, 2′,
6, 6′-テトラメチル -4-ピペリジルのジセバケートを
挙げることができる。
【００１３】本発明の組成物は各成分を混合することに
よって製造することができ。使用する添加剤の物理的特
性が許すなら、換言すれば全て室温で固体であれば、粉
末混合機で室温で乾燥混合することができる。この場合
には芳香族アルケニル炭化水素（コ）ポリマーの他に粉
末状の組成物の各成分を混合機中に入れ、約５〜20分間
混合することによって、そのまま使用可能な本発明の組
成物の均質混合物が得られる。本発明の組成物はさら
に、芳香族アルケニルポリマーまたコポリマーの軟化点
以上、または、前記定義の追加の熱可塑性樹脂を添加す
る場合にはその樹脂の軟化点以上の温度、例えば 150〜
200℃で密閉式ミキサまたは押出機で各成分を１〜５分
間混練して製造することができる。この組成物を押出し
成形し、造粒することによって直ちに使用可能なペレッ
トが得られる。本発明の組成物は種々の分野で工業品に
成形して用いることができる。特に、自動車工業、家
電、特にオーディオ・ビデオ材料、例えばテレビ受信機
の後部マスクとして用いることができる。本発明の組成
物から造った製品は、メラミン、メラミンイソシアヌレ
ート、ポリオールを全く含まない組成物で作った製品に
比較して、機械的特性をほとんど損なうこと無しに耐火
性を改善することができる。下記の実験で測定された本
発明の組成物から得られた製品の燃焼速度は大幅に減少
し、しかも、製品の燃焼によってハロゲン化物は発生し
ない。以下、本発明の実施例を示すが、本発明がこれら
の実施例に限定されるものではない。
よって製造することができ。使用する添加剤の物理的特
性が許すなら、換言すれば全て室温で固体であれば、粉
末混合機で室温で乾燥混合することができる。この場合
には芳香族アルケニル炭化水素（コ）ポリマーの他に粉
末状の組成物の各成分を混合機中に入れ、約５〜20分間
混合することによって、そのまま使用可能な本発明の組
成物の均質混合物が得られる。本発明の組成物はさら
に、芳香族アルケニルポリマーまたコポリマーの軟化点
以上、または、前記定義の追加の熱可塑性樹脂を添加す
る場合にはその樹脂の軟化点以上の温度、例えば 150〜
200℃で密閉式ミキサまたは押出機で各成分を１〜５分
間混練して製造することができる。この組成物を押出し
成形し、造粒することによって直ちに使用可能なペレッ
トが得られる。本発明の組成物は種々の分野で工業品に
成形して用いることができる。特に、自動車工業、家
電、特にオーディオ・ビデオ材料、例えばテレビ受信機
の後部マスクとして用いることができる。本発明の組成
物から造った製品は、メラミン、メラミンイソシアヌレ
ート、ポリオールを全く含まない組成物で作った製品に
比較して、機械的特性をほとんど損なうこと無しに耐火
性を改善することができる。下記の実験で測定された本
発明の組成物から得られた製品の燃焼速度は大幅に減少
し、しかも、製品の燃焼によってハロゲン化物は発生し
ない。以下、本発明の実施例を示すが、本発明がこれら
の実施例に限定されるものではない。
【００１４】
【実施例】組成物の耐火性を測定するのに用いた試験
は、国際電子技術委員会（ジュネーブ）により発表され
た試験65ＣＥＩ1985である。この試験方法の内容は本明
細書中で参照される。この試験で用いるロッド状の試料
は、押出し機で押出した後造粒した組成物を温度約 200
℃、圧力50バールでWABASHプレスで約３分間成形して得
たものである。試料の寸法は 127×12.7×２mmである。
試験結果はロッド状試料の水平方向燃焼速度（mm／分）
で表した。本発明の組成物から得られる試料は、この試
験での燃焼速度が40mm／分以下、好ましくは35mm／分以
下、さらには30mm／分以下である。
は、国際電子技術委員会（ジュネーブ）により発表され
た試験65ＣＥＩ1985である。この試験方法の内容は本明
細書中で参照される。この試験で用いるロッド状の試料
は、押出し機で押出した後造粒した組成物を温度約 200
℃、圧力50バールでWABASHプレスで約３分間成形して得
たものである。試料の寸法は 127×12.7×２mmである。
試験結果はロッド状試料の水平方向燃焼速度（mm／分）
で表した。本発明の組成物から得られる試料は、この試
験での燃焼速度が40mm／分以下、好ましくは35mm／分以
下、さらには30mm／分以下である。
【００１５】実施例１（比較例） 50重量％のステアリン亜鉛（潤滑剤）と、30重量％のス
テアリン酸（潤滑剤）と、20重量％のイルガノクス（Ir
ganox)Ｒ1076［チバ−ガイギー（CIBA−GEIGY)社から市
販の酸化防止剤］との混合物 0.5重量％の存在下で、登
録商標セデックス(CEDEX）Ｒ4240の耐衝撃性ポリスチレ
ペレット（ノンソロール（NORSOLOR）社から市販されて
いる）を押出機で押出し、造粒した。得られたペレット
を前述のようにロッド状に成形し、燃焼試験した場合の
燃焼速度は47mm／分であった。
テアリン酸（潤滑剤）と、20重量％のイルガノクス（Ir
ganox)Ｒ1076［チバ−ガイギー（CIBA−GEIGY)社から市
販の酸化防止剤］との混合物 0.5重量％の存在下で、登
録商標セデックス(CEDEX）Ｒ4240の耐衝撃性ポリスチレ
ペレット（ノンソロール（NORSOLOR）社から市販されて
いる）を押出機で押出し、造粒した。得られたペレット
を前述のようにロッド状に成形し、燃焼試験した場合の
燃焼速度は47mm／分であった。
【００１６】実施例２〜６ 本発明の組成物を２段階で製造した。第１段階では組成
物の全成分を室温で混合して均質な混合物を得る。第２
段階でこの均質混合物を容量 1.1リットルの密閉式ミキ
サ中に導入し、混合機のロータを毎分 115回転の回転速
度で回転させて 175℃で３分間混練する。得られた組成
物を、圧力10バールのプレスで３分間冷却し、厚さ５mm
のプレフォームにした。次いで、このプレフォームを帯
状および粒状に切断した。こうして得られたベレットか
ら前記と同じ燃焼試験65ＣＥＩ1985に必要なロッド状試
料を作った。これら実施例では、以下の成分を用いた： (1) スチレンポリマー（以後ＰＳと略す）として、実施
例１の耐衝撃性ポリスチレンペレット、 (2) ノルソロール社から市販のメラミンイソシアヌレー
ト（以後ＩＭと略す）、 (3) １分子当たり少なくとも４つの水酸基を有するポリ
オールとして、ブロー（BLAUE)社から市販のイノシトー
ル（以後ＯＬと略す）、 (4) 燐酸有機エステルとして、アルドリッチ（ALDRICH)
社から市販の燐酸トリス−（２−エチルヘキシル）（以
後ＴＯＰと略）、 (5) 成形助剤として、実施例１と同じ混合物を同じ比率
（ポリスチレン 100重量部に対し 0.5重量部）で用い
た。 下記の表１は、ポリスチレン 100重量部当たりの組成物
の各成分量（重量部で表示、ただし、成形助剤としての
混合物は除く）と、各組成物で作ったロッド状試料につ
いての試験65ＣＥＩ1985に従った燃焼試験結果（燃焼速
度（Ｖ)、mm／分で表示）とをまとめたものである。
物の全成分を室温で混合して均質な混合物を得る。第２
段階でこの均質混合物を容量 1.1リットルの密閉式ミキ
サ中に導入し、混合機のロータを毎分 115回転の回転速
度で回転させて 175℃で３分間混練する。得られた組成
物を、圧力10バールのプレスで３分間冷却し、厚さ５mm
のプレフォームにした。次いで、このプレフォームを帯
状および粒状に切断した。こうして得られたベレットか
ら前記と同じ燃焼試験65ＣＥＩ1985に必要なロッド状試
料を作った。これら実施例では、以下の成分を用いた： (1) スチレンポリマー（以後ＰＳと略す）として、実施
例１の耐衝撃性ポリスチレンペレット、 (2) ノルソロール社から市販のメラミンイソシアヌレー
ト（以後ＩＭと略す）、 (3) １分子当たり少なくとも４つの水酸基を有するポリ
オールとして、ブロー（BLAUE)社から市販のイノシトー
ル（以後ＯＬと略す）、 (4) 燐酸有機エステルとして、アルドリッチ（ALDRICH)
社から市販の燐酸トリス−（２−エチルヘキシル）（以
後ＴＯＰと略）、 (5) 成形助剤として、実施例１と同じ混合物を同じ比率
（ポリスチレン 100重量部に対し 0.5重量部）で用い
た。 下記の表１は、ポリスチレン 100重量部当たりの組成物
の各成分量（重量部で表示、ただし、成形助剤としての
混合物は除く）と、各組成物で作ったロッド状試料につ
いての試験65ＣＥＩ1985に従った燃焼試験結果（燃焼速
度（Ｖ)、mm／分で表示）とをまとめたものである。
【００１７】
【表１】
【００１８】実施例７〜１４ これらの実施例では以下を用いた： (1) 押出しによって実施例と同じ混合物で構成される実
施例１と同じ耐衝撃性ポリスチレン、 (2) 窒素化合物として、ノルソロール社から市販のメラ
ミン（以後Ｍと略す）、 (3) 実施例２〜６と同じポリオール、 (4) 燐酸有機エステルとして、実施例３〜６で使用した
燐酸トリス（２−エチルヘキシル）（ＴＯＰ）またはア
ルドリッチ社から市販の燐酸トリフェニル（ＴＰＰ）。 組成物は実施例２〜６と同様な方法で製造した。下記の
表２の各成分の使用量（ポリスチレン 100重量部当たり
の重量部で表示、ただし、成形助剤としての混合物（ポ
リスチレン 100重量部に対し 0.5重量部）は除く) と、
実施例１〜６と同様に測定した燃焼速度Ｖをまとめたも
のである。
施例１と同じ耐衝撃性ポリスチレン、 (2) 窒素化合物として、ノルソロール社から市販のメラ
ミン（以後Ｍと略す）、 (3) 実施例２〜６と同じポリオール、 (4) 燐酸有機エステルとして、実施例３〜６で使用した
燐酸トリス（２−エチルヘキシル）（ＴＯＰ）またはア
ルドリッチ社から市販の燐酸トリフェニル（ＴＰＰ）。 組成物は実施例２〜６と同様な方法で製造した。下記の
表２の各成分の使用量（ポリスチレン 100重量部当たり
の重量部で表示、ただし、成形助剤としての混合物（ポ
リスチレン 100重量部に対し 0.5重量部）は除く) と、
実施例１〜６と同様に測定した燃焼速度Ｖをまとめたも
のである。
【００１９】
【表２】
【目的】ハロゲン原子を含まない難燃剤を含有する耐火
性が改善されたアルケニル芳香族ポリマーを含む熱可塑
性組成物。
性が改善されたアルケニル芳香族ポリマーを含む熱可塑
性組成物。
【構成】少なくとも１つの芳香族アルケニル炭化水素ポ
リマーまたはコポリマーと、必要に応じて添加される少
なくとも１つの他の熱可塑性樹脂またはエラストマーと
によって構成される熱可塑性材料100 重量部当たり、
(1) メラミンおよびメラミンイソシアヌレートの中から
選択される少なくとも１つの窒素化合物５〜30重量部
と、(2) １分子当たり少なくとも４つの水酸基を有する
少なくとも１つのポリオール２〜10重量部と、(3) 少な
くとも１つの燐酸の有機エステル０〜14重量部とを含む
ことを特徴とする熱可塑性組成物。芳香族アルケニル炭
化水素ポリマーまたはコポリマーの軟化点以上の 150か
ら200 ℃で密閉式混合機または押出機中で１〜５分間各
成分を混練する上記組成物の製造方法。
リマーまたはコポリマーと、必要に応じて添加される少
なくとも１つの他の熱可塑性樹脂またはエラストマーと
によって構成される熱可塑性材料100 重量部当たり、
(1) メラミンおよびメラミンイソシアヌレートの中から
選択される少なくとも１つの窒素化合物５〜30重量部
と、(2) １分子当たり少なくとも４つの水酸基を有する
少なくとも１つのポリオール２〜10重量部と、(3) 少な
くとも１つの燐酸の有機エステル０〜14重量部とを含む
ことを特徴とする熱可塑性組成物。芳香族アルケニル炭
化水素ポリマーまたはコポリマーの軟化点以上の 150か
ら200 ℃で密閉式混合機または押出機中で１〜５分間各
成分を混練する上記組成物の製造方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 71/12 ＬＱＭ
Claims (10)
- 【請求項１】少なくとも１つの芳香族アルケニル炭化水
素ポリマーまたはコポリマーと、メラミンイソシアヌレ
ートおよび／またはメラミンとを含む熱可塑性組成物に
おいて、 少なくとも１つの芳香族アルケニル炭化水素ポリマーま
たはコポリマーを含む熱可塑性材料 100重量部当たり、 (1) メラミンおよびメラミンイソシアヌレートの中から
選択される少なくとも１つの窒素化合物５〜30重量部
と、 (2) １分子当たり少なくとも４つの水酸基を有する少な
くとも１つのポリオール２〜10重量部と、 (3) 少なくとも１つの燐酸の有機エステル０〜14重量部
と を含むことを特徴とする熱可塑性組成物。 - 【請求項２】熱可塑性材料が10〜90重量％の芳香族アル
ケニル炭化水素ポリマーまたはコポリマーと、90〜10重
量％の熱可塑性樹脂とで構成される請求項１に記載の組
成物。 - 【請求項３】熱可塑性材料がエラストマーを熱可塑性材
料中に20重量％以下の比率で含む請求項１に記載の組成
物。 - 【請求項４】ポリオールがテトロール、ペントール、ヘ
キソールおよびオクトールの中から選択される請求項１
〜３いずれか一項に記載の組成物。 - 【請求項５】ポリオールがイノシトールである請求項４
に記載の組成物。 - 【請求項６】燐酸の有機エステルが燐酸トリス（２−エ
チルヘキシル）または燐酸トリフェニルである請求項１
〜５のいずれか一項に記載の組成物。 - 【請求項７】燐酸トリス（２−エチルヘキシル）および
燐酸トリフェニルが、熱可塑性材料100 重量部当たり１
〜５重量部の比率で含まれる請求項６に記載の組成物。 - 【請求項８】成形を容易にし、および／または安定性を
改善するための成分をさらに 0.1〜１重量％含む請求項
１〜７いずれか一項に記載の組成物。 - 【請求項９】芳香族アルケニル炭化水素ポリマーまたは
コポリマーの軟化点より高い 150〜 200℃の温度で密閉
式混合機または押出機中で１〜５分間各成分を混練する
ことを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載の
組成物の製造方法。 - 【請求項１０】請求項１〜８のいずれか一項に記載の組
成物を成形して得られる工業製品。 【０００１】
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|---|---|---|---|
| FR8916973A FR2656322B1 (fr) | 1989-12-21 | 1989-12-21 | Compositions thermoplastiques a tenue au feu amelioree comprenant des polymere salcenylaromatiques. |
| FR8916973 | 1989-12-21 |
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|---|---|
| JPH04117442A JPH04117442A (ja) | 1992-04-17 |
| JPH0749502B2 true JPH0749502B2 (ja) | 1995-05-31 |
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|---|---|---|---|
| JP2413570A Expired - Fee Related JPH0749502B2 (ja) | 1989-12-21 | 1990-12-21 | 芳香族アルケニルポリマーを含む耐火性が改善された熱可塑性組成物 |
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| Country | Link |
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| FI (1) | FI103127B (ja) |
| FR (1) | FR2656322B1 (ja) |
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| IE (1) | IE904623A1 (ja) |
| NO (1) | NO303126B1 (ja) |
| PT (1) | PT96290B (ja) |
| SK (1) | SK658990A3 (ja) |
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| DE3734907A1 (de) * | 1987-10-15 | 1989-04-27 | Basf Ag | Selbstverloeschende, halogenfreie thermoplastische formmasse, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung |
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1989
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