JPH1158977A

JPH1158977A - 光記録媒体

Info

Publication number: JPH1158977A
Application number: JP9243461A
Authority: JP
Inventors: Emiko Kanbe; 江美子神戸; Atsushi Kadota; 敦志門田; Masahiro Shinkai; 正博新海
Original assignee: TDK Corp
Current assignee: TDK Corp
Priority date: 1997-08-25
Filing date: 1997-08-25
Publication date: 1999-03-02

Abstract

(57)【要約】【課題】ポリカーボネート基板を侵さない塗布溶剤に
十分な溶解性をもち、６８０nm以下の波長光で優れた記
録再生特性を有するヒートモード方式の光記録媒体を提
供する。【解決手段】記録および／または再生光の波長が６８
０nm以下であり、記録層と反射層とを有する光記録媒体
において、記録層に下記式（Ｉ）で表されるローダミン
色素を含有させる。【化１６】［式（Ｉ）において、Ｒ₁は水素原子、または炭素数１
〜４のアルキル基を表す。Ｒ₂〜Ｒ₇は、互いに独立に水
素原子、または炭素数１〜４のアルキル基もしくはアル
コキシ基を表す。Ｘ^-は対アニオンを表す。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、反射層を有し、好
ましくはレーザーを照射することによりピットを形成す
る光記録媒体に関する。特に、記録再生波長が６００〜
６８０nmの光記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】現在実用化されている光記録媒体の記録
方法は、照射レーザー光を熱源として記録層に蒸発・分
解等を生じ光学的に検出可能な凹状のピット形成をする
ヒートモード記録方法である。

【０００３】一方、まだ問題点が多く実用化されていな
い他記録方法として、各種蛍光体を有する記録層に光を
照射し、物理的・化学的な変化を与え記録し、再生時に
記録層からの発光を検出することを特徴とするフォトン
モード記録方法が、特開平２−３０８４３９号や特開平
８−６２０４号に提案されている。

【０００４】従来、ヒートモードの光記録媒体の有機色
素系記録層としては、その一つとしてシアニン色素が挙
げられるが、光劣化が著しく安定性に乏しい。また、そ
の他に、アゾ色素が挙げられるが、耐光性が高いもの
の、反射率が低いなどの問題があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
カーボネート基板を侵さない塗布溶剤に十分な溶解性を
もち、６８０nm以下の波長光で良好なジッターを示すな
ど、優れた記録再生特性を有する光記録媒体を提供する
ことである。さらには耐光性に優れた光記録媒体を提供
することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
（１）〜（３）によって達成される。（１）記録および／または再生光の波長が６８０nm以
下であり、基板上に色素を含有する記録層を有し、この
記録層上に反射層を有し、光を照射することによってピ
ットを形成して記録を行う光記録媒体において、前記記
録層が、下記式（Ｉ）で表される色素を含有することを
特徴とする光記録媒体。

【０００７】

【化２】

【０００８】［式（Ｉ）において、Ｒ₁は水素原子、ま
たは炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ₂、Ｒ₃、
Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆およびＲ₇は、互いに独立に水素原子、ま
たは炭素数１〜４のアルキル基もしくはアルコキシ基を
表す。Ｘ^-は対アニオンを表す。］（２）式（Ｉ）中のＸ^-で表される対アニオンが有機
金属錯体のアニオンである上記（１）の光記録媒体。（３）記録層が、さらに有機金属錯体の色素を含有す
る上記（１）または（２）の光記録媒体。

【０００９】なお、特開平２−３０８４３９号、特開平
８−６２０４号には、本発明の式（Ｉ）で表される色素
に包含されるローダミン６Ｇ、ローダミンＢ等を記録層
に含有させた光記録媒体が開示されている。しかし、こ
こに示される光記録媒体は、記録層からの蛍光発光の有
無を検出して情報の記録再生を行うフォトンモードを利
用した光記録媒体であり、本発明のヒートモードを利用
した記録を行い再生時にはその反射率の差を検出する光
記録媒体とは明らかに異なるものである。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明の光記録媒体は、記録および／または再生
光の波長が６８０nm以下であり、記録層上に反射層を有
し、光の照射によってピットと称される小穴を形成して
記録を行うヒートモード方式のものであり、記録層は式
（Ｉ）で表されるローダミン色素を含有する。

【００１１】式（Ｉ）について説明すると、Ｒ₁は水素
原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ₂〜Ｒ₇
は各々水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、または炭
素数１〜４のアルコキシ基を表し、Ｘ^-は対アニオンを
表す。

【００１２】Ｒ₁〜Ｒ₇で表される炭素数１〜４のアルキ
ル基としては、直鎖状であっても分岐を有していてもよ
く、具体的にはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプ
ロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブ
チルが挙げられる。また置換基を有していてもよく、こ
のような置換基としてはメトキシ、エトキシ等のアルコ
キシ基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシ基、ヒド
ロキシオキシ（ヒドロペルオキシ）基、ハロゲン原子等
が挙げられる。置換基を有する場合も炭素数は１〜４で
あることが好ましい。

【００１３】Ｒ₂〜Ｒ₇で表される炭素数１〜４のアルコ
キシ基としては、そのアルキル部分が直鎖状のものであ
っても分岐を有するものであってもよく、具体的にはメ
トキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブト
キシ、イソブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ等が
挙げられる。無置換のものが好ましいが、さらに置換基
を有するものであってもよい。置換基を有する場合も炭
素数は１〜４であることが好ましい。

【００１４】Ｒ₁としては水素原子、無置換のアルキル
基（メチル、エチル等）が好ましい。

【００１５】Ｒ₂、Ｒ₇としては水素原子、無置換のアル
キル基（メチル、エチル等）、無置換のアルコキシ基
（メトキシ、エトキシ等）が好ましい。

【００１６】Ｒ₃〜Ｒ₆としては、水素原子、アルキル基
（メチル、エチル、プロピル、ブチル、エトキシエチル
等）が好ましく、Ｒ₃とＲ₄のうちの少なくとも一方、Ｒ
₅とＲ₆のうちの少なくとも一方はアルキル基であること
が好ましい。

【００１７】Ｘ^-で表される対アニオンとして、具体的
にはハロゲン化物イオン（Ｃｌ^- 、Ｂｒ^- 、Ｉ^- 等）、
ＣｌＯ₄ ^-、ＢＦ₄ ^-、ＰＦ₆ ^-、ＶＯ₃ ^-、ＶＯ₄ ^3- 、ＷＯ₄
^2- 、ＣＨ₃ ＳＯ₃ ^-、ＣＦ₃ ＣＯＯ^- 、ＣＨ₃ ＣＯＯ
^- 、ＨＳＯ₄ ^-、ＣＦ₃ ＳＯ₃ ^-、ＰＯ₄ ・１２ＷＯ₃ ^3- 、
パラトルエンスルホン酸イオン（ＰＴＳ^- ）、ｐ−三フ
ッ化メチルフェニルスルホン酸イオン（ＰＦＳ^- ）等が
挙げられる。なかでも、Ｃｌ^-、Ｂｒ^-、ＣｌＯ₄ ^-、ＢＦ
₄ ^-等が好ましい。

【００１８】また、有機金属錯体のアニオン（陰イオ
ン）が好ましいものとして挙げられる。このような有機
金属錯体としては、金属錯体クエンチャーとして知られ
ているものがある。具体的には、アセチルアセトナート
系、ビスジチオ−α−ジケトン系やビスフェニレンジチ
オール系などのビスジチオール系、チオカテコール系、
サリチルアルデヒドオキシム系、チオビスフェノレート
系等の金属錯体の陰イオンが挙げられる。なかでも、ビ
スフェニレンジチオール系の金属錯体の陰イオンが好ま
しい。ビスフェニレンジチオール系の金属錯体の陰イオ
ンとしては下記式（Ａ）で示されるものが好ましい。

【００１９】

【化３】

【００２０】式（Ａ）において、Ｍは中心金属を表わ
し、中心金属としてはＮｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｐｄ、Ｐｔ等
が挙げられ、Ｎｉ、Ｃｕ等が好ましい。Ｒはアルキル
基、アルコキシ基、アルキル置換アミノ基またはハロゲ
ン原子を表す。ｎは１〜４の整数である。

【００２１】Ｒで表されるアルキル基としては直鎖状で
あっても分岐を有していてもよく、炭素数１〜４のもの
が好ましく、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロ
ピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチ
ル等が挙げられる。アルコキシ基としては炭素数１〜４
のものが好ましく、メトキシ、エトキシ等が挙げられ
る。アルキル置換アミノ基としては炭素数１〜４のアル
キル基が置換したものが好ましく、ジ−置換体が好まし
く、ジブチルアミノ等が挙げられる。ハロゲン原子とし
てはＣｌ等が挙げられる。

【００２２】ｎは１〜４の整数であるが、特に１〜３の
整数であることが好ましい。

【００２３】式（Ａ）で示される陰イオンの具体例を以
下に示すが、本発明はこれに限定されるものでない。こ
こでは、式（Ａ−ａ）等の表示に従い、Ｍ、Ｒ⁰¹等の組
合せで示している。

【００２４】

【化４】

【００２５】また、フェニルアゾフェニル金属錯体の陰
イオンが挙げられ、下記式（Ｂ−Ｉ）で示されるアゾ化
合物と金属との金属錯体の陰イオンが好ましい。なお、
式（Ｂ−Ｉ）のアゾ化合物を配位子とする金属錯体はク
エンチャー機能を有するものである。

【００２６】Ｑ₁−Ｎ＝Ｎ−Ｑ₂ （Ｂ−Ｉ）

【００２７】式（Ｂ−Ｉ）において、Ｑ₁およびＱ₂は各
々活性水素を有する基をジアゾ基の隣接位にもつ芳香環
基を表す。

【００２８】式（Ｂ−Ｉ）について、さらに詳細に説明
すると、Ｑ₁、Ｑ₂で表される活性水素を有する基をもつ
芳香環基における芳香環としては、炭素環であっても複
素環であってもよく、単環であっても、縮合多環や環集
合の多環であってもよい。このような芳香環としては、
ベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、チアゾール
環、ベンゾチアゾール環、オキサゾール環、ベンゾオキ
サゾール環、キノリン環、イミダゾール環、ピラジン
環、ピロール環などが挙げられ、なかでもベンゼン環、
ナフタレン環、ピロール環が好ましく、特にはベンゼン
環が好ましい。

【００２９】Ｑ₁、Ｑ₂の組合せとしては、ベンゼン環同
士、ベンゼン環とナフタレン環、ベンゼン環とピロール
環等の組合せが好ましく、なかでもベンゼン環同士の組
合せが好ましい。

【００３０】Ｑ₁、Ｑ₂における活性水素を有する基の芳
香環における結合位置は、ジアゾ基の隣接位であり、活
性水素を有する基としては、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＮＨ
₂ 、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＮＨ₂ 、−ＳＯ₂ ＮＨ₂ 、−Ｓ
Ｏ₃ Ｈ等が挙げられ、特に−ＯＨが好ましい。

【００３１】また、Ｑ₁、Ｑ₂で表される芳香環は、アゾ
基、活性水素を有する基のほかに、さらに置換基を有し
ていてもよく、置換基として具体的にはニトロ基、ハロ
ゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、カルボキシ
ル基、スルホ基、スルファモイル基（好ましくは炭素数
０〜４で、例えばスルファモイル、メチルスルファモイ
ル等）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜４で、例え
ばメチル等）、アミノ基等が挙げられる。

【００３２】Ｑ₁、Ｑ₂がベンゼン環同士の組合せである
とき、一方のベンゼン環は、ニトロ基、ハロゲン原子
（好ましくは塩素原子、臭素原子）を置換基として有す
ることが好ましく、特にはニトロ基が好ましい。このよ
うなニトロ基、ハロゲン原子はジアゾ基のメタ位あるい
はパラ位に存在することが好ましく、特にはメタ位のも
のが好ましい。置換基は２個以上存在していてもよく、
このような場合の置換基は同一でも異なるものであって
もよい。また、他方のベンゼン環は、アミノ基を置換基
として有することが好ましく、アミノ基としては、無置
換のアミノ基であってもよいが、特にジアルキルアミノ
基が好ましく、このようなジアルキルアミノ基の総炭素
数は２〜８であることが好ましく、例えばジメチルアミ
ノ、ジエチルアミノ、メチルエチルアミノ、メチルプロ
ピルアミノ、ジブチルアミノ、ヒドロキシエチルメチル
アミノ等が挙げられる。このようなアミノ基の置換位置
はジアゾ基のパラ位であることが好ましい。

【００３３】式（Ｂ−Ｉ）のアゾ化合物を配位子とする
金属錯体の中心金属は形成される金属錯体が対イオンを
もたない状態で陰イオンとなるようなものであればよ
い。中心金属はＣｏ、バナジル（Ｖ＝Ｏ）等であり、こ
のような中心金属と、アゾ化合物配位子（リガンド）：
金属２：１の錯体を形成する。この場合の配位子は同一
でも異なるものであってもよい。

【００３４】なお、式（Ｂ−Ｉ）中の活性水素を有する
基は酸アニオン（活性水素を有する基が−ＯＨのときは
−Ｏ^-）の形で中心金属に配位する。

【００３５】以下に式（Ｂ−Ｉ）で表される陰イオンの
具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。ここではアゾ化合物と中心金属の組合せで示して
おり、リガンド：金属＝２：１である。なお、具体例の
ものはいずれも１価の陰イオンであり、中心金属が２種
のものは、各金属を中心金属とする金属錯体の陰イオン
の混合体である。また具体例中のＭｅ、Ｅｔ、Ｂｕは各
々メチル、エチル、ブチルを示す。

【００３６】

【化５】

【００３７】

【化６】

【００３８】

【化７】

【００３９】

【化８】

【００４０】

【化９】

【００４１】陰イオンとしては、特に有機金属錯体の陰
イオンが好ましい。

【００４２】これらの有機金属錯体の陰イオンのなかで
も、特にフェニルアゾフェニル錯体の陰イオンが光記録
媒体の特性上必要な光学定数を得る上で好ましい。

【００４３】以下に、本発明に用いられる一般式（Ｉ）
のローダミン色素を示すが、本発明はこれらに限定され
るものでなない。ここでは、式（Ｉ）の表示に従って示
し、Ｘ^-が有機金属錯体の陰イオンであるとき、先に例
示した表示に従って示している。なお、Ｍｅ、Ｅｔ、Ｐ
ｒ、Ｂｕは各々メチル、エチル、プロピル、ブチルを示
す。

【００４４】

【化１０】

【００４５】一般式（Ｉ）のローダミン色素は市販され
ているものもあり、また公知の方法によって合成するこ
とができる。

【００４６】また、有機金属錯体の陰イオンをもつアゾ
色素を得るには、ＣｌＯ₄ ^-塩やＢＦ₄ ^-塩を合成したの
ち、目的とする有機金属錯体の陰イオンに応じ、有機金
属錯体の塩を用いて、公知の方法に従って陰イオンを交
換すればよい。

【００４７】本発明のローダミン色素の融点（ｍｐ）は
２２０〜３５０℃であり、λｍａｘ（５０nm厚の色素薄
膜で測定）は５００〜６１０nmの範囲にある。

【００４８】また、６３５nmまたは６５０nmの波長にお
ける複素屈折率の実部（ｎ）は２．０〜２．５０であ
り、虚部（ｋ）は０．０３〜０．１０である。

【００４９】なお、色素のｎおよびｋは、所定の透明基
板上に色素膜を光記録媒体の記録層程度の厚さ、例えば
４０〜１００nm程度の厚さに記録層と同条件で設層し
て、測定用サンプルを作製し、次いで、この測定用サン
プルの６３５nmまたは６５０nmにおける反射率および透
過率を測定し、これらの測定値から、例えば、共立全書
「光学」石黒浩三Ｐ１６８〜１７８に準じ、算出したも
のである。反射率は測定用サンプルの基板を通しての反
射率あるいは色素膜側からの反射率であり、鏡面反射
（５°程度）にて測定したものである。

【００５０】本発明のローダミン色素は、記録層用の色
素として、１種のみを用いても２種以上を併用してもよ
い。

【００５１】これらの色素は、耐光性に優れ、有機溶媒
に対する溶解性が十分であり、光記録媒体の基板材料と
して汎用されているポリカーボネート樹脂（ＰＣ）を侵
すことがない塗布溶媒に対する溶解度が大きくなる。

【００５２】これらの色素を用いた記録層は、特に追記
型の光記録ディスク（ＤＶＤ−Ｒ）に用いることが好ま
しい。このような記録層は、色素含有塗布液を用いて設
層することができ、特に、回転する基板上に塗布液を展
開塗布するスピンコート法によることが好ましい。この
ほか、グラビア塗布、スプレーコート、ディッピングな
どによってもよい。

【００５３】上記のようなスピンコートの後、必要に応
じて塗膜を乾燥させる。このようにして形成される記録
層の厚さは、目的とする反射率などに応じて適宜設定さ
れるものであるが、通常、５００〜３０００Aである。

【００５４】なお、塗布液における色素含有量は、通常
０．０５〜１０wt% とするのがよい。本発明のアゾ色素
は溶解性が良好であるので、このような含有量の塗布液
を容易に調製することが容易である。具体的に言えば、
本発明のアゾ色素は、主に極性溶媒に良好な溶解性を示
し、アルコールやセロソルブ系ないしアルコキシアルコ
ール系、ジアセトンアルコールなどのケトアルコール、
シクロヘキサンなどのケトン、２，２，３，３−テトラ
フルオロプロパノールなどのフッ素化アルコールなどに
０．５〜１０wt% 溶解する。特にポリカーボネート製デ
ィスク基板に塗布する際に好適な塗布溶媒である、エチ
ルセロソルブや２，２，３，３−テトラフルオロプロパ
ノールに１wt% 以上溶解し、短時間に良質なスピンコー
ト膜を成膜することが可能である。

【００５５】また、塗布液には適宜バインダー、分散
剤、安定剤などを含有させてもよい。

【００５６】本発明の光記録媒体の記録層には本発明の
色素のほか、他の種類の光吸収色素を含有させてもよ
い。このような色素としては、シアニン系色素、上記と
は別種の金属錯体色素、スチリル系色素、ポリフィリン
系色素、上記とは別種のアゾ色素、ホルマザン金属錯体
などが挙げられる。このような場合には、塗布液中にこ
のような色素を含有させて記録層を設層すればよい。

【００５７】このような色素として、好ましくは、前記
の対アニオンとなる有機金属錯体の陰イオンの塩が挙げ
られる。式（Ａ）の陰イオンの塩についていえば、塩を
形成する際の対カチオンとしては、例えばテトラブチル
アンモニウムイオン等のアンモニウムイオン、Ｎａ⁺、
Ｋ⁺等のアルカリ金属イオンなどが好ましい。

【００５８】このような式（Ａ）の塩である有機金属錯
体の具体例を以下に示す。

【００５９】

【化１１】

【００６０】また、式（Ｂ−Ｉ）のアゾ化合物を配位子
とする金属錯体の陰イオンの塩が挙げられ、この場合の
対カチオンとしては、Ｎａ⁺ 、Ｌｉ⁺ 、Ｋ⁺ 等の無機系
陽イオン、Ｒ¹¹ Ｒ¹² Ｒ¹³ Ｒ¹⁴ Ｎ⁺ （ここで、Ｒ
¹¹ 、Ｒ¹² 、Ｒ¹³ およびＲ¹⁴ は各々水素原子、アルキ
ル基、アルコキシ基等を表す）で表されるアンモニウム
イオン、Ｒ¹¹ Ｒ¹² Ｒ¹³ Ｎ⁺ −（ＣＨ₂ ）_k −Ｎ⁺ Ｒ
¹³ Ｒ¹² Ｒ¹¹ （ここで、Ｒ¹¹ 、Ｒ¹² およびＲ¹³ は各
々水素原子、アルキル基、アルコキシ基等を表し、ｋは
５〜１０である）などがある。

【００６１】このような式（Ｂ−Ｉ）の塩である有機金
属錯体の具体例を以下に示す。

【００６２】

【化１２】

【００６３】さらに式（Ｂ−Ｉ）と類似の式（Ｂ−II）
で示されるアゾ化合物を配位子とする金属錯体も好まし
い。

【００６４】Ｑ₃−Ｎ＝Ｎ−Ｑ₄ （Ｂ−II）

【００６５】式（Ｂ−II）において、Ｑ₃は活性水素を
有する基をジアゾ基の隣接位にもつ芳香環基を表し、Ｑ
₄は金属原子に配位可能なＮを環中のジアゾ基の結合す
る炭素原子の隣接位に有する含窒素複素芳香環基を表
す。

【００６６】式（Ｂ−II）について、さらに詳細に説明
すると、Ｑ₃で表される活性水素を有する基をもつ芳香
環基は、式（Ｂ−Ｉ）中のＱ₁、Ｑ₂と同義のものであ
る。

【００６７】Ｑ₄で表される金属原子に配位可能なＮを
環中に有する含窒素複素芳香環基における含窒素複素芳
香環としては、単環であっても縮合多環であってもよ
い。このような含窒素複素芳香環の具体例としてはピリ
ジン環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、オキサゾ
ール環、ベンゾオキサゾール環、キノリン環、イミダゾ
ール環、ピラジン環、ピロール環などが挙げられ、なか
でもピリジン環、キノリン環、チアゾール環が好まし
い。また、環中におけるＮの存在位置はアゾ基が結合す
る炭素原子の隣接位である。これらはＱ₁、Ｑ₂と同様に
置換基を有していてもよい。

【００６８】Ｑ₃、Ｑ₄の組合せとしては、ベンゼン環と
ピリジン環、ベンゼン環とチアゾール環、ベンゼン環と
キノリン環、等の組合せが好ましい。

【００６９】これらの金属錯体における中心金属はＣ
ｏ、バナジル、Ｎｉ、Ｃｕ等が好ましい。

【００７０】これらの金属錯体は、それ自体で電荷をも
たない化合物であるか、あるいは中心金属等によっては
プラスの電荷をもつ化合物である。プラスの電荷をもつ
化合物であるときの対イオンとしてはＣｌ^-、Ｂｒ^-、Ｉ
^-等のハロゲン化物イオン、ＣｌＯ₄ ^-、ＢＦ₄ ^-など、式
（Ｉ）のＸ^-のところで示した対アニオンと同様のもの
が挙げられる。

【００７１】その他については式（Ｂ−Ｉ）の場合と同
様である。

【００７２】以下に、これらの金属錯体の具体例を、ア
ゾ化合物と中心金属との組合せで示す。

【００７３】

【化１３】

【００７４】

【化１４】

【００７５】上記の金属錯体はいずれもクエンチャー機
能を有する化合物である。

【００７６】これらの化合物は１種のみを用いても２種
以上を併用してもよい。

【００７７】特にこのような有機金属錯体の添加は、式
（Ｉ）の色素の対アニオンが有機金属錯体の陰イオンで
ないときに、耐光性をより向上させる上で、有効であ
る。

【００７８】式（Ｉ）の色素と有機金属錯体との混合比
は、モル比で、式（Ｉ）の色素：有機金属錯体＝３：１
〜１：３が好ましい。

【００７９】本発明に用いられる塗布溶媒として、具体
的には、アルコール系（ケトアルコール系、エチレング
リコールモノアルキルエーテル系等のアルコキシアルコ
ール系を含む。）、脂肪族炭化水素系、ケトン系、エス
テル系、エーテル系、芳香族系、ハロゲン化アルキル系
等から適宜選択すればよい。

【００８０】このなかで、アルコール系、脂肪族炭化水
素系などが好ましい。アルコール系のなかでは、アルコ
キシアルコール系、ケトアルコール系などが好ましい。
アルコキシアルコール系は、アルコキシ部分の炭素原子
数が１〜４であることが好ましく、かつアルコール部分
の炭素原子数が１〜５、さらには２〜５であることが好
ましく、総炭素原子数が３〜７であることが好ましい。
具体的には、エチレングリコールモノメチルエーテル
（メチルセロソルブ）やエチレングリコールモノエチル
エーテル（エチルセロソルブ、エトキシエタノールとも
いう）やブチルセロソルブ、２−イソプロポキシ−１−
エタノール等のエチレングリコールモノアルキルエーテ
ル（セロソルブ）系や１−メトキシ−２−プロパノー
ル、１−メトキシ−２−ブタノール、３−メトキシ−１
−ブタノール、４−メトキシ−１−ブタノール、１−エ
トキシ−２−プロパノール等が挙げられる。ケトアルコ
ール系としてはジアセトンアルコール等が挙げられる。
さらには２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール
などのフッ素化アルコールも用いることができる。

【００８１】脂肪族炭化水素系としては、ｎ−ヘキサ
ン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシ
クロヘキサン、シクロオクタン、ジメチルシクロヘキサ
ン、ｎ−オクタン、ｉｓｏ−プロピルシクロヘキサン、
ｔ−ブチルシクロヘキサンなどが好ましく、なかでもエ
チルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサンなどが好
ましい。

【００８２】また、ケトン系としてはシクロヘキサノン
などが挙げられる。

【００８３】本発明では、特にエチレングリコールモノ
アルキルエーテル系等のアルコキシアルコール系が好ま
しく、なかでもエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−メトキシ−
２−ブタノール等が好ましく、さらにはこれらの混合溶
媒であってもよく、例えばエチレングリコールモノエチ
ルエーテルと１−メトキシ−２−ブタノールの組合せの
ようなものが挙げられる。また、フッ素アルコールも好
ましく用いられる。

【００８４】本発明の光記録媒体の好ましい態様である
６３５nm、６５０nm程度の短波長で記録・再生を行う追
記型デジタルビデオディスク（ＤＶＤ−Ｒ）の構成例を
図１に示す。図１は部分断面図である。

【００８５】図１で示されるように光記録ディスク１０
は、ＤＶＤ規格に対応した光記録ディスクであり、同様
な構造のディスク２枚の保護膜１５および保護膜２５同
士を貼り合わせて形成する。接着剤層５０の厚さは、１
０〜２００μm 程度である。この場合の基板（通常、ポ
リカーボネート樹脂）一枚当たりの厚さは０．６mmであ
り、グルーブ１２３を有する基板１２上に記録層１３、
反射層１４、保護膜１５を順次形成し、一方グルーブ２
２３を有する基板２２上に同様に記録層２３、反射層２
４、保護膜２５を形成し、上述のように貼り合わされて
得られるものである。貼り合わせの方法としては、ホッ
トメルト接着剤、遅効性ＵＶ接着剤、粘着シート等を利
用できる。

【００８６】基板１２または２２は、ディスク状のもの
であり、基板２の裏面側からの記録および再生を可能と
するために、記録光および再生光（波長６００〜６８０
nm程度、さらには波長６３０〜６８０nm程度、なかでも
波長６３５〜６８０nm程度のレーザー光、特に６３５nm
または６５０nm）に対し、実質的に透明（好ましくは透
過率８８％以上）な樹脂あるいはガラスを用いて形成す
るのがよい。また、大きさは、直径６４〜２００mm程
度、厚さ０．６mm程度のものとする。

【００８７】基板１２または２２の記録層１３または２
３形成面には、図１に示すように、トラッキング用のグ
ルーブ１２３または２２３が形成される。グルーブ１２
３または２２３は、スパイラル状の連続型グルーブであ
ることが好ましく、深さは０．０５〜０．２０μm （５
００〜２０００Ａ）、幅は０．２０〜０．４０μm 、グ
ルーブピッチは０．６５〜０．８５μm であることが好
ましい。グルーブをこのような構成とすることにより、
グルーブの反射レベルを下げることなく、良好なトラッ
キング信号を得ることができる。特にグルーブ幅を０．
２０〜０．４０μm に規制することは重要であり、グル
ーブ幅を０．２μm 未満とすると、十分な大きさのトラ
ッキング信号が得られにくく、記録時のトラッキングの
わずかなオフセットによって、ジッターが大きくなりや
すい。またグルーブ幅が大きくなると波形ひずみが生じ
やすくなる。

【００８８】基板１２または２２は、材質的には、樹脂
を用いることが好ましく、ポリカーボネート樹脂、アク
リル樹脂、アモルファスポリオレフィン、ＴＰＸ、ポリ
スチレン系樹脂等の各種熱可塑性樹脂が好適である。そ
して、このような樹脂を用いて射出成形等の公知の方法
に従って製造することができる。グルーブ１２３または
２２３は、基板１２または２２の成形時に形成すること
が好ましい。なお、基板１２または２２の製造後に２Ｐ
法等によりグルーブ１２３または２２３を有する樹脂層
を形成してもよい。また、場合によってはガラス基板を
用いてもよい。

【００８９】図１に示されるように、基板１２または２
２に設層される記録層１３または２３は、前記の色素含
有塗布液を用い、前記のように、好ましくはスピンコー
ト法により形成されたものである。スピンコートは通常
の条件に従い、内周から外周にかけて、回転数を５００
〜５０００rpm の間で調整するなどして行えばよい。

【００９０】このようにして形成される記録層１３また
は２３の厚さは、５０〜３００nm（５００〜３０００
Ａ）であり、記録光および再生光波長における複素屈折
率は実部ｎ＝２．０〜２．８、虚部ｋ＝０．４以下であ
る。

【００９１】上記の範囲外の厚さでは反射率が低下し
て、良好な再生を行うことが難しくなる。

【００９２】また、上記のようにｎ、ｋを規制すること
によって、良好な記録、再生が行える。ｋが０．４を超
えると、十分な反射率が得られない。ｎが２．０未満で
は信号の変調度が小さすぎる。ｎの上限には特に制限は
ないが、色素化合物の合成上の都合等から通常２．８程
度である。

【００９３】なお、記録層のｎおよびｋは、所定の透明
基板上に記録層を例えば４０〜１００nm程度の厚さに実
際の条件にて設層して、測定用サンプルを作製し、次い
で、この測定用サンプルの基板を通しての反射率あるい
は記録層側からの反射率を測定することによって求め
る。この場合、反射率は、記録再生光波長（６３５nmま
たは６５０nm）を用いて鏡面反射（５°程度）にて測定
する。また、サンプルの透過率を測定する。そして、こ
れらの測定値から、例えば、共立全書「光学」石黒浩三
Ｐ１６８〜１７８に準じ、ｎ、ｋを算出すればよい。

【００９４】図１に示されるように、記録層１３または
２３上には、直接密着して反射層１４または２４が設層
される。反射層１４または２４としては、Ａｕ、Ｃｕ、
Ａｌ、Ａｇ、ＡｇＣｕ等の高反射率金属ないし合金を用
いるのがよい。反射層１４または２４の厚さは５０nm
（５００A）以上であることが好ましく、蒸着、スパッ
タ等により設層すればよい。また、厚さの上限に特に制
限はないが、コスト、生産作業時間等を考慮すると、１
２０nm（１２００A）程度以下であることが好ましい。
これにより、反射層１４または２４単独での反射率は、
９０％以上となり、媒体の未記録部の基板を通しての反
射率は十分である。

【００９５】図１に示されるように、反射層１４または
２４上には、保護膜１５または２５が設層される。保護
膜１５または２５は、例えば紫外線硬化樹脂等の各種樹
脂材質から、通常は、０．５〜１００μm 程度の厚さに
設層すればよい。保護膜１５または２５は、層状であっ
てもシート状であってもよい。保護膜１５または２５
は、スピンコート、グラビア塗布、スプレーコート、デ
ィッピング等の通常の方法により形成すればよい。

【００９６】このような構成の光記録ディスク１に記録
ないし追記を行うには、例えば６３５nmあるいは６５０
nmの記録光を、基板１２または２２を通してパルス状に
照射し、照射部の光反射率を変化させる。なお、記録光
を照射すると、記録層１３または２３が光を吸収して発
熱し、同時に基板１２または２２も加熱される。この結
果、基板１２または２２と記録層１３または２３との界
面近傍において、色素等の記録層材質の融解や分解が生
じ、記録層１３と基板１２、あるいは記録層２３と基板
２２との界面に圧力が加わり、グルーブの底面や側壁を
変形させることがある。

【００９７】

【実施例】以下、本発明の具体的実施例を比較例ととも
に示し、本発明をさらに詳細に説明する。

【００９８】実施例１光記録層用色素として、色素Ｉ−１を用い、プリグルー
ブ（深さ０．１２μm、幅０．３０μm 、グルーブピッ
チ０．７４μm ）を有する直径１２０ｍｍ、厚さ０．６
ｍｍのポリカーボネート樹脂基板上に、スピンコート法
により色素を含有する記録層を１０００A （１００nm）
の厚さに形成した。この場合の塗布液として、１．０wt
%の２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール溶液
を用いた。次に、この記録層にＡｕ反射層を８５０A の
厚さにスパッタ法により形成し、さらに紫外線硬化型の
アクリル樹脂の透明な保護膜（膜厚５μm ）を形成し
た。同様にして形成したディスク２枚の保護膜を内側に
して接着剤で貼り付けてディスクを作製した（図１参
照）。

【００９９】これをサンプルNo.１とする。

【０１００】また、サンプルNo.１において、記録層用
の色素として、色素Ｉ−１のかわりに、表１に示すよう
な色素あるいは色素混合物をそれぞれ用いるほかは同様
にしてサンプルを作製した（表１）。

【０１０１】なお、表１中のサンプルNo.１０〜１６
は、表１の組合せで、式（Ｉ）の色素（Ｉ−１、Ｉ−
２、Ｉ−８）と有機金属錯体（Ｃ−１〜Ｃ−３、Ｄ−１
〜Ｄ−３、Ｂ−II−２）との混合比がモル比で式（Ｉ）
の色素：有機金属錯体＝７：３となるような色素混合物
を用いたものである。

【０１０２】このようにして作製したサンプルに対し、
レーザー光６３５nmを使用して線速３．５ｍ／ｓで信号
を記録し、次にこのディスクを線速３．５m/sの６５０n
mレーザー光で再生し、特性を評価した。なお、レンズ
孔径ＮＡ＝０．６０であった。特性は６５０nmでの反射
率、変調度（１４ＴＭｏｄ．）、ジッター（Ｊｉｔｔｅ
ｒ）、６３５nmでの最適記録パワー（Ｐ0 ）について評
価した。

【０１０３】結果を表１に示す。

【０１０４】

【表１】

【０１０５】表１の結果より、反射率、変調度、ジッタ
ー共に良好であることがわかる。

【０１０６】さらに、上記のサンプルNo.１〜２５につ
いて耐光性を調べた。耐光性は８万ルックスのキセノン
ランプ（島津社製キセノンフェードメーター）を４０時
間照射した後の、ディスクのジッターを測定することに
よって調べた。

【０１０７】この結果、サンプルNo.１０〜２５につい
てはジッターの変化は少なかった。また、サンプルNo.
１〜９については、サンプルNo.１０〜２５に比べジッ
ターの変化は大きかったが、以下の比較例１に示すトリ
メチンシアニン色素を用いたサンプルよりも良化したレ
ベルであった。特に塩形成色素を用いたサンプルNo.１
７〜２５で良好な結果が得られ、さらには好ましい構造
の対アニオンを有する色素（Ｉ−１０〜Ｉ−１３、Ｉ−
１５〜Ｉ−１８）を用いたサンプルでジッターは全く変
化しなかった。

【０１０８】さらに、上記のサンプルNo.１〜２５につ
いて、８０℃８０％ＲＨ１００時間の信頼性試験を行っ
た。

【０１０９】この結果、サンプルNo.１７〜２５につい
ては特性の劣化がなかった。また、サンプルNo.１〜１
６については上記サンプルに比べ、特性の劣化が大きか
ったが、以下の比較例１に示すトリメチンシアニン色素
を用いたサンプルよりも良化したレベルであった。

【０１１０】比較例１シアニン色素Ｔ１（下記）を使用したこと以外は実施例
１と同様にディスクサンプルを作製した。作製したサン
プルの評価では、十分な耐光性が得られず、再生時のジ
ッターの劣化が大きかった。信頼性試験でも、変調度、
ジッターの劣化が大きかった。

【０１１１】

【化１５】

【０１１２】

【発明の効果】本発明によれば、溶解性に優れたローダ
ミン色素を光吸収層として用いることにより、記録感度
と反射率と変調度のバランスに優れ、記録感度が高くジ
ッターが小さいなどの特性に優れた光記録媒体が得られ
る。特に、ローダミン色素として、ローダミン色素カチ
オンと有機金属錯体のアニオンとの塩形成色素を用いた
場合、耐光性、信頼性が向上する。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の光ディスクの一例を示す部分断面図で
ある。

【符号の説明】１０光記録ディスク１２、２２基板１２３、２２３グルーブ１３、２３記録層１４、２４反射層１５、２５保護膜５０接着層

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】記録および／または再生光の波長が６８
０nm以下であり、基板上に色素を含有する記録層を有
し、この記録層上に反射層を有し、光を照射することに
よってピットを形成して記録を行う光記録媒体におい
て、前記記録層が、下記式（Ｉ）で表される色素を含有する
ことを特徴とする光記録媒体。【化１】［式（Ｉ）において、Ｒ₁は水素原子、または炭素数１
〜４のアルキル基を表す。Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆お
よびＲ₇は、互いに独立に水素原子、または炭素数１〜
４のアルキル基もしくはアルコキシ基を表す。Ｘ^-は対
アニオンを表す。］
【請求項２】式（Ｉ）中のＸ^-で表される対アニオン
が有機金属錯体のアニオンである請求項１の光記録媒
体。
【請求項３】記録層が、さらに有機金属錯体の色素を
含有する請求項１または２の光記録媒体。