JPH0672048A - 情報記録媒体 - Google Patents

情報記録媒体

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JPH0672048A
JPH0672048A JP4228375A JP22837592A JPH0672048A JP H0672048 A JPH0672048 A JP H0672048A JP 4228375 A JP4228375 A JP 4228375A JP 22837592 A JP22837592 A JP 22837592A JP H0672048 A JPH0672048 A JP H0672048A
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淳志 吉澤
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐光性および安全性に極めて優れた情報記録
媒体を提供する。 【構成】 記録層中にシアニン色素の退色防止効果を発
揮させるべく所定のフェノール系化合物を含有させる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、書込み可能な情報記録
媒体、特に光透過性の基板の上に記録層と光反射層を有
する情報記録媒体に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、いわゆる書込み可能な情報記録媒
体の記録層には、例えばシアニン系、フタロシアニン系
などの有機色素が用いられていることは一般に良く知ら
れている。
【0003】そして、このような情報記録媒体の書込み
方法としては、記録層の微小面積にレーザビームを集光
させ、それを熱エネルギーに変換し、記録層の性状を変
えて記録(ピット形成)を行っている。この記録層の性
状変化を円滑に行うために、媒体の構成は基板上に記録
層を設層したものを2枚用意し、記録層を対向して配置
したいわゆるエアーサンドイッチ構造とされることが一
般的である。
【0004】このようなタイプの情報記録媒体に用いら
れる書込み用のレーザビームは、透明基板側から照射さ
れ、記録層の中に光読取り可能なピットを形成する。記
録されたデータを再生するための読取り用のレーザビー
ムは、書込み用のそれとは弱い出力であり、ピットが形
成された部分と、そうでない部分のコントラストは電気
信号として読み取られる。
【0005】一方、上記媒体とは異なり予めすでにデー
タが記録されているいわゆるROM(read only memor
y) タイプの媒体も存在し、音声記録と情報処理の分野
で広く実用化されている。しかし、このものには上記の
ごとく書込み可能な記録層が存在しない。すなわち、再
生されるべくデータに相当するプリピットはすでにプラ
スチック基板の上にインジェクション成形によって形成
され、この上にAu,Ag,Cu,l等の金属からなる
反射層が形成され、さらにこの上に保護層が形成されて
いる。このROMタイプの典型的な媒体は、いわゆるC
Dと呼ばれるコンパクトディスクである。このCDの記
録と読み取りの信号の仕様は規格化されており、この規
格に準じて、CDの再生装置がコンパクトディスクプレ
ーヤー(CDプレーヤー)として広く使われている。
【0006】ところで、前記書込み可能な情報記録媒体
は、レーザビームを用いる点においてはCDと同様であ
り、また、媒体の形態もディスク形状をなしている点に
おいてはCDと同様である。それゆえ、CD仕様の規格
に適合し、CDプレーヤーにそのまま使える書込み可能
な媒体の開発が強く要望されてきており、この要望に応
えるべく実サンプルが提示され始めている。
【0007】このような書込み可能な情報記録媒体の記
録層に主成分として含有される有機色素は、耐光性が十
分とは言えず、耐光性を向上させるための一手段として
退色防止効果のあるニトロソ化合物が使用されている。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うなニトロソ化合物は、一般に毒性のあるものが多く選
択には注意を要する。また、この化合物の合成に際して
も毒性のある副産物が多数出現する等の問題が生じてお
り、この化合物に代替可能な物質、すなわち、毒性がな
く安全性に優れ、合成が容易で、かつ退色防止効果に優
れる物質を記録層に備える媒体の提案が強く要望されて
いる。
【0009】このような実情に鑑み本発明は創案された
ものであって、その目的は、上記の問題点を解決し、安
全性および耐光性に優れる書込み可能な情報記録媒体を
提供することにある。
【0010】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に本発明は、基板上に記録層を有し、該記録層の上に光
反射層を有する情報記録媒体において、前記記録層は、
後述する一般式[I]および[II]で表わされるシアニ
ン色素の中から選ばれた少なくとも一のシアニン色素
と、後述する一般式[III ]又は一般式[IV]で表わさ
れるフェノール系化合物とを含有するように構成した。
【0011】以下、本発明の具体的構成を図1および図
2を参照しつつさらに詳細に説明する。本発明の情報記
録媒体の一部を切り欠いた概略斜視図が図1に示され
る。
【0012】本発明の情報記録媒体1は、光透過性の基
板11の上に記録層12が設層され、この記録層12の
上に光反射層13が設層され、この光反射層13の上に
保護層14が設層される。
【0013】基板11の上に形成される記録層12に
は、下記一般式[I]および[II]で表わされるシアニ
ン色素の中から選ばれた少なくとも1種のシアニン色素
が含有される。
【0014】
【化5】 上記一般式[I]において、R1 およびR2 はそれぞれ
炭素数1〜8のアルキル基、より好ましくは3〜5のア
ルキル基を表わす。この炭素数が8を越えると、蝋化が
起こり、取り扱いが不便になるという不都合が生じる。
【0015】X- はカウンターイオンを表わし、具体的
にはClO4 - 、I- 、Br- 等が挙げられる。
【0016】
【化6】 上記一般式[II]において、R3 およびR4 はそれぞれ
炭素数1〜8のアルキル基、好ましくは3〜5のアルキ
ル基を表わす。この炭素数が8を越えると、上記一般式
[I]の場合と同様な不都合が生じる。X- はカウンタ
ーイオンを表わし、上記のものと同義である。
【0017】上記一般式[I]および[II]で表わされ
るシアニン色素は、それぞれ単独で用いてもよいが、通
常は,式[I]で表わされるシアニン色素と式[II]で
表わされるシアニン色素を混合して用いることが好まし
い。高反射率、記録感度、記録された信号の変調度を確
保するためである。
【0018】混合する場合、その比率は、一般式[I]
のシアニン色素100重量部に対して、一般式[II]の
シアニン色素100〜300重量部とされる。さらに記
録層12の中には、上記シアニン色素の光劣化(退色)
を防止するために下記一般式[III ]又は一般式[IV]
で示されるフェノール系化合物が含有される。
【0019】
【化7】 式[III ]中、R5 およびR6 は、それぞれ、水素、塩
素などのハロゲン、又は炭素数1〜8、より好ましくは
炭素数1〜4の置換もしくは非置換のアルキル基もしく
はアルコキシ基を表わす。q1およびq2は1〜5、特
に1〜3の整数を表し、P1およびP2は0〜5、特に
1〜3の整数を表わす。また、q1+P1≦5、q2+
p2≦5の関係を満たすことが必要である。さらに、P
1,P2がそれぞれ2以上の整数をとる場合、それらの
置換は同じであってもよいし、異なっていてもよい。Y
は連結基を表し、具体的には、下記式[Y−1]〜[Y
−4]で表わされる連結基が挙げられる。
【0020】
【化8】
【0021】
【化9】
【0022】
【化10】
【0023】
【化11】 上述したように、さらに好適なフェノール系化合物とし
て、下記一般式[IV]で表わされる化合物が挙げられ
る。
【0024】
【化12】 式[IV]中、R7 ,R8 およR9 は、それぞれ、水素、
塩素などのハロゲン、又は炭素数1〜8、より好ましく
は炭素数1〜4の置換もしくは非置換のアルキル基もし
くはアルコキシ基を表わす。q3,q4およびq5は1
〜5、特に1〜3の整数を表し、P3,P4およびP5
は0〜5、特に1〜3の整数を表わす。また、q3+P
3≦5、q4+p4≦、q5+p5≦5の関係を満たす
ことが必要である。さらに、P3,P4,P5がそれぞ
れ2以上の整数をとる場合、それらの置換基は同じであ
ってもよいし、異なっていてもよい。Lは連結基を表
し、具体的には、下記式[L−1]で表わされる連結基
が挙げられる。
【0025】
【化13】 本発明で用いられるフェノール系化合物の具体例として
下記の構造式[PH−1]および[PH−2]で示され
る物質が挙げられる。
【0026】
【化14】
【0027】
【化15】 このようなフェノール系化合物は、上記シアニン色素1
00重量部に対して、5〜50重量部、より好ましくは
20〜25重量部含有される。この値が50重量部を超
えると、記録感度が低下するという不都合が生じ、この
値が5重量部未満となると退色防止効果の減少という不
都合が生じる。
【0028】なお、フェノール系化合物は、上記の数種
のものを混合して用いてもよい。さらに、記録層12の
中には、上記フェノール系化合物に加えて、クエンチ
ャ、特に下記一般式[V]で示されるNi錯体を含有さ
せてもよい。
【0029】
【化16】 式中、R10、R11、R12およびR13は、それぞれ、水素
又はこれに代わる置換基を表わす。
【0030】置換基としては、CH3 O−,CH3 OC
2 CH2 O−,CH3 COO−,(n−C3 7 2
N−,(C2 5 2 N−,Cl−等が挙げられる。
【0031】このようなクエンチャの具体例としては、
例えば、下記の構造式[Q−1]〜[Q−4]のものが
挙げられる。中でも構造式[Q−1]のものが好適であ
る。
【0032】
【化17】
【0033】
【化18】
【0034】
【化19】
【0035】
【化20】 上記シアニン色素およびベンゾトリアゾール系化合物を
含有する記録層12は、例えばスピンコート法等の常用
手段により塗設される。
【0036】塗設される記録層12の厚さは、30〜9
00nm、好ましくは、100〜300nmである。こ
の値が30nm未満となると吸収が少なくなるため半導
体レーザー波長域の感度が低下し、信号が記録出来なく
なるという不都合が生じ、この値が900nmを越える
と色素が厚くなりすぎ、吸収が増加する結果、反射率が
低下するという不都合が生じる。
【0037】なお、塗布に用いる溶媒としては、公知の
種々のものが用いられ、例えばジアセトンアルコール、
エチルセロソルブ、メチルセロソルブ、イソホロン、メ
タノール、テトラフルオロプロパノール等が挙げられ
る。
【0038】このような記録層12が塗設される基板1
1は、通常、ディスク形状をしており、この基板11
は、生産性向上の観点から、いわゆる一体的に形成され
た射出成形樹脂基板を用いることが好ましく、このもの
は、例えばポリカーボネート樹脂(PC)、ポリメタク
リル酸メチル樹脂(PMMA)等の透明材料から形成さ
れる。特に、平均分子量32000〜40000のポリ
カーボネート樹脂(PC)を用いることが好ましい。ま
た、一体的に形成された射出成形樹脂基板に限らず、い
わゆる2P(photo-polymer )法で形成した基板であっ
てもよい。このような基板11の厚さは1.0〜1.5
mm程度とされる。
【0039】この基板11の上に塗設される記録層12
の上には、光反射層13が設けられる。光反射層13は
Au,Ag,Cu,Al等の金属から構成され、このも
のは真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング
等で成膜される。このような光反射層13の厚さは,
0.02〜2.0μm程度とされる。
【0040】光反射層13の上には、通常、光吸収層1
2と光反射層13を保護するために保護層14が設層さ
れる。保護層14は、一般に、紫外線硬化性樹脂をスピ
ンコートして塗設した後、紫外線を照射し、塗膜を硬化
させて形成する。その他、エポキシ樹脂、アクリル樹
脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂等が保護層14の材
質として用いられる。このような保護層14の厚さは、
通常、0.1〜100μm程度である。
【0041】なお、前記基板11と光吸収層12との間
には、基板11を溶媒から保護するための中間層を設け
ても良い。また、光吸収層12と光反射層13の間に
は、光吸収の効率を挙げるための中間層を設けてもよ
い。
【0042】なお、本発明の場合における情報の記録お
よび再生に用いられる光の波長は、780〜830μm
程度である。
【0043】
【実施例】以下、具体的実施例を示して本発明をさらに
詳細に説明する。 [本発明サンプル1の作製]記録層に含有されるシアニ
ン色素として、以下に示される2種のシアニン色素[D
−1]および[D−2]を、フェノール系化合物として
上記[PH−1](を用いた。これらの成分の混合比率
(重量部)は、[D−1]:[D−2]:[PH−1]
=100:180:65とした。
【0044】シアニン色素[D−1] 上記一般式[I]において、R1 およびR2 をそれぞれ
n−C4 9 ,X- をClO4 - とした。
【0045】シアニン色素[D−2] 上記一般式[II]において、R3 およびR4 をそれぞれ
n−C3 7 ,X- をI- とした。
【0046】これらの色素およびフェノール系化合物を
それぞれエチルセロソルブの溶媒(1000重量部)に
溶解させ、このものを直径120mm、厚さ1.2mm
のアクリル基板上に120nmの厚さに塗設した。
【0047】[本発明サンプル2の作製]上記本発明サ
ンプル1で用いたフェノール系化合物[PH−1]を上
記他のフェノール系化合物[PH−2]に変えた。それ
以外は、本発明サンプル1と同様にして本発明サンプル
2を作製した。
【0048】[本発明サンプル3の作製]上記本発明サ
ンプル1で用いた記録層組成に加えてさらに上記のクエ
ンチャ[Q−1]を添加して本発明サンプル3を作製し
た。なお、混合比率(重量部)は、[D−1]:[D−
2]:[PH−1]:[Q−1]=100:180:6
5:40とした。
【0049】[本発明サンプル4の作製]上記本発明サ
ンプル2で用いた記録層組成に加えてさらに上記のクエ
ンチャ[Q−1]を添加して本発明サンプル4を作製し
た。なお、混合比率(重量部)は、[D−1]:[D−
2]:[PH−2]:[Q−1]=100:180:6
5:40とした。
【0050】[比較サンプル1の作製]上記本発明サン
プル1で用いたフェノール系化合物[PH−1]を下記
構造式[C−1]で示される2−(3,5−ジ−t−ブ
チル−4−ヒドロキシベンジル)−2−n−ブチルマロ
ン酸ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピ
ペリジル)化合物に変えた。それ以外は本発明サンプル
1と同様にして比較サンプル1を作製した。
【0051】
【化21】 [比較サンプル2の作製]上記本発明サンプル1で用い
たフェノール系化合物[PH−1]を下記構造式[C−
2]で示されるビス(2,2,6,6−テトラメチル−
4−ピペリジル)セバケート化合物に変えた。それ以外
は本発明サンプル1と同様にして比較サンプル2を作製
した。
【0052】
【化22】 [比較サンプル3の作製]上記本発明サンプル1で用い
たフェノール系化合物[PH−1]を下記構造式[C−
3]で示される化合物に変えた。それ以外は本発明サン
プル1と同様にして比較サンプル3を作製した。
【0053】
【化23】 [比較サンプル4の作製]上記本発明サンプル1で用い
たフェノール系化合物[PH−1]を下記構造式[C−
4]で示される化合物に変えた。それ以外は本発明サン
プル1と同様にして比較サンプル4を作製した。
【0054】
【化24】 [比較サンプル5の作製]上記本発明サンプル1で用い
たフェノール系化合物[PH−1]を下記構造式[C−
5]で示される化合物に変えた。それ以外は本発明サン
プル1と同様にして比較サンプル5を作製した。
【0055】
【化25】 [比較サンプル6の作製]上記本発明サンプル1で用い
たフェノール系化合物[PH−1]を下記構造式[C−
6]で示される化合物に変えた。それ以外は本発明サン
プル1と同様にし比較サンプル6を作製した。
【0056】
【化26】 [比較サンプル7の作製]上記本発明サンプル1で用い
たフェノール系化合物[PH−1]を下記構造式[C−
7]で示される化合物に変えた。それ以外は本発明サン
プル1と同様にして比較サンプル7を作製した。
【0057】
【化27】 [比較サンプル8の作製]上記本発明サンプル1で用い
たフェノール系化合物[PH−1]を除いた。それ以外
は本発明サンプル1と同様にして比較サンプル8を作製
した。
【0058】[比較サンプル9の作製]上記本発明サン
プル2で用いたフェノール系化合物[PH−2]を除い
た。それ以外は本発明サンプル2と同様にして比較サン
プル9を作製した。
【0059】このような本発明サンプル1〜2および比
較サンプル1〜9について、以下の要領で耐光性テスト
を行った。 [耐光性テスト]サンプルから10cm離れた距離から
白色ケイ光灯(40w)を30時間連続照射した。
【0060】しかる後、サンプルを取り出し、透過率を
測定し、退色率(%)=(30時間経過後の透過率/初
期透過率)×100の値を測定した。この値を退色率0
〜7%未満の範囲で○(きわめて良好)、7〜10%未
満の範囲で△(やや問題あり)、10%以上で×(実用
不可)と判定した。
【0061】
【表1】
【0062】
【発明の効果】表1に示される結果より本発明の効果は
明らかである。すなわち、本発明の情報記録媒体の記録
層中には所定のフェノール系化合物が含有されているの
で、耐光性および安全性に極めて優れた効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の情報記録媒体の一部を切り欠いた概略
斜視図である。
【図2】図1の切欠部の部分拡大断面図である。
【符号の説明】
1…情報記録媒体 11…基板 12…記録層 13…光反射層 14…保護層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G11C 13/04 6741−5L (72)発明者 松井 文雄 埼玉県鶴ケ島市富士見6丁目1番1号 パ イオニア株式会社総合研究所内

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 基板上に記録層を有し、該記録層の上に
    光反射層を有する情報記録媒体において、 前記記録層は、下記一般式[I]および[II]で表わさ
    れるシアニン色素の中から選ばれた少なくとも一のシア
    ニン色素と、下記一般式[III ]又は下記一般式[IV]
    で表わされるフェノール系化合物とを含有することを特
    徴とする情報記録媒体。 【化1】 式[I]中、R1 およびR2 はそれぞれ炭素数1〜8の
    アルキル基、X- はカウンターイオンを表す。 【化2】 式[II]中、R3 およびR4 はそれぞれ炭素数1〜8の
    アルキル基、X- はカウンターイオンを表す。 【化3】 式[III ]中、R5 およびR6 は、それぞれ、水素、ハ
    ロゲン、又は炭素数1〜8の置換もしくは非置換のアル
    キル基もしくはアルコキシ基を表し、q1およびq2は
    1〜5の整数を表し、P1およびP2は0〜5の整数を
    表し、P1,P2がそれぞれ2以上の整数をとる場合、
    それらの置換基は同じであってもよいし、異なっていて
    もよい。Yは連結基を表わす。 【化4】 式[IV]中、R7 、R8 およびR9 は、それぞれ、水
    素、ハロゲン又は炭素数1〜8の置換もしくは非置換の
    アルキル基もしくはアルコキシ基を表し、q3、q4お
    よびq5は、それぞれ1〜5の整数を表し、P3,P4
    およびP5は0〜5の整数を表し、P3,P4,P5が
    それぞれ2以上の整数をとる場合、それらの置換基は同
    じであってもよいし、異なっていてもよい。Lは連結基
    を表わす。
  2. 【請求項2】 前記フェノール系化合物は、前記シアニ
    ン色素100重量部に対して、5〜50重量部含有され
    ることを特徴とする請求項1に記載の情報記録媒体。
  3. 【請求項3】 前記記録層には、さらにNi錯体のクエ
    ンチャが含有されることを特徴とする請求項1又は請求
    項2に記載の情報記録媒体。
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