JPH0747672B2 - ゴム弾性を有する組成物 - Google Patents
ゴム弾性を有する組成物Info
- Publication number
- JPH0747672B2 JPH0747672B2 JP63031905A JP3190588A JPH0747672B2 JP H0747672 B2 JPH0747672 B2 JP H0747672B2 JP 63031905 A JP63031905 A JP 63031905A JP 3190588 A JP3190588 A JP 3190588A JP H0747672 B2 JPH0747672 B2 JP H0747672B2
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- parts
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- block copolymer
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Description
【発明の詳細な説明】 <産業上の利用分野> 本発明は、水添ブロツク共重合体の変性品とアクリルゴ
ムを配合することにより、機械的物性が高く、耐水性、
耐油性等の耐薬品性に優れたゴム弾性を有する組成物で
ある。
ムを配合することにより、機械的物性が高く、耐水性、
耐油性等の耐薬品性に優れたゴム弾性を有する組成物で
ある。
<従来の技術> 近年、自動車エンジン系統部品、プラント配管部品電線
被覆部品等の分野において、耐熱性、耐油性に優れたゴ
ム、例えばシリコーンゴム、アクリルゴム、フツ素ゴ
ム、ニトリルゴム等の特殊ゴムが使用されているが、こ
れらの中でアクリルゴムは耐熱性、耐候性、高温におけ
る耐油性に優れさらに廉価なため広く有用されている。
被覆部品等の分野において、耐熱性、耐油性に優れたゴ
ム、例えばシリコーンゴム、アクリルゴム、フツ素ゴ
ム、ニトリルゴム等の特殊ゴムが使用されているが、こ
れらの中でアクリルゴムは耐熱性、耐候性、高温におけ
る耐油性に優れさらに廉価なため広く有用されている。
また、自動車内装部品、家電部品、履物、日用雑貨等の
分野において、熱可塑性エラストマー、例えばポリスチ
レン系エラストマー、ポリオレフイン系エラストマー、
ポリエステル系エラストマー、ポリウレタン系エラスト
マー、ポリ塩化ビニル系エラストマー等の多種のエラス
トマーが有用されている。これらの中で、スチレン−ブ
タジエンブロツク共重合体(例えばSBS)やスチレン−
イソプレンブロツク共重合体(例えばSIS)は、柔軟性
に富み、常温で良好なゴム弾性を有しているため、特に
これらの水添物は、耐候性、機械的物性に優れているた
め広く使用されている。
分野において、熱可塑性エラストマー、例えばポリスチ
レン系エラストマー、ポリオレフイン系エラストマー、
ポリエステル系エラストマー、ポリウレタン系エラスト
マー、ポリ塩化ビニル系エラストマー等の多種のエラス
トマーが有用されている。これらの中で、スチレン−ブ
タジエンブロツク共重合体(例えばSBS)やスチレン−
イソプレンブロツク共重合体(例えばSIS)は、柔軟性
に富み、常温で良好なゴム弾性を有しているため、特に
これらの水添物は、耐候性、機械的物性に優れているた
め広く使用されている。
しかしながら、上記のゴムあるいは熱可塑性エラストマ
ーにはそれぞれ欠点を有している。アクリルゴムにおい
ては耐寒性、耐水性、機械的物性等が劣る欠点を有して
おり、水添ブロツク共重合体においては耐油性、耐熱性
が劣る欠点を有している。これらの欠点を解決するため
に種々の提案がなされてきた。例えば、アクリルゴムに
おいてはUSP−3,488,341,J.Polymer Sci 15,520(195
5)等にアクリル酸アルキルエステルのアルキル基に極
性基を導入する方法、すなわちスルフイドまたはエーテ
ル結合を持つたもの、さらにはフツ素を含んだものを共
重合させる技術が開示されている。また水添ブロツク共
重合体に関しては、例えば特公昭57−37618号、特公昭5
6−44102号、特開昭62−20551号、等に、水添ブロツク
共重合体に耐油性の高い樹脂あるいは耐熱性の高い樹脂
等をブレンドする提案がなされている。しかしながらこ
れらの提案された方法でもつてしても、前記した種々の
欠点の充分な改善効果が得られていないのが現状であ
る。
ーにはそれぞれ欠点を有している。アクリルゴムにおい
ては耐寒性、耐水性、機械的物性等が劣る欠点を有して
おり、水添ブロツク共重合体においては耐油性、耐熱性
が劣る欠点を有している。これらの欠点を解決するため
に種々の提案がなされてきた。例えば、アクリルゴムに
おいてはUSP−3,488,341,J.Polymer Sci 15,520(195
5)等にアクリル酸アルキルエステルのアルキル基に極
性基を導入する方法、すなわちスルフイドまたはエーテ
ル結合を持つたもの、さらにはフツ素を含んだものを共
重合させる技術が開示されている。また水添ブロツク共
重合体に関しては、例えば特公昭57−37618号、特公昭5
6−44102号、特開昭62−20551号、等に、水添ブロツク
共重合体に耐油性の高い樹脂あるいは耐熱性の高い樹脂
等をブレンドする提案がなされている。しかしながらこ
れらの提案された方法でもつてしても、前記した種々の
欠点の充分な改善効果が得られていないのが現状であ
る。
<発明が解決しようとする問題点> 本発明は上記の点に鑑みなされたものであつて、アクリ
ルゴムと水添ブロツク共重合体の変性物を組み合せるこ
とにより、両成分の欠点を相互に補い、耐水性、耐油性
に富みさらに耐寒性、機械的強度の改良されたゴム弾性
を有する組成物を提供することを目的とする。
ルゴムと水添ブロツク共重合体の変性物を組み合せるこ
とにより、両成分の欠点を相互に補い、耐水性、耐油性
に富みさらに耐寒性、機械的強度の改良されたゴム弾性
を有する組成物を提供することを目的とする。
<問題点を解決するための手段及び作用> 本発明によれば、(a)少くとも1個のビニル芳香族化
合物重合体ブロツクAと少くとも1個のオレフイン化合
物重合体ブロツクBとからなるブロツク共重合体であつ
て、ブロツクBの不飽和度が20%をこえないブロツク共
重合体にカルボン酸基またはその誘導体基を含有する分
子単位が結合した変性ブロツク共重合体1〜99重量部 (b)アクリルゴム99〜1重量部 以上(a)(b)成分からなり必要に応じて充填剤、軟
化剤等の添加剤を配合してなるゴム弾性を有する組成物
が提供される。
合物重合体ブロツクAと少くとも1個のオレフイン化合
物重合体ブロツクBとからなるブロツク共重合体であつ
て、ブロツクBの不飽和度が20%をこえないブロツク共
重合体にカルボン酸基またはその誘導体基を含有する分
子単位が結合した変性ブロツク共重合体1〜99重量部 (b)アクリルゴム99〜1重量部 以上(a)(b)成分からなり必要に応じて充填剤、軟
化剤等の添加剤を配合してなるゴム弾性を有する組成物
が提供される。
以下、本発明に関して詳しく述べる。
本発明の(a)成分として用いられる変性水添ブロツク
共重合体の水添前のブロツク共重合体としては、ビニル
芳香族化合物重合体ブロツクを少なくとも1個、好まし
くは2個以上、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブ
ロツクを少なくとも1個含有するものである。ここで共
役ジエンを主体とする重合体ブロツクは、ビニル芳香族
化合物と共役ジエン化合物との重量比が0/100〜50/50、
好ましくは0/100〜40/60の組成範囲からなる重合体ブロ
ツクであり、このブロツクにおけるビニル芳香族化合物
の分布は、ランダムテーパー(分子鎖に沿つてモノマー
成分が増加または減少するもの)、一部ブロツク状また
はこれらの任意の組合せのいずれであつてもよい。
共重合体の水添前のブロツク共重合体としては、ビニル
芳香族化合物重合体ブロツクを少なくとも1個、好まし
くは2個以上、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブ
ロツクを少なくとも1個含有するものである。ここで共
役ジエンを主体とする重合体ブロツクは、ビニル芳香族
化合物と共役ジエン化合物との重量比が0/100〜50/50、
好ましくは0/100〜40/60の組成範囲からなる重合体ブロ
ツクであり、このブロツクにおけるビニル芳香族化合物
の分布は、ランダムテーパー(分子鎖に沿つてモノマー
成分が増加または減少するもの)、一部ブロツク状また
はこれらの任意の組合せのいずれであつてもよい。
上記水添前のブロツク共重合体において、ビニル芳香族
化合物の含有量と共役ジエン化合物の含有量の重量比
は、10/90〜90/10の範囲が好ましく、ゴムらしさを必要
とする場合には15/85〜60/40の範囲が好ましい。
化合物の含有量と共役ジエン化合物の含有量の重量比
は、10/90〜90/10の範囲が好ましく、ゴムらしさを必要
とする場合には15/85〜60/40の範囲が好ましい。
上記水添前のブロツク共重合体を構成するビニル芳香化
合物としては、スチレン、α−メチルスチレン1,1−ジ
フエニルエチレン、パラメチルスチレン、ビニルトルエ
ン等のうちから1種または2種以上が選ばれ、なかでも
スチレンが特に好ましい。また共役ジエン化合物として
は、ブタジエン、イソプレン、1,3−ペンタジエン等の
うちから1種または2種以上選ばれ、なかでもブタジエ
ンおよび/又はイソプレンが特に好ましい。
合物としては、スチレン、α−メチルスチレン1,1−ジ
フエニルエチレン、パラメチルスチレン、ビニルトルエ
ン等のうちから1種または2種以上が選ばれ、なかでも
スチレンが特に好ましい。また共役ジエン化合物として
は、ブタジエン、イソプレン、1,3−ペンタジエン等の
うちから1種または2種以上選ばれ、なかでもブタジエ
ンおよび/又はイソプレンが特に好ましい。
上記ブロツク共重合体は、数平均分子量20,000〜500,00
0の範囲であり、分子量分布(重量平均分子量と数平均
分子量の比)は、10以下の範囲が好ましい。さらに、水
添前のブロツク共重合体において共役ジエン化合物とし
て、ブタジエンを使用した場合は、ブタジエン部分のミ
クロ構造の1,2結合量が10〜80%の範囲が好ましく、20
〜50%の範囲が特に好ましい。
0の範囲であり、分子量分布(重量平均分子量と数平均
分子量の比)は、10以下の範囲が好ましい。さらに、水
添前のブロツク共重合体において共役ジエン化合物とし
て、ブタジエンを使用した場合は、ブタジエン部分のミ
クロ構造の1,2結合量が10〜80%の範囲が好ましく、20
〜50%の範囲が特に好ましい。
上記水添前のブロツク共重合体が、ビニル芳香族化合物
ブロツク又は共役ジエン化合物を主体とするブロツクを
2個以上含有する場合には、各ブロツクはそれぞれが同
一構造であつてもよく、異なる構造であつてもよい。ま
た水添ブロツク共重合体の分子構造は、直鎖状、分岐
状、放射状又はこれらの組合せなどいずれでもよい。
ブロツク又は共役ジエン化合物を主体とするブロツクを
2個以上含有する場合には、各ブロツクはそれぞれが同
一構造であつてもよく、異なる構造であつてもよい。ま
た水添ブロツク共重合体の分子構造は、直鎖状、分岐
状、放射状又はこれらの組合せなどいずれでもよい。
本発明で使用する水添ブロツク共重合体は上記した構造
を有するものであれば、どのような製造方法で得られる
ものであつてもかまわない。例えば特公昭40−23798号
に記載された方法により、リチウム触媒等を用い不活性
溶媒中でビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロツ
ク共重合体を合成し、次いで公知の方法、例えば特公昭
42−8704号や特開昭61−33132号に記載された方法によ
り、不活性溶媒中で水添触媒の存在下に水素添加するこ
とにより、ビニル芳香族化合物ブロツクAの芳香族二重
結合の20%をこえない部分および共役ジエン化合物ブロ
ツクBの脂肪族二重結合の少なくとも80%が水素添加さ
れている水添ブロツク共重合体が合成される。
を有するものであれば、どのような製造方法で得られる
ものであつてもかまわない。例えば特公昭40−23798号
に記載された方法により、リチウム触媒等を用い不活性
溶媒中でビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロツ
ク共重合体を合成し、次いで公知の方法、例えば特公昭
42−8704号や特開昭61−33132号に記載された方法によ
り、不活性溶媒中で水添触媒の存在下に水素添加するこ
とにより、ビニル芳香族化合物ブロツクAの芳香族二重
結合の20%をこえない部分および共役ジエン化合物ブロ
ツクBの脂肪族二重結合の少なくとも80%が水素添加さ
れている水添ブロツク共重合体が合成される。
本発明でいうブロツクBの不飽和度とは、ブロツクBに
含まれる炭素−炭素二重結合の割合のことであつて、こ
れは、核磁気共鳴吸収スペクトル(NMR)、赤外線吸収
スペクトル(IR)等の機器分析、ヨード滴定法等の化学
分析により測定される。
含まれる炭素−炭素二重結合の割合のことであつて、こ
れは、核磁気共鳴吸収スペクトル(NMR)、赤外線吸収
スペクトル(IR)等の機器分析、ヨード滴定法等の化学
分析により測定される。
(a)成分として用いる変性水添ブロツク共重合体は上
記の水添ブロツク共重合体にカルボン酸基又はその誘導
体を含有する分子単位が結合したものである。
記の水添ブロツク共重合体にカルボン酸基又はその誘導
体を含有する分子単位が結合したものである。
かかる水添ブロツク共重合体に付加される不飽和カルボ
ン酸又はその誘導体の例としては、マレイン酸、ハロゲ
ン化マレイン酸、イタコン酸、シス−4−シクロヘキセ
ン−1,2−ジカルボン酸、エンド−シス−ビシクロ〔2,
2,1〕−5−ヘプテン−2,3−ジカルボン酸等やこれらジ
カルボン酸の無水物、エステル、アミド、イミド等およ
びアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等やこれらモ
ノカルボン酸のエステル、例えばメタクリル酸メチル、
メタクリル酸グリシジルやアミド等の誘導体が挙げられ
る。これらの中では無水マレイン酸、メタクリル酸グリ
シジルが特に好ましい。
ン酸又はその誘導体の例としては、マレイン酸、ハロゲ
ン化マレイン酸、イタコン酸、シス−4−シクロヘキセ
ン−1,2−ジカルボン酸、エンド−シス−ビシクロ〔2,
2,1〕−5−ヘプテン−2,3−ジカルボン酸等やこれらジ
カルボン酸の無水物、エステル、アミド、イミド等およ
びアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等やこれらモ
ノカルボン酸のエステル、例えばメタクリル酸メチル、
メタクリル酸グリシジルやアミド等の誘導体が挙げられ
る。これらの中では無水マレイン酸、メタクリル酸グリ
シジルが特に好ましい。
本発明のようにアクリルゴムのような側鎖に極性の官能
基を有するゴム成分と変性された水添ブロツク共重合体
を使用すると両成分の分散性が改良され、優れた機械物
性を有するゴム組成物が得られる。
基を有するゴム成分と変性された水添ブロツク共重合体
を使用すると両成分の分散性が改良され、優れた機械物
性を有するゴム組成物が得られる。
水添ブロツク共重合体に付加されるカルボン酸基又はそ
の誘導体基の量は水添ブロツク共重合体100重量部に対
して20重量部以下、好ましくは10重量部以下である。こ
の値を越えて多量に付加したものを使用しても接着性改
良の効果は頭打ちとなる。このような変性水添ブロツク
共重合体は1種または2種以上混合して使用してよく、
さらに未変性の水添ブロツク共重合体と混合して使用し
てもよい。
の誘導体基の量は水添ブロツク共重合体100重量部に対
して20重量部以下、好ましくは10重量部以下である。こ
の値を越えて多量に付加したものを使用しても接着性改
良の効果は頭打ちとなる。このような変性水添ブロツク
共重合体は1種または2種以上混合して使用してよく、
さらに未変性の水添ブロツク共重合体と混合して使用し
てもよい。
つぎに、本発明の(b)成分として用いるアクリルゴム
は、(a)成分の水添ブロツク共重合体と配合すること
により耐水性、耐油性、耐寒性機械物性の改良されたゴ
ム弾性を有する組成物を提供する必須成分であり、
(b)成分として使用するアクリルゴムとしてはエチル
アクリレート、エチルアクリレート/ブチルアクリレー
ト、エチルアクリレート/ブチルアクリレート/メトキ
シエチルアクリレート、エチレン/メチルアクリレート
等を主成分とするものであり、架橋用の活性基として2
−クロルエチルビニルエーテル、モノクロル酢酸ビニ
ル、アリルクロルアセテート等の含ハロゲン系モノマ
ー、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエー
テル等の含エポキシ系モノマーさらにはジシクロペンタ
ジエン等のジエン系モノマー等の反応性モノマーを少量
含んだもの等が例示できる。
は、(a)成分の水添ブロツク共重合体と配合すること
により耐水性、耐油性、耐寒性機械物性の改良されたゴ
ム弾性を有する組成物を提供する必須成分であり、
(b)成分として使用するアクリルゴムとしてはエチル
アクリレート、エチルアクリレート/ブチルアクリレー
ト、エチルアクリレート/ブチルアクリレート/メトキ
シエチルアクリレート、エチレン/メチルアクリレート
等を主成分とするものであり、架橋用の活性基として2
−クロルエチルビニルエーテル、モノクロル酢酸ビニ
ル、アリルクロルアセテート等の含ハロゲン系モノマ
ー、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエー
テル等の含エポキシ系モノマーさらにはジシクロペンタ
ジエン等のジエン系モノマー等の反応性モノマーを少量
含んだもの等が例示できる。
(a)成分と(b)成分の割合は(a)/(b)=99/1
〜1/99の範囲であり、必要とすべき物性により適宜選択
することができる。例えば、高い機械的物性、高い耐水
性等を必要とするなら(a)成分の多い組成物を選択す
ればよいし、高い耐熱性、高い耐油性を必要とするなら
(b)成分の多い組成物を選択すればよい。
〜1/99の範囲であり、必要とすべき物性により適宜選択
することができる。例えば、高い機械的物性、高い耐水
性等を必要とするなら(a)成分の多い組成物を選択す
ればよいし、高い耐熱性、高い耐油性を必要とするなら
(b)成分の多い組成物を選択すればよい。
本発明では(a)(b)両成分を配合したもの100重量
部に対して加硫剤を0.05〜10重量部使用することができ
る。本発明の組成物を熱可塑性エラストマー組成物とし
て使用するなら加硫剤は使用しないか、あるいは流動性
を損なわない程度に少量使用すればよいし、加硫ゴム組
成物として使用するなら通常使用される量の加硫剤を用
いれば良い。熱可塑性エラストマー組成物として使用す
る場合の好ましい組成としては(a)/(b)が20/80
以上であり、さらに好ましくは40/60以上である。また
加硫用ゴム組成物として使用する場合の好ましい組成と
しては(a)/(b)が80/20以下であり、さらに好ま
しくは60/40以下である。これらの値の範囲外の組成の
場合には熱可塑性エラストマー組成物としての物性、あ
るいは加硫用ゴム組成物の加硫後の物性が低下し、望ま
しいものではなくなつてしまう。
部に対して加硫剤を0.05〜10重量部使用することができ
る。本発明の組成物を熱可塑性エラストマー組成物とし
て使用するなら加硫剤は使用しないか、あるいは流動性
を損なわない程度に少量使用すればよいし、加硫ゴム組
成物として使用するなら通常使用される量の加硫剤を用
いれば良い。熱可塑性エラストマー組成物として使用す
る場合の好ましい組成としては(a)/(b)が20/80
以上であり、さらに好ましくは40/60以上である。また
加硫用ゴム組成物として使用する場合の好ましい組成と
しては(a)/(b)が80/20以下であり、さらに好ま
しくは60/40以下である。これらの値の範囲外の組成の
場合には熱可塑性エラストマー組成物としての物性、あ
るいは加硫用ゴム組成物の加硫後の物性が低下し、望ま
しいものではなくなつてしまう。
本発明で使用する加硫剤の具体的な例としては、イオウ
系、過酸化物系、アミン系などの種々の加硫剤が使用で
きる。イオウ系としてはイオウ、モルホリンジスルフイ
ド、アルキルフエノールジスルフイド、チウラムポリス
ルフイド系化合物等が例示され、過酸化物系としてはジ
クミルパーオキサイド、2,4−ジクロロベンゾイルパー
オキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、2,5−ビス
(t−ブチルパーオキシ)2,5−ジメチルヘキサン、2,5
−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサ
ン、t−ブチルパーベンゾエート、ジ−t−ブチルパー
オキサイド、α,α′−ビス(t−ブチルパーオキシ)
ジイソプロピルベンゼン、1,1−ビス(t−ブチルパー
オキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、t−ブ
チルパーオキシイソプロピルカーボネート等が例示さ
れ、アミン系としてはヘキサメチレンジアミンカルバメ
ート、ヘキサメチレンテトラミン、トリエチルトリメチ
レントリアミン、2−メルカプトイミダゾリン、アンモ
ニウムベンゾエート、ジメチルジチオカルバメート塩、
グアニジン、メチレンジアニリン等が例示される。
系、過酸化物系、アミン系などの種々の加硫剤が使用で
きる。イオウ系としてはイオウ、モルホリンジスルフイ
ド、アルキルフエノールジスルフイド、チウラムポリス
ルフイド系化合物等が例示され、過酸化物系としてはジ
クミルパーオキサイド、2,4−ジクロロベンゾイルパー
オキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、2,5−ビス
(t−ブチルパーオキシ)2,5−ジメチルヘキサン、2,5
−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサ
ン、t−ブチルパーベンゾエート、ジ−t−ブチルパー
オキサイド、α,α′−ビス(t−ブチルパーオキシ)
ジイソプロピルベンゼン、1,1−ビス(t−ブチルパー
オキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、t−ブ
チルパーオキシイソプロピルカーボネート等が例示さ
れ、アミン系としてはヘキサメチレンジアミンカルバメ
ート、ヘキサメチレンテトラミン、トリエチルトリメチ
レントリアミン、2−メルカプトイミダゾリン、アンモ
ニウムベンゾエート、ジメチルジチオカルバメート塩、
グアニジン、メチレンジアニリン等が例示される。
本発明の組成物は(a)成分、(b)成分又はこれらと
加硫剤とよりなるが、さらにこれらに加えて熱可塑性樹
脂、充填剤、軟化剤などの添加剤を好ましく配合するこ
とができる。熱可塑性樹脂は本発明組成物、特に熱可塑
性を示す組成物の、流動性、機械的強度等を改善する上
で有用である。熱可塑性樹脂としては好ましくはポリオ
レフイン系樹脂であり、例えばポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリブデンなどの樹脂さらにはプロピレンとエ
チレンあるいは1−ブテン等のα−オレフインとのブロ
ツク共重合体、ランダム共重合体等が使用できる。これ
らのポリオレフイン系樹脂の使用量は得られるゴム弾性
を有する組成物の柔軟性が失われない範囲にとどめるべ
きであるが、おおよそのめやすを例示すれば(a)
(b)両成分を加えた組成物100重量部に対して0〜80
部程度である。さらに本発明の組成物には、無機充填剤
を添加することができる。無機充填剤は、得られるゴム
弾性を有する組成物の高硬度化、および増量剤として経
済性の改善をする上で有用である。該無機充填剤として
は、例えば、炭酸カルシウム、タルク、クレー、合成ケ
イ素、酸化チタン、カーボンブラツク、硫酸バリウム等
が使用できる。なお無機充填剤の使用量は、得られるゴ
ム弾性を有する組成物の柔軟性がそこなわれない範囲に
とどめるべきであるが、おおよそのめやすを例示すれ
ば、(a)(b)両成分を配合した組成物100重量部に
対して0〜100重量部程度である。
加硫剤とよりなるが、さらにこれらに加えて熱可塑性樹
脂、充填剤、軟化剤などの添加剤を好ましく配合するこ
とができる。熱可塑性樹脂は本発明組成物、特に熱可塑
性を示す組成物の、流動性、機械的強度等を改善する上
で有用である。熱可塑性樹脂としては好ましくはポリオ
レフイン系樹脂であり、例えばポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリブデンなどの樹脂さらにはプロピレンとエ
チレンあるいは1−ブテン等のα−オレフインとのブロ
ツク共重合体、ランダム共重合体等が使用できる。これ
らのポリオレフイン系樹脂の使用量は得られるゴム弾性
を有する組成物の柔軟性が失われない範囲にとどめるべ
きであるが、おおよそのめやすを例示すれば(a)
(b)両成分を加えた組成物100重量部に対して0〜80
部程度である。さらに本発明の組成物には、無機充填剤
を添加することができる。無機充填剤は、得られるゴム
弾性を有する組成物の高硬度化、および増量剤として経
済性の改善をする上で有用である。該無機充填剤として
は、例えば、炭酸カルシウム、タルク、クレー、合成ケ
イ素、酸化チタン、カーボンブラツク、硫酸バリウム等
が使用できる。なお無機充填剤の使用量は、得られるゴ
ム弾性を有する組成物の柔軟性がそこなわれない範囲に
とどめるべきであるが、おおよそのめやすを例示すれ
ば、(a)(b)両成分を配合した組成物100重量部に
対して0〜100重量部程度である。
さらに本発明の組成物にはその他の添加剤として加硫促
進剤、架橋助剤、滑剤、着色剤、酸化劣化防止剤、難燃
剤、滞電防止剤、ブロツキング防止剤等を適宜加えてよ
い。
進剤、架橋助剤、滑剤、着色剤、酸化劣化防止剤、難燃
剤、滞電防止剤、ブロツキング防止剤等を適宜加えてよ
い。
本発明の組成物の混練方法としては、押出機、ロール、
バンバリーミキサー等の通常ゴムあるいは熱可塑性エラ
ストマーの混練に使用される方法が利用でき、成形加工
法としては、押出成形、カレンダー成形、圧縮成形、ブ
ロー成形、射出成形等の加工法が適用できる。
バンバリーミキサー等の通常ゴムあるいは熱可塑性エラ
ストマーの混練に使用される方法が利用でき、成形加工
法としては、押出成形、カレンダー成形、圧縮成形、ブ
ロー成形、射出成形等の加工法が適用できる。
<実施例> 以下若干の実施例を示すが、本発明をこれらの例に限定
するものでない。
するものでない。
なお、実施例および比較例において測定した諸物性は以
下の試験方法で行なつた。
下の試験方法で行なつた。
(1)引張強度(kg/cm2) 試料は2mm厚のコンプレツシヨンプレスシートを用い、J
IS−K−6301記載の3号試験片とした。測定はJIS−K
−6301に準拠。
IS−K−6301記載の3号試験片とした。測定はJIS−K
−6301に準拠。
(2)伸度(%) JIS−K−6301に準拠 (3)圧縮永久歪(%) JIS−K−6301に準拠。測定条件は70℃、25%変形、22
時間 (4)硬度 JIS−K−6301 Aタイプ (5)耐油性および耐水性試験(%) JIS−K6301に準拠し、容積変化を測定 (6)ぜい化温度(℃) JIS−K6301に準拠 実施例、比較例にて使用する(a)成分である水添ブロ
ツク共重合体を表−1に記載した。また(b)成分とし
て使用するアクリルゴムを表2に記載した。
時間 (4)硬度 JIS−K−6301 Aタイプ (5)耐油性および耐水性試験(%) JIS−K6301に準拠し、容積変化を測定 (6)ぜい化温度(℃) JIS−K6301に準拠 実施例、比較例にて使用する(a)成分である水添ブロ
ツク共重合体を表−1に記載した。また(b)成分とし
て使用するアクリルゴムを表2に記載した。
実施例1〜3、比較例1〜2 表−1より選ばれた水添ブロツク共重合体、表−2より
選ばれた未加硫アクリルゴム、パラフイン系オイル(PW
−380:出光興産社製)、ポリプロピレン(アサヒポリプ
ロE−1100:旭化成社製)、炭酸カルシウムを表−3に
示す組成で配合し、該配合物100重量部に対して2,6−ジ
−tert−ブチル−4−メチルフエノール(熱安定剤)1.
5重量部、エルカ酸アミド0.1重量部を添加し、二軸押出
機で造粒後、ロールにてシート状にした後、プレスにて
150×150×2(mm)の平板試料を作成し、所定の方法で
諸物性を測定した。ただし、実施例3で使用するアクリ
ルゴムは未加硫ゴム100重量部に対してHAFブラツク(カ
ーボンブラツク)40重量部、ステアリン酸1部、ナウガ
ード445(ユニロイヤル社製老化防止剤)2部、アンモ
ニウムベンゾエート0.8部を配合し、ロールで混練した
後170℃で10分加硫したのち140℃で2時間熱処理したも
のを使用した。
選ばれた未加硫アクリルゴム、パラフイン系オイル(PW
−380:出光興産社製)、ポリプロピレン(アサヒポリプ
ロE−1100:旭化成社製)、炭酸カルシウムを表−3に
示す組成で配合し、該配合物100重量部に対して2,6−ジ
−tert−ブチル−4−メチルフエノール(熱安定剤)1.
5重量部、エルカ酸アミド0.1重量部を添加し、二軸押出
機で造粒後、ロールにてシート状にした後、プレスにて
150×150×2(mm)の平板試料を作成し、所定の方法で
諸物性を測定した。ただし、実施例3で使用するアクリ
ルゴムは未加硫ゴム100重量部に対してHAFブラツク(カ
ーボンブラツク)40重量部、ステアリン酸1部、ナウガ
ード445(ユニロイヤル社製老化防止剤)2部、アンモ
ニウムベンゾエート0.8部を配合し、ロールで混練した
後170℃で10分加硫したのち140℃で2時間熱処理したも
のを使用した。
実施例1〜3に示されるように、本発明の組成物は耐油
性、機械的物性に優れた熱可塑性エラストマー組成物で
あり、特にアクリルゴム成分を軽度に加硫したものや、
カルボン酸誘導体で変性した水添ブロツク共重合体を使
用した場合には前記物性以外にさらに圧縮永久歪が特に
優れた熱可塑性エラストマー組成物であることが判る。
比較例1,2に示されるアクリルゴム成分を加えない通常
の組成物では耐油性が悪く、また圧縮永久歪も劣る傾向
を示す。
性、機械的物性に優れた熱可塑性エラストマー組成物で
あり、特にアクリルゴム成分を軽度に加硫したものや、
カルボン酸誘導体で変性した水添ブロツク共重合体を使
用した場合には前記物性以外にさらに圧縮永久歪が特に
優れた熱可塑性エラストマー組成物であることが判る。
比較例1,2に示されるアクリルゴム成分を加えない通常
の組成物では耐油性が悪く、また圧縮永久歪も劣る傾向
を示す。
実施例4〜6、比較例3〜4 表−1より選ばれた水添ブロツク共重合体、表−2より
選ばれたアクリルゴムを表−4に示される組成に配合
し、該配合物100重量部に対してHAFブラツク50重量部、
ステアリン酸1重量部、老防D1重量部、アンモニウムベ
ンゾエート2.5重量部添加し、ロールで混合した後170℃
で1.0分プレス加硫し、さらに140℃で6時間熱処理し
た。
選ばれたアクリルゴムを表−4に示される組成に配合
し、該配合物100重量部に対してHAFブラツク50重量部、
ステアリン酸1重量部、老防D1重量部、アンモニウムベ
ンゾエート2.5重量部添加し、ロールで混合した後170℃
で1.0分プレス加硫し、さらに140℃で6時間熱処理し
た。
実施例4〜6に示されるように、本発明の組成物はぜい
化温度が低く、耐酸、耐アルカリ性に優れた加硫ゴム組
成物であり、特にカルボン酸誘導体で変性した水添ブロ
ツク共重合体を使用した場合にはアクリルゴムとの分散
性が向上するため、伸び、引張強度等の機械的物性も優
れた加硫ゴム組成物であることが判る。比較例3,4に示
される通常の加硫アクリルゴムはぜい化温度が高く、ま
た耐酸、耐アルカリ性に劣る組成物である。
化温度が低く、耐酸、耐アルカリ性に優れた加硫ゴム組
成物であり、特にカルボン酸誘導体で変性した水添ブロ
ツク共重合体を使用した場合にはアクリルゴムとの分散
性が向上するため、伸び、引張強度等の機械的物性も優
れた加硫ゴム組成物であることが判る。比較例3,4に示
される通常の加硫アクリルゴムはぜい化温度が高く、ま
た耐酸、耐アルカリ性に劣る組成物である。
<発明の効果> 本発明の組成物は、水添ブロツク共重合体とアクリルゴ
ムを巧みに組み合せることにより、両者の欠点を相補な
い、耐水性、耐油性に優れこれらの特性のバランスが良
く、また機械的物性、低温特性の改良されたゴム弾性を
有する組成物であり、各種パツキン、船舶関連シール
材、自動車エンジン系統部品、家電部品等の分野におい
て広く利用でき工業的意義は大きい。
ムを巧みに組み合せることにより、両者の欠点を相補な
い、耐水性、耐油性に優れこれらの特性のバランスが良
く、また機械的物性、低温特性の改良されたゴム弾性を
有する組成物であり、各種パツキン、船舶関連シール
材、自動車エンジン系統部品、家電部品等の分野におい
て広く利用でき工業的意義は大きい。
Claims (2)
- 【請求項1】(a)少くとも1個のビニル芳香族化合物
重合体ブロックAと少くとも1個のオレフイン化合物重
合体ブロックBからなるブロック共重合体であって、ブ
ロックBの不飽和度が20%をこえないブロック共重合体
にカルボン酸基またはその誘導体基を含有する分子単位
が結合した変性水添ブロック共重合体1〜99重量部、 (b)アクリルゴム99〜1重量部、 からなるゴム弾性を有する組成物。 - 【請求項2】請求項1に記載の組成物100重量部に対し
て加硫剤を0.05〜10重量部配合してなる組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63031905A JPH0747672B2 (ja) | 1988-02-16 | 1988-02-16 | ゴム弾性を有する組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63031905A JPH0747672B2 (ja) | 1988-02-16 | 1988-02-16 | ゴム弾性を有する組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01207346A JPH01207346A (ja) | 1989-08-21 |
JPH0747672B2 true JPH0747672B2 (ja) | 1995-05-24 |
Family
ID=12344014
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63031905A Expired - Fee Related JPH0747672B2 (ja) | 1988-02-16 | 1988-02-16 | ゴム弾性を有する組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0747672B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108250644A (zh) * | 2016-07-22 | 2018-07-06 | 惠安县灿鑫新材料科技有限公司 | 一种高导热高弹性丙烯酸酯橡胶及其应用 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS638450A (ja) * | 1986-06-27 | 1988-01-14 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 熱可塑性エラストマ−組成物 |
JPH0813907B2 (ja) * | 1987-11-27 | 1996-02-14 | 日本合成ゴム株式会社 | 防振・防音・遮音材用ゴム組成物 |
-
1988
- 1988-02-16 JP JP63031905A patent/JPH0747672B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH01207346A (ja) | 1989-08-21 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |