JPH0747769A

JPH0747769A - 光記録媒体

Info

Publication number: JPH0747769A
Application number: JP5209999A
Authority: JP
Inventors: Hiroko Nagasawa; 裕子長澤; Hidetaka Ninomiya; 英隆二宮; Sumiko Kitagawa; 寿美子北川; Masahiro Shinkai; 正博新海
Original assignee: Konica Minolta Inc; TDK Corp
Current assignee: Konica Minolta Inc; TDK Corp
Priority date: 1993-08-03
Filing date: 1993-08-03
Publication date: 1995-02-21

Abstract

(57)【要約】【目的】耐光性の向上が十分に図れるとともに、波長
領域７００〜９００ｎｍのレーザ光において、シアニン
色素本来の高い反射率が維持されて、記録情報の良好な
再生を行うことのできる光記録媒体を提供すること。【構成】基板上に形成された記録層を有する光記録媒
体であって、前記記録層に、下記一般式（１）で示され
る少なくとも１種のシアニン色素化合物と、下記一般式
（２）で示される少なくとも１種の有機金属錯体化合物
とが含有されていることを特徴とする。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、記録層への情報の記録
・再生をレーザ光により行うヒートモードタイプの光記
録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】追記型コンパクトディスク等のヒートモ
ード光記録媒体の一例においては、透明性基板上に、記
録層、反射層、保護膜が順次積層されて構成される。

【０００３】ここに、光記録媒体を構成する記録層に
は、有機色素材料が含有されており、斯かる有機色素材
料の中でも、インドリル環を有するシアニン色素は、成
膜性が良好で、比較的高い反射率および高いＣ／Ｎ比が
得られることから、従来より各種のシアニン色素化合物
が好適に用いられている。

【０００４】しかしながら、シアニン色素化合物は、耐
光性が低く、光によって劣化しやすいという欠点を有し
ている。このため、光記録媒体の記録層として用いる場
合には、光安定剤を共存させることによってその耐光性
を改良する必要がある。

【０００５】色素化合物の耐光性を改良するための好適
な手段として、例えば特開昭５９−５５７９４号公報に
おいて、ジチオールニッケル化合物等の有機金属錯体化
合物を光安定剤として共存させる技術が知られている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ジチオ
ールニッケル化合物等、従来公知の有機金属錯体化合物
は、シアニン色素化合物の耐光性を改良することには効
果的であるものの、可視領域から近赤外領域（情報の記
録・再生のためのレーザ光の波長領域）の光に対する吸
収性が比較的大きいものである。そして、このような光
吸収特性を有する化合物が光記録媒体の記録層に含有さ
れている場合には、レーザ光における当該記録層の消衰
係数ｋ（複素屈折率の虚部）が過大となって反射率の低
下を招き、この結果、反射光を利用する記録情報の再生
を良好に行うことができない。

【０００７】一方、レーザ光の波長領域における光吸収
性が小さい有機金属錯体化合物では色素化合物の耐光性
を十分に改良することはできない。

【０００８】このように、可視領域における光の吸収性
が小さいものであって、色素化合物の耐光性を十分に改
良できる有機金属錯体化合物は知られておらず、シアニ
ン色素本来の反射特性を損なうことなく、優れた耐光性
を有する光記録媒体の提供が望まれていた。

【０００９】本発明は以上のような事情に基づいてなさ
れたものであって、本発明の目的は、有機金属錯体
化合物が共存されていることによる耐光性の向上が十分
に図れるとともに、波長領域７００〜９００ｎｍの
レーザ光において、シアニン色素本来の高い反射率が維
持されて、記録情報の良好な再生を行うことのできる光
記録媒体を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の光記録媒体は、
基板上に形成された記録層を有する光記録媒体であっ
て、前記記録層に、下記一般式（１）で示される少なく
とも１種のシアニン色素化合物と、下記一般式（２）で
示される少なくとも１種の有機金属錯体化合物とが含有
されていることを特徴とする。

【００１１】

【化３】

【００１２】〔一般式（１）において、Ｒ¹乃至Ｒ
⁸は、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アシルアミノ基またはアリール基を
表し、Ｒ¹乃至Ｒ⁸の各々は互いに連結して縮合環を形
成していてもよい。Ｒ⁹乃至Ｒ¹²は、それぞれ、置換ま
たは非置換のアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ⁹
乃至Ｒ¹²の各々は互いに連結して縮合環を形成していて
もよい。Ｒ¹³およびＲ¹⁴は、それぞれ、置換または非置
換のアルキル基、アリール基またはアリケニル基を表
す。Ａｎ^-はアニオンを表す。ｎは１から３の整数であ
る。一般式（２）において、Ｒ¹⁵乃至Ｒ¹⁸は、それぞ
れ、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アシルアミノ
基、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アル
コキシ基、アルキル基、アリール基、カルボキシ基、ス
ルホ基、ヒドロキシ基、アニリノ基、アルキルウレイド
基またはアリールウレイド基を表し、Ｒ¹⁹は、水素原
子、アルキル基またはアリール基を表す。Ｒ¹⁵乃至Ｒ¹⁹
の各々は互いに連結して縮合環を形成していてもよい。
Ｘは硫黄原子または酸素原子を表し、Ｙは、アルキレン
基、アリーレン基またはアラルキレン基を表す。Ｍはニ
ッケル原子または銅原子を表し、Ａは、窒素原子、酸素
原子および硫黄原子の何れかを介してＭと配位結合する
配位子を表す。〕

【００１３】また、本発明の光記録媒体は、基板上に形
成された記録層を有する光記録媒体であって、前記記録
層に、下記一般式（３）で示されるシアニン色素カチオ
ンと、下記一般式（４）で示される有機金属錯体化合物
のアニオンとのイオン結合体が含有されていることを特
徴とする。

【００１４】

【化４】

【００１５】〔一般式（３）において、Ｒ¹乃至Ｒ¹⁴お
よびｎは、それぞれ、一般式（１）と同じである。一般
式（４）において、Ｒ²⁰乃至Ｒ²³は、それぞれ、水素原
子、ハロゲン原子、シアノ基、アシルアミノ基、モノア
ルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アルコキシ基、
アルキル基、アリール基、カルボキシ基、スルホ基、ヒ
ドロキシ基、アニリノ基、アルキルウレイド基またはア
リールウレイド基を表し、Ｒ²⁰乃至Ｒ²³の各々は、その
一部が置換されていてもよい。Ｒ²⁴は、水素原子、アル
キル基またはアリール基を表す。Ｒ²⁰乃至Ｒ²⁴の各々
は、互いに連結して縮合環を形成していてもよい。Ｘは
硫黄原子または酸素原子を表し、Ｙ’は、置換または非
置換のアルキレン基、アリーレン基またはアラルキレン
基を表す。Ｍはニッケル原子または銅原子を表し、Ａ’
は、窒素原子、酸素原子および硫黄原子の何れかを介し
てＭと配位結合する配位子を表す。Ｒ²⁰乃至Ｒ²³、Ｙ’
およびＡ’のうち、少なくとも１つは、アニオン性基と
なるカルボキシ基、スルホ基または芳香族性のヒドロキ
シ基を有している。〕

【００１６】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明の光記録媒体の特徴とする点は、基板上に形成
された記録層に、特定のシアニン色素化合物（シアニン
色素カチオンと対アニオンの結合体）と、特定の有機金
属錯体化合物とが混合含有されていること、あるいは、
基板上に形成された記録層に、特定のシアニン色素
カチオンと、特定の有機金属錯体化合物のアニオンとの
イオン結合体（塩）が含有されていることにある。

【００１７】特定のシアニン色素化合物を示す上記一般
式（１）〔特定のシアニン色素カチオンを示す上記一般
式（３）〕において、Ｒ¹乃至Ｒ⁸は、それぞれ、水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、または、これらが互
いに連結して形成された縮合環であることが好ましく、
Ｒ⁹乃至Ｒ¹⁴は、それぞれ、非置換のアルキル基である
ことが好ましい。ｎは２であることが好ましい。また、
一般式（１）においてＡｎ^-で表されるアニオンとして
は、例えばＩ^-、Ｂｒ^-、ＣｌＯ₄ ^-、ＢＦ₄ ^-等を例
示することができる。

【００１８】本発明の光記録媒体の記録層に含有され
る、上記一般式（１）で示される特定のシアニン色素化
合物の具体例を下記化５に示す。

【００１９】

【化５】

【００２０】特定の有機金属錯体化合物を示す上記一般
式（２）〔一般式（４）〕において、Ｒ¹⁵乃至Ｒ¹⁸〔Ｒ
²⁰乃至Ｒ²³〕は、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、
アルコキシ基、アルキル基またはヒドロキシ基であるこ
とが好ましい。Ｘは硫黄原子であることが好ましく、Ｙ
〔Ｙ’〕はアルキレン基であることが好ましく、Ｍはニ
ッケル原子であることが好ましい。Ａ〔Ａ’〕で表され
る配位子としては、例えばＨ₂Ｏ；ジエチルアミン、
２，２’−ジエチルヘキシルアミン、Ｎ−エチルアニリ
ン等の脂肪族アミンおよび芳香族アミン；エタノール、
４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェノール等のアルコール
およびフェノール；アニソール等のエーテル；ヘキサデ
カンチオール、チオフェノール、Ｐ−ドデシルオキシベ
ンゼンチオール等のチオール；エチルフェニルスルフィ
ド、ジオクチルスルフィド等のスルフィド；ピリジン、
ピペラジン、ピリミジン等のヘテロ環を挙げることがで
きる。また、Ａ〔Ａ’〕で表される配位子は酸素原子を
介してＭと結合されていることが好ましい。

【００２１】本発明の光記録媒体の記録層に含有され
る、上記一般式（２）で示される特定の有機金属錯体化
合物の具体例を下記化６および下記化７に示す。

【００２２】

【化６】

【００２３】

【化７】

【００２４】上記一般式（１）で示される特定のシアニ
ン色素化合物と、上記一般式（２）で示される特定の有
機金属錯体化合物とが記録層に混合含有されている場合
において、これらの化合物の混合割合としては、「特定
のシアニン色素化合物：特定の有機金属錯体化合物（重
量比）」が２０：１〜１：１の範囲内にあることが好ま
しい。

【００２５】特定の有機金属錯体化合物を示す上記一般
式（４）において、シアニン色素カチオンとのイオン結
合体を形成するために、Ｒ²⁰乃至Ｒ²³、Ｙ’およびＡ’
のうち、少なくとも１つは、アニオン性基となるカルボ
キシ基、スルホ基または芳香族性のヒドロキシ基を有し
ている。

【００２６】Ｒ²⁰乃至Ｒ²³の少なくとも１つが、カルボ
キシ基、スルホ基またはヒドロキシ基を有する化合物と
しては、Ｒ²⁰乃至Ｒ²³の少なくとも１つが、カルボキシ
基、スルホ基またはヒドロキシ基であるもののほか、Ｒ
²⁰乃至Ｒ²³の少なくとも１つにおいて、その一部が、カ
ルボキシ基、スルホ基またはヒドロキシ基によって置換
されているものも含まれる。このような化合物の中で
は、少なくともＲ²⁰が、カルボキシ基、スルホ基または
ヒドロキシ基を有していることが好ましく、特に、ヒド
ロキシ基を有していることが好ましい。

【００２７】連結基であるＹ’が、カルボキシ基、スル
ホ基または芳香族性のヒドロキシ基を有する化合物は、
これらの基によってＹ’の一部が置換されている化合物
である。

【００２８】カルボキシ基、スルホ基または芳香族性の
ヒドロキシ基を有する配位子Ａ’の具体例としては、例
えば４−Ｎ−オクチルアミノベンゼンスルホン酸、３−
Ｎ−ブチルアミノ安息香酸、２−ヒドロキシ安息香酸、
ｐ−ドデシルオキシベンゼンチオール、ｏ−ヒドロキシ
チオフェノール、２−メルカプト安息香酸等を挙げるこ
とができる。

【００２９】特定のシアニン色素カチオンと、特定の有
機金属錯体化合物のアニオンとのイオン結合体を形成す
る方法としては、上記一般式（１）で示されるシアニン
色素化合物〔この化合物を構成するカチオンは上記一般
式（３）で示される。〕と、上記一般式（４）で示され
る有機金属錯体化合物とを極性溶媒に溶解し、必要に応
じて加熱して、溶解度の低い塩（目的とするイオン結合
体）を析出させる方法が挙げられる。この方法におい
て、シアニン色素化合物を構成するアニオンをイオン交
換（例えば「ＣｌＯ₄ ^-」から「ＯＨ^-」への交換）す
ることも可能である。また、有機金属錯体化合物を完全
に解離させる観点から、アルカリ性下において析出反応
を行わせることが好ましい。

【００３０】本発明の光記録媒体の記録層に含有され
る、特定のシアニン色素カチオン〔上記一般式（３）で
示されるカチオン〕と、特定の有機金属錯体化合物〔上
記一般式（４）で示される化合物〕のアニオンとのイオ
ン結合体（塩）の具体例を下記化８に示す。

【００３１】

【化８】

【００３２】本発明の光記録媒体を構成する基板として
は、記録・再生に用いるレーザ光の波長領域（７００〜
９００ｎｍ）において実質的に透明（透過率が８０％以
上）であることが必要とされる。基板の形状としては、
通常のコンパクトディスクとして用いる場合において、
厚さ１．２ｍｍ程度、直径８０〜１２０ｍｍ程度とされ
る。基板を構成する材料としては、例えばポリメチルメ
タクリレート樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹
脂、エポキシ樹脂、ポリサルフォン樹脂、メチルペンテ
ンポリマー等の透明性樹脂、ガラスなどが挙げられる。
なお、基板の外表面、内表面、内・外周面には、必要に
応じて酸素遮断性被膜が形成されていてもよい。また、
記録層が形成される基板上には、トラッキング用のグル
ーブが形成されていることが好ましい。

【００３３】本発明の光記録媒体を構成する記録層は、
特定のシアニン色素化合物および特定の有機金属錯
体化合物が混合含有され、あるいは、特定のシアニ
ン色素カチオンと、特定の有機金属錯体化合物のアニオ
ンとのイオン結合体が含有されているので、レーザ光の
波長領域における消衰係数ｋが光記録媒体の記録層とし
て好ましいものとなり、記録のために好適な光吸収性と
再生のために好適な反射率とを兼ね備えたものとなる。

【００３４】ここに、レーザ光の波長領域における記録
層の消衰係数ｋとしては０．０１〜０．２５であること
が好ましく、更に好ましくは０．０２〜０．２０とさ
れ、特に好ましくは０．０３〜０．１５とされる。消衰
係数ｋが過大である場合には、反射率の低下を招き、反
射光による再生を十分良好に行うことができない。ま
た、消衰係数ｋが過小である場合には、通常の記録パワ
ーによって記録を行うことが困難となる。

【００３５】一方、レーザ光の波長領域における記録層
の屈折率ｎ（複素屈折率の実部）としては１．８〜４．
０であることが好ましく、更に好ましくは２．２〜３．
３とされる。

【００３６】なお、本発明の光記録媒体を構成する記録
層には、他の種類の色素化合物、各種樹脂、界面活性
剤、帯電防止剤、分散剤、酸化防止剤、架橋剤などが含
まれていてもよい。

【００３７】記録層は、基板の一面上に形成されていて
もよく、基板の両面上に形成されていてもよい。また、
記録層の厚さとしては、通常５００〜２０００Åとされ
る。基板上に記録層を形成するための方法としては特に
限定されるものではなく、例えばスピンコーティング
法、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、ブ
レードコーティング法、ローラーコーティング法、ビー
ドコーティング法、マイヤーコーティング法、カーテン
コーティング法など各種の方法を適用することができ
る。また、記録層の形成にあたって用いる溶媒として
は、例えばシクロヘキサノン等のケトン系溶媒、酢酸ブ
チル等のエステル系溶媒、エチルセルソルブ等のエーテ
ル系溶媒、アルコール系溶媒、トルエン等の芳香族系溶
媒、ハロゲン化アルキル系溶媒などを挙げることができ
る。

【００３８】記録層上には反射層が形成されていてもよ
い。反射層としては、例えばＡｕ、Ａｌ−Ｍｇ合金、Ａ
ｌ−Ｎｉ合金、Ａｇ、Ｐｔ、ＣｕおよびＣｕ−Ａｇ合金
等の反射率の高い金属を用い、蒸着、スパッタ等の手段
によって形成することができる。反射層の厚さは５００
Å以上であることが好ましい。

【００３９】反射層上には、例えば紫外線硬化樹脂等か
らなる保護膜が形成されていてもよい。保護膜の厚さと
しては０．１〜１００μｍ程度とされ、その硬度が２５
℃における鉛筆硬度でＨ〜８Ｈであることが好ましい。

【００４０】記録層と反射層との間には、これらを密着
させるための接着層が設けられていてもよい。接着層の
厚さは１０〜３００Åであることが好ましい。

【００４１】

【実施例】以下、本発明の実施例を説明するが本発明は
これらによって限定されるものではない。なお、以下に
おいて「部」は「重量部」を示す。

【００４２】〔実施例１−１〕 (1) 有機金属錯体化合物の合成下記のようにして、上記化６のに示す有機金属錯体化
合物を合成した。サリチル酸アルデヒド１０ｇと、２−
アミノエタンチオール塩酸塩９．３ｇとをエタノール１
００ｍｌに溶解した後、攪拌しながら水酸化ナトリウム
６．５６ｇを加えて３０分間反応させてシッフ塩基（中
間体）を生成した。この溶液に、２０．４ｇの酢酸ニッ
ケル（II）４水和物の水溶液を加え、７０℃で１時間反
応させた。析出した結晶を濾過し、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミドと水との混合溶媒から再結晶させ、黒褐色結
晶１８ｇを得た。 (2) 光記録媒体の製造上記化５のに示すシアニン色素化合物３．４部と、
(1) によって得られた上記化６のに示す有機金属錯体
化合物０．６部とを、ジアセトンアルコール９６部に溶
解し、記録層形成用塗布液を調製した。この記録層形成
用塗布液を、スピンコーティング法によりグルーブの形
成されたポリカーボネート基板（厚さ１．２ｍｍ、直径
８０ｍｍ）上に塗布し、乾燥することにより当該ポリカ
ーボネート基板上に厚さ１２００Åの記録層を形成し
た。形成された記録層上に、反射層（Ａｕ，厚さ１００
０Å）、保護膜（紫外線硬化樹脂，厚さ５μｍ）を常法
に従って順次形成し、本発明の光記録媒体を製造した。

【００４３】〔実施例１−２〕 (1) 有機金属錯体化合物の合成下記のようにして、上記化６のに示す有機金属錯体化
合物を合成した。２，３−ジヒドロキシベンズアルデヒ
ド１０ｇと、２−アミノエタンチオール塩酸塩８．２ｇ
とをエタノール１００ｍｌに溶解した後、攪拌しながら
水酸化ナトリウム５．８ｇを加えて３０分間反応させて
シッフ塩基（中間体）を生成した。この溶液に、１８ｇ
の酢酸ニッケル（II）４水和物の水溶液を加え、７０℃
で１時間反応させた。析出した結晶を濾過し、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミドと水との混合溶媒から再結晶さ
せ、褐色結晶１５ｇを得た。 (2) 光記録媒体の製造有機金属錯体化合物として、上記化６のに示す有機金
属錯体化合物に代えて、(1) によって得られた上記化６
のに示す有機金属錯体化合物０．６部を用いたこと以
外は実施例１−１の(2) と同様にしてポリカーボネート
基板上に厚さ１３００Åの記録層を形成した。次いで、
実施例１−１の(2) と同様にして反射層および保護膜を
順次形成し、本発明の光記録媒体を製造した。

【００４４】〔実施例１−３〕 (1) 有機金属錯体化合物の合成下記のようにして、上記化６のに示す有機金属錯体化
合物を合成した。先ず、実施例１−２の(1) と同様にし
て上記化６のに示す有機金属錯体化合物を合成し、こ
の有機金属錯体化合物１０ｇと、ジイソペンチルアミン
５．８ｇとをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍｌ
に溶解し、９０℃で３時間反応させた。析出した結晶を
濾過し、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドと水との混合溶
媒から再結晶させ、褐色結晶８ｇを得た。 (2) 光記録媒体の製造有機金属錯体化合物として、上記化６のに示す有機金
属錯体化合物に代えて、(1) によって得られた上記化６
のに示す有機金属錯体化合物０．６部を用いたこと以
外は実施例１−１の(2) と同様にしてポリカーボネート
基板上に厚さ１５００Åの記録層を形成した。次いで、
実施例１−１の(2) と同様にして反射層および保護膜を
順次形成し、本発明の光記録媒体を製造した。

【００４５】〔実施例２−１〕 (1) イオン結合体の生成上記化５のに示すシアニン色素化合物０．６ｇをメタ
ノールに溶解し、陰イオン交換樹脂に通して当該シアニ
ン色素化合物を構成するアニオン（ＣｌＯ₄ ^-）を水酸
化物イオン（ＯＨ^-）とした。次いで、メタノールを蒸
発させて結晶を得、この結晶と、上記化６のに示す有
機金属錯体化合物０．３ｇと、２８重量％のナトリウム
メチラートのメタノール溶液０．０１ｍｌとをメタノー
ル３０ｍｌに溶解し、８０℃で１０分間還流して結晶を
析出させた。析出した結晶を濾過することにより、上記
化８のに示すイオン結合体を得た。 (2) 光記録媒体の製造上記化８のに示すイオン結合体３部を、ジアセトンア
ルコール９７部に溶解して記録層形成用塗布液を調製し
たこと以外は実施例１−１の(2) と同様にしてポリカー
ボネート基板上に厚さ１５００Åの記録層を形成した。
次いで、実施例１−１の(2) と同様にして反射層および
保護膜を順次形成し、本発明の光記録媒体を製造した。

【００４６】以上の実施例１−１〜１−３および実施例
２−１により製造された各光記録媒体について、記録層
への情報の記録・再生を行ったところ、良好な記録・再
生を行うことができた。

【００４７】上記の実施例によって得られる光記録媒体
の耐光性および光吸収特性を評価するために、以下のよ
うにして評価用試料を作製した。

【００４８】〔実験例１−１〕実施例１−１の(1) と同
様にして上記化６のに示す有機金属錯体化合物を得
た。次いで、上記化５のに示すシアニン色素化合物
１．７部と、得られた上記化６のに示す有機金属錯体
化合物０．３部とをシクロヘキサノン９８部に溶解し、
記録層形成用塗布液を調製した。この記録層形成用塗布
液を、スピンコーティング法によりガラス基板（厚さ
１．１ｍｍ、直径８０ｍｍ）上に塗布し、乾燥すること
により当該ガラス基板上に厚さ７００Åの記録層を形成
した。

【００４９】〔実験例１−２〕有機金属錯体化合物とし
て、上記化６のに示す有機金属錯体化合物０．３部を
用いたこと以外は実験例１−１と同様にしてガラス基板
上に厚さ７００Åの記録層を形成した。

【００５０】〔実験例１−３〕有機金属錯体化合物とし
て、上記化６のに示す有機金属錯体化合物０．３部を
用いたこと以外は実験例１−１と同様にしてガラス基板
上に厚さ７００Åの記録層を形成した。

【００５１】〔比較例１〕上記化６のに示す有機金属
錯体化合物に代えて、下記化９で示される有機金属錯体
化合物（比較用）０．３部を用いたこと以外は実験例１
−１と同様にして、ガラス基板上に厚さ７００Åの記録
層を形成した。

【００５２】

【化９】

【００５３】〔実験例２−１〕実施例２−１の(1) と同
様にして上記化８のに示すイオン結合体を得た。次い
で、上記化８のに示すイオン結合体３部を、シクロヘ
キサノン９７部に溶解して記録層形成用塗布液を調製し
たこと以外は実験例１−１と同様にしてガラス基板上に
厚さ９００Åの記録層を形成した。

【００５４】〔比較例２〕 (1) イオン結合体の生成上記化５のに示すシアニン色素化合物０．５ｇと、上
記化９で示される有機金属錯体化合物（比較用）０．７
ｇとをメタノール３０ｍｌに溶解し、８０℃で１０分間
還流して結晶を析出させた。析出した結晶を濾過するこ
とにより、下記化１０で示されるイオン結合体（比較
用）を得た。 (2) 記録層の形成上記化８のに示すイオン結合体に代えて、下記化１０
で示されるイオン結合体（比較用）３部を用いたこと以
外は実験例２−１と同様にしてガラス基板上に厚さ９０
０Åの記録層を形成した。

【００５５】

【化１０】

【００５６】〔比較例３〕上記化５のに示すシアニン
色素化合物３部をシクロヘキサノン９７部に溶解して記
録層形成用塗布液を調製したこと以外は実験例１−１と
同様にしてガラス基板上に厚さ７００Åの記録層を形成
した。

【００５７】上記の実験例および比較例によって得られ
た評価用試料を用いて、以下のようにして耐光性および
光吸収特性を評価した。

【００５８】（１）耐光性キセノンフェードメータ（スガ試験機（株）製）を用
い、各試料の記録層にキセノン光を照射し、照射後にお
ける色素残存率を測定した。ここで、照射条件として
は、記録層表面の照度を７万ルクス、照射時の温度を４
３℃、照射時間を３０時間とした。また、色素残存率
は、色素の最大吸収波長（７００ｎｍ）の光の透過率を
キセノン光照射前後で測定して下記の式から求めた。式）色素残存率＝（１００−Ｔ）／（１００−Ｔ₀）〔但し、Ｔ₀はキセノン光照射前の透過率、Ｔはキセノ
ン光照射後の透過率〕結果を後記表１に示す。

【００５９】

【表１】

【００６０】表１の結果から理解されるように、各実験
例により得られた試料は色素残存率が高く、特定の有機
金属錯体化合物による優れた耐光性向上効果が発揮され
ている。特に、シアニン色素カチオンと、特定の有機金
属錯体化合物のアニオンとのイオン結合体が含有されて
いる実験例２−１の試料は、極めて光安定性に優れてい
ることが理解される。

【００６１】（２）光吸収特性実験例１−２、実験例１−３、実験例２−１および比較
例２における各試料について、分光光度計「日立Ｕ−３
４００」を用いて透過スペクトルを測定した。結果を図
１〜図４に示す。

【００６２】図４に示すように、比較例２の試料におい
ては、波長９００ｎｍ付近に光吸収ピークが認められ、
レーザ光の波長領域（７６０〜８２０ｎｍ）における吸
収が過大になって反射率の低下を招く。これに対し、図
１〜図３に示すように、実験例の試料ではそのような光
吸収ピークがないため、レーザ光の波長領域における反
射率は低下せず、かつ記録に必要な吸収は維持している
ことが理解される。

【００６３】なお、実験例１−１および比較例１におけ
る各試料についても同様にして透過スペクトルを測定し
たところ、比較例１の試料においては波長９００ｎｍ付
近に光吸収ピークが認められ、実験例１−１の試料にお
いてはそのような光吸収ピークが認められなかった。

【００６４】

【発明の効果】本発明の光記録媒体は、特定のシアニン
色素化合物と特定の有機金属錯体化合物とが記録層に混
合含有され、または、特定のシアニン色素カチオンと特
定の有機金属錯体化合物のアニオンとのイオン結合体が
含有されているので、優れた耐光性向上効果が奏され、
しかも、レーザ光の波長領域における光吸収が過大にな
らず、シアニン色素本来の高い反射率が維持される結
果、記録情報の良好な記録・再生を確実に行うことがで
きる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実験例１−２の試料についての透過スペクトル
を示す曲線図である。

【図２】実験例１−３の試料についての透過スペクトル
を示す曲線図である。

【図３】実験例２−１の試料についての透過スペクトル
を示す曲線図である。

【図４】比較例２の試料についての透過スペクトルを示
す曲線図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者北川寿美子東京都中央区日本橋一丁目13番１号ティーディーケイ株式会社内 (72)発明者新海正博東京都中央区日本橋一丁目13番１号ティーディーケイ株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基板上に形成された記録層を有する光記
録媒体であって、前記記録層に、下記一般式（１）で示される少なくとも
１種のシアニン色素化合物と、下記一般式（２）で示さ
れる少なくとも１種の有機金属錯体化合物とが含有され
ていることを特徴とする光記録媒体。【化１】〔一般式（１）において、Ｒ¹乃至Ｒ⁸は、それぞれ、
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、
アシルアミノ基またはアリール基を表し、Ｒ¹乃至Ｒ⁸
の各々は互いに連結して縮合環を形成していてもよい。
Ｒ⁹乃至Ｒ¹²は、それぞれ、置換または非置換のアルキ
ル基またはアリール基を表し、Ｒ⁹乃至Ｒ¹²の各々は互
いに連結して縮合環を形成していてもよい。Ｒ¹³および
Ｒ¹⁴は、それぞれ、置換または非置換のアルキル基、ア
リール基またはアリケニル基を表す。Ａｎ^-はアニオン
を表す。ｎは１から３の整数である。一般式（２）にお
いて、Ｒ¹⁵乃至Ｒ¹⁸は、それぞれ、水素原子、ハロゲン
原子、シアノ基、アシルアミノ基、モノアルキルアミノ
基、ジアルキルアミノ基、アルコキシ基、アルキル基、
アリール基、カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキシ基、
アニリノ基、アルキルウレイド基またはアリールウレイ
ド基を表し、Ｒ¹⁹は、水素原子、アルキル基またはアリ
ール基を表す。Ｒ¹⁵乃至Ｒ¹⁹の各々は互いに連結して縮
合環を形成していてもよい。Ｘは硫黄原子または酸素原
子を表し、Ｙは、アルキレン基、アリーレン基またはア
ラルキレン基を表す。Ｍはニッケル原子または銅原子を
表し、Ａは、窒素原子、酸素原子および硫黄原子の何れ
かを介してＭと配位結合する配位子を表す。〕
【請求項２】基板上に形成された記録層を有する光記
録媒体であって、前記記録層に、下記一般式（３）で示されるシアニン色
素カチオンと、下記一般式（４）で示される有機金属錯
体化合物のアニオンとのイオン結合体が含有されている
ことを特徴とする光記録媒体。【化２】〔一般式（３）において、Ｒ¹乃至Ｒ¹⁴およびｎは、そ
れぞれ、一般式（１）と同じである。一般式（４）にお
いて、Ｒ²⁰乃至Ｒ²³は、それぞれ、水素原子、ハロゲン
原子、シアノ基、アシルアミノ基、モノアルキルアミノ
基、ジアルキルアミノ基、アルコキシ基、アルキル基、
アリール基、カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキシ基、
アニリノ基、アルキルウレイド基またはアリールウレイ
ド基を表し、Ｒ²⁰乃至Ｒ²³の各々は、その一部が置換さ
れていてもよい。Ｒ²⁴は、水素原子、アルキル基または
アリール基を表す。Ｒ²⁰乃至Ｒ²⁴の各々は、互いに連結
して縮合環を形成していてもよい。Ｘは硫黄原子または
酸素原子を表し、Ｙ’は、置換または非置換のアルキレ
ン基、アリーレン基またはアラルキレン基を表す。Ｍは
ニッケル原子または銅原子を表し、Ａ’は、窒素原子、
酸素原子および硫黄原子の何れかを介してＭと配位結合
する配位子を表す。Ｒ²⁰乃至Ｒ²³、Ｙ’およびＡ’のう
ち、少なくとも１つは、アニオン性基となるカルボキシ
基、スルホ基または芳香族性のヒドロキシ基を有してい
る。〕