JPH0747618B2 - イソシアネート水性エマルジョン組成物 - Google Patents
イソシアネート水性エマルジョン組成物Info
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- JPH0747618B2 JPH0747618B2 JP5030457A JP3045793A JPH0747618B2 JP H0747618 B2 JPH0747618 B2 JP H0747618B2 JP 5030457 A JP5030457 A JP 5030457A JP 3045793 A JP3045793 A JP 3045793A JP H0747618 B2 JPH0747618 B2 JP H0747618B2
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- isocyanate
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- water
- acrylate
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/728—Polymerisation products of compounds having carbon-to-carbon unsaturated bonds and having isocyanate or isothiocyanate groups or groups forming isocyanate or isothiocyanate groups
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規なイソシアネート水
性エマルジョン組成物に関するもので建築用仕上塗材若
しくは防水材、床材、スポーツ施設材の塗料の分野に利
用しうるものである。
性エマルジョン組成物に関するもので建築用仕上塗材若
しくは防水材、床材、スポーツ施設材の塗料の分野に利
用しうるものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、地球環境汚染や温暖化、石油資源
の枯渇の問題が深刻になるにつれ、無公害化、環境保
全、省資源などの社会要請が塗料および防水業界に対し
て急速に高まっている。これらの要請に応えるために建
築用仕上塗材若しくは防水材、床材、スポーツ施設材に
用いる塗料として１液型アクリルエマルジョン水性塗料
や２液型エポキシ水性塗料の開発が行なわれてきたが、
従来使用されている油性アクリルウレタン塗料に比べ基
材との接着性や耐久性、耐候性に乏しいなどの難点をも
っている。さらにその毒性のために施行上配慮しなけれ
ばならない要件が多く、安全ですぐれた性能をもつ水性
塗料の出現が望まれている。
の枯渇の問題が深刻になるにつれ、無公害化、環境保
全、省資源などの社会要請が塗料および防水業界に対し
て急速に高まっている。これらの要請に応えるために建
築用仕上塗材若しくは防水材、床材、スポーツ施設材に
用いる塗料として１液型アクリルエマルジョン水性塗料
や２液型エポキシ水性塗料の開発が行なわれてきたが、
従来使用されている油性アクリルウレタン塗料に比べ基
材との接着性や耐久性、耐候性に乏しいなどの難点をも
っている。さらにその毒性のために施行上配慮しなけれ
ばならない要件が多く、安全ですぐれた性能をもつ水性
塗料の出現が望まれている。
【０００３】
【発明の解決しようとする課題】本発明の課題は耐候
性、耐久性及び基材との接着性に優れ、かつ容易に水希
釈が可能な素材を得んとするものである。本発明の思想
は広く世間で耐候性が優れていると認められているアク
リル樹脂系を選定し、この系で（１） 低反応性を示め
すＮＣＯ基を有する単量体を共重合体の一成分として活
用することでエマルジョン粒子を構成するポリマー鎖に
ＮＣＯ基を導入して生成膜の物性を高めると共に（２）
共重合体の１成分として導入することで共重合体の自
己乳化力を発現しうる界面活性剤機能を有する単量体を
採用、することで、従来到達できなかった高固形分濃度
でありながら低粘度を示し、水で容易に希釈できるしか
も高い物性を発揮するバインダーとなりうる共重合体溶
液を作り、これと界面活性剤を含有している反応性の高
いポリイソシアネート誘導体との併用によって、高耐
候、高物理物性、高固形分濃度、低粘度、易水希釈性、
ロングポットライフを発現しうるイソシアナート水性エ
マルジョン組成物を得ようとする点にある。
性、耐久性及び基材との接着性に優れ、かつ容易に水希
釈が可能な素材を得んとするものである。本発明の思想
は広く世間で耐候性が優れていると認められているアク
リル樹脂系を選定し、この系で（１） 低反応性を示め
すＮＣＯ基を有する単量体を共重合体の一成分として活
用することでエマルジョン粒子を構成するポリマー鎖に
ＮＣＯ基を導入して生成膜の物性を高めると共に（２）
共重合体の１成分として導入することで共重合体の自
己乳化力を発現しうる界面活性剤機能を有する単量体を
採用、することで、従来到達できなかった高固形分濃度
でありながら低粘度を示し、水で容易に希釈できるしか
も高い物性を発揮するバインダーとなりうる共重合体溶
液を作り、これと界面活性剤を含有している反応性の高
いポリイソシアネート誘導体との併用によって、高耐
候、高物理物性、高固形分濃度、低粘度、易水希釈性、
ロングポットライフを発現しうるイソシアナート水性エ
マルジョン組成物を得ようとする点にある。
【０００４】更に本イソシアナート水性エマルジョン組
成物を従来使用されているアクリルエマルジョン塗料組
成物と併用することにより水性でありながら従来使用さ
れている油性アクリルウレタン塗料と同等の耐候性、耐
久性、基材との接着性を有する水性アクリルウレタン塗
料が得られる。
成物を従来使用されているアクリルエマルジョン塗料組
成物と併用することにより水性でありながら従来使用さ
れている油性アクリルウレタン塗料と同等の耐候性、耐
久性、基材との接着性を有する水性アクリルウレタン塗
料が得られる。
【０００５】本思想による発明の完成により従来の物性
は優れているが耐候性が期待しにくく、かつ硬化剤とし
て使用するアミン誘導体の毒性等に問題のある水性エポ
キシ樹脂系の欠点を克服出来る。さらに１液アクリルエ
マルジョン系がもつ基材との接着性の技術上の限界を克
服することが可能となる。本発明者はこの点に着目し鋭
意検討を続け本発明を完成するに至った。
は優れているが耐候性が期待しにくく、かつ硬化剤とし
て使用するアミン誘導体の毒性等に問題のある水性エポ
キシ樹脂系の欠点を克服出来る。さらに１液アクリルエ
マルジョン系がもつ基材との接着性の技術上の限界を克
服することが可能となる。本発明者はこの点に着目し鋭
意検討を続け本発明を完成するに至った。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ） メタ
−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシア
ネート
−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシア
ネート
【化４】 １〜８０重量％、（Ｂ） 一般式（Ｉ）
【化５】 （ここで、Ｒ1 はＨ又はＣＨ3 基、Ｒ2 はＣ1 〜Ｃ4 の
アルキル基、ｎは５〜１００の整数を示す）で表わされ
る単量体の一種以上１０〜８０重量％および（Ｃ） 上
記（Ａ）成分（Ｂ）成分と共重合可能な少なくとも一種
以上のα，βエチレン性不飽和単量体１０〜８０重量％
を用いて得られる共重合体溶液に（Ｄ） 一般式（Ｉ
Ｉ）
アルキル基、ｎは５〜１００の整数を示す）で表わされ
る単量体の一種以上１０〜８０重量％および（Ｃ） 上
記（Ａ）成分（Ｂ）成分と共重合可能な少なくとも一種
以上のα，βエチレン性不飽和単量体１０〜８０重量％
を用いて得られる共重合体溶液に（Ｄ） 一般式（Ｉ
Ｉ）
【化６】 （ここでＲ3 はＣ1 〜Ｃ4 のアルキル基、ｍは５〜１２
０の整数、Ｘはジ又はポリイソシアネートの残基であっ
て少なくとも１個のイソシアネート基を含有する）を、
全体に対して共重合体溶液の量が５〜９５重量％の範囲
でかつ共重合体溶液中のＮＣＯ基量対（Ｄ）成分中のＮ
ＣＯ基量の比が０．１対９．９〜９．９対０．１になる
ように調整して含有させてなるイソシアネート水性エマ
ルジョン組成物に関する。そして、特に好ましい態様と
しては、上記一般式（ＩＩ）のＸがヘキサメチレンジイ
ソシアネートのイソシアヌレート体またはビュウレット
体を用いたイソシアネート水性エマルジョン組成物があ
げられる。
０の整数、Ｘはジ又はポリイソシアネートの残基であっ
て少なくとも１個のイソシアネート基を含有する）を、
全体に対して共重合体溶液の量が５〜９５重量％の範囲
でかつ共重合体溶液中のＮＣＯ基量対（Ｄ）成分中のＮ
ＣＯ基量の比が０．１対９．９〜９．９対０．１になる
ように調整して含有させてなるイソシアネート水性エマ
ルジョン組成物に関する。そして、特に好ましい態様と
しては、上記一般式（ＩＩ）のＸがヘキサメチレンジイ
ソシアネートのイソシアヌレート体またはビュウレット
体を用いたイソシアネート水性エマルジョン組成物があ
げられる。
【０００７】本発明の共重合体溶液の必須成分の１つで
あるメタ−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジル
イソシアネート単量体はＮＣＯ基を含有する単量体であ
るが、一般に硬化材として使用されているポリイソシア
ネート誘導体中のＮＣＯ基の反応性に比べ、比較的おだ
やかであり、重合中の水分、アルコール等の混入に配慮
すれば共重合体中にかなりの比率まで単量体を導入する
ことが可能であり、これともう１つの必須成分である一
般式（Ｉ）の単量体は水希釈性を発現しうる界面活性剤
含有単量体であり、その他の単量体とを組合せることに
より高ＮＣＯ基を含有する耐候性のよい任意の物性及び
水希釈性を発現しうるアクリル系のポリイソシアネート
を用意し、さらにこれに耐候性、水希釈性及び反応性の
良い一般式（ＩＩ）で表わされる界面活性剤含有ポリイ
ソシアネートを組合せることで耐候性に優れた高物性、
高水希釈性適性なポットライフを有するイソシアネート
水性エマルジョン組成物を提供できることとなる。
あるメタ−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジル
イソシアネート単量体はＮＣＯ基を含有する単量体であ
るが、一般に硬化材として使用されているポリイソシア
ネート誘導体中のＮＣＯ基の反応性に比べ、比較的おだ
やかであり、重合中の水分、アルコール等の混入に配慮
すれば共重合体中にかなりの比率まで単量体を導入する
ことが可能であり、これともう１つの必須成分である一
般式（Ｉ）の単量体は水希釈性を発現しうる界面活性剤
含有単量体であり、その他の単量体とを組合せることに
より高ＮＣＯ基を含有する耐候性のよい任意の物性及び
水希釈性を発現しうるアクリル系のポリイソシアネート
を用意し、さらにこれに耐候性、水希釈性及び反応性の
良い一般式（ＩＩ）で表わされる界面活性剤含有ポリイ
ソシアネートを組合せることで耐候性に優れた高物性、
高水希釈性適性なポットライフを有するイソシアネート
水性エマルジョン組成物を提供できることとなる。
【０００８】更に本イソシアネート水性エマルジョン組
成物を従来使用されているアクリルエマルジョン塗料組
成物と併用することにより本イソシアネート水性エマル
ジョン組成物の耐候性の優れた、高物性、高水希釈性、
適性なポットライフの性能が付加され水性でありながら
従来使用されている油性アクリルウレタン塗料と同等の
諸性能を有する水性アクリルウレタン塗料組成物を提供
できる。
成物を従来使用されているアクリルエマルジョン塗料組
成物と併用することにより本イソシアネート水性エマル
ジョン組成物の耐候性の優れた、高物性、高水希釈性、
適性なポットライフの性能が付加され水性でありながら
従来使用されている油性アクリルウレタン塗料と同等の
諸性能を有する水性アクリルウレタン塗料組成物を提供
できる。
【０００９】本発明を更に詳細に説明すると以下の通り
である。すなわちメタ−イソプロペニル−α，α−ジメ
チルベンジルイソシアネート（Ａ成分）を１〜８０重量
％、好ましくは５〜６０重量％、一般式（Ｉ）で表わさ
れる単量体（Ｂ成分）を１０〜８０重量％、好ましくは
１５〜６０重量％、Ａ成分、Ｂ成分と共重合可能な少く
とも１種以上のα，βエチレン性不飽和単量体（Ｃ成
分）、１０〜８０重量％、好ましくは１５〜６０重量％
を用いて得られる共重合体溶液に対して、一般式（Ｉ
Ｉ）で表わされるポリイソシアネートの１種以上（Ｄ成
分）を全体に対して共重合体溶液の量が５〜９５重量
％、好ましくは１０〜９０重量％の範囲で、共重合体溶
液中のＮＣＯ基量対Ｄ成分中のＮＣＯ基量の比が０．１
対９．９〜９．９対０．１、好ましくは０．３対９．７
〜９．０対１．０になるように調整して含有すればよい
のである。
である。すなわちメタ−イソプロペニル−α，α−ジメ
チルベンジルイソシアネート（Ａ成分）を１〜８０重量
％、好ましくは５〜６０重量％、一般式（Ｉ）で表わさ
れる単量体（Ｂ成分）を１０〜８０重量％、好ましくは
１５〜６０重量％、Ａ成分、Ｂ成分と共重合可能な少く
とも１種以上のα，βエチレン性不飽和単量体（Ｃ成
分）、１０〜８０重量％、好ましくは１５〜６０重量％
を用いて得られる共重合体溶液に対して、一般式（Ｉ
Ｉ）で表わされるポリイソシアネートの１種以上（Ｄ成
分）を全体に対して共重合体溶液の量が５〜９５重量
％、好ましくは１０〜９０重量％の範囲で、共重合体溶
液中のＮＣＯ基量対Ｄ成分中のＮＣＯ基量の比が０．１
対９．９〜９．９対０．１、好ましくは０．３対９．７
〜９．０対１．０になるように調整して含有すればよい
のである。
【００１０】共重合法については特に制約はなく、一般
的な手法に従って共重合すればよい。ただ重合を行うに
際して注意すべき点は、水分の存在しない方法で実施す
べきである。例えばウレタングレードの溶剤を使用する
か、水分除去剤を用いればよい。水分除去剤としては、
例えばアディテブＴ１（住友バイエル製品）、アディテ
ブＯＦ（住友バイエル製品）、モレシュラーシーブ等を
用いることができる。
的な手法に従って共重合すればよい。ただ重合を行うに
際して注意すべき点は、水分の存在しない方法で実施す
べきである。例えばウレタングレードの溶剤を使用する
か、水分除去剤を用いればよい。水分除去剤としては、
例えばアディテブＴ１（住友バイエル製品）、アディテ
ブＯＦ（住友バイエル製品）、モレシュラーシーブ等を
用いることができる。
【００１１】また重合を行なう際には生成したポリマー
が溶解しうる程度の溶解性があり、イソシアネートに対
する配慮がなされ、比較的親水性のある溶剤であればい
ずれでもよい。例えばプロピレングリコールモノメチル
エーテルアセテート、セロソルブアセテート、酢酸エチ
ル、メチルエチルケトン等を用いることができる。また
重合を行なう前に一般式（ＩＩ）で表わされる界面活性
剤含有ポリイソシアネート（Ｄ成分）を合成後Ｄ成分共
存下中で共重合を行なってもよい。
が溶解しうる程度の溶解性があり、イソシアネートに対
する配慮がなされ、比較的親水性のある溶剤であればい
ずれでもよい。例えばプロピレングリコールモノメチル
エーテルアセテート、セロソルブアセテート、酢酸エチ
ル、メチルエチルケトン等を用いることができる。また
重合を行なう前に一般式（ＩＩ）で表わされる界面活性
剤含有ポリイソシアネート（Ｄ成分）を合成後Ｄ成分共
存下中で共重合を行なってもよい。
【００１２】使用可能な重合開始剤としてはｔ−ブチル
パーオキシイソプロピルカーボネート、２，２′−アゾ
ビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス（２，４
ジメチルバレロニトリル）、１，１′アゾビス（シクロ
ヘキサン−１−カルボニトリル等のごときアゾ系開始
剤、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーオキシ（２−エ
チルヘキサノエート）、キュメンハイドロパーオキサイ
ド、第３級ブチルハイドロパーオキサイド、ジ第３級ブ
チルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイドごとき過
酸化物を単独もしくは混合して用いることができる。ま
た重合度調節剤としてはノフマーＭＳＤ（日本油脂
（株）製品）、２エチルヘキシルメルカプタン、ｎ−オ
クチルメルカプタンなど一般的な連鎖移動剤であれば、
単独もしくは混合系で利用しうる。
パーオキシイソプロピルカーボネート、２，２′−アゾ
ビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス（２，４
ジメチルバレロニトリル）、１，１′アゾビス（シクロ
ヘキサン−１−カルボニトリル等のごときアゾ系開始
剤、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーオキシ（２−エ
チルヘキサノエート）、キュメンハイドロパーオキサイ
ド、第３級ブチルハイドロパーオキサイド、ジ第３級ブ
チルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイドごとき過
酸化物を単独もしくは混合して用いることができる。ま
た重合度調節剤としてはノフマーＭＳＤ（日本油脂
（株）製品）、２エチルヘキシルメルカプタン、ｎ−オ
クチルメルカプタンなど一般的な連鎖移動剤であれば、
単独もしくは混合系で利用しうる。
【００１３】本発明で用いうる一般式（Ｉ）で表わされ
る単量体（Ｂ成分）に於いてＲ1 は水素、又はメチル基
であり、Ｒ2 はエチル基、プロピル基及びブチル基であ
り特にメチル基が好ましい。又良好な水希釈性を得るに
は十分なオキシエチレン基（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）の存在が必要
であり、ｎは平均して５〜１００個が必要であり、特に
ｎは平均して７〜６０個の場合が優れている。
る単量体（Ｂ成分）に於いてＲ1 は水素、又はメチル基
であり、Ｒ2 はエチル基、プロピル基及びブチル基であ
り特にメチル基が好ましい。又良好な水希釈性を得るに
は十分なオキシエチレン基（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）の存在が必要
であり、ｎは平均して５〜１００個が必要であり、特に
ｎは平均して７〜６０個の場合が優れている。
【００１４】単量体としては例えばメトキシポリエチレ
ングリコール（メタ）アクリレート、（ｎ＝９）、メト
キシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート（ｎ
＝３０）、エトキシポリエチレングリコール（メタ）ア
クリレート、プロポキシポリエチレングリコール（メ
タ）アクリレート、ブトキシポリエチレングリコール
（メタ）アクリレート等を１種以上組合せて使用すれば
よい。
ングリコール（メタ）アクリレート、（ｎ＝９）、メト
キシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート（ｎ
＝３０）、エトキシポリエチレングリコール（メタ）ア
クリレート、プロポキシポリエチレングリコール（メ
タ）アクリレート、ブトキシポリエチレングリコール
（メタ）アクリレート等を１種以上組合せて使用すれば
よい。
【００１５】本発明で使用しうるα，βエチレン性不飽
和単量体（Ｃ成分）としては、（メタ）アクリル酸メチ
ル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プ
ロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）ア
クリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メ
タ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ
ｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、
（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸
ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アク
リル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２エチルヘキシ
ル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デ
シル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリ
ル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸セチル、（メタ）
アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキ
シル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル
酸２エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、
エトキシエチルアクリレート、スチレン、α−メチルス
チレン、α−クロルスチレン、ビニルトルエン、塩化ビ
ニリデン、酢酸ビニル、飽和モノカルボン酸のビニルエ
ステルなどがあげられる。これらは、単独もしくは２種
以上を組み合わせて用いることができる。
和単量体（Ｃ成分）としては、（メタ）アクリル酸メチ
ル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プ
ロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）ア
クリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メ
タ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ
ｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、
（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸
ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アク
リル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２エチルヘキシ
ル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デ
シル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリ
ル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸セチル、（メタ）
アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキ
シル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル
酸２エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、
エトキシエチルアクリレート、スチレン、α−メチルス
チレン、α−クロルスチレン、ビニルトルエン、塩化ビ
ニリデン、酢酸ビニル、飽和モノカルボン酸のビニルエ
ステルなどがあげられる。これらは、単独もしくは２種
以上を組み合わせて用いることができる。
【００１６】本発明で用いうる一般式（ＩＩ）で表わさ
れる界面活性剤含有ポリイソシアネート（Ｄ成分）に於
いてＲ3 はメチル基、エチル基、プロピル基及びブチル
基であり特にメチル基が好ましい。又良好な水希釈性を
得るには十分なオキシエチレン基（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）の存在
が必要であり、ｍは平均して５〜１００個が必要であ
る。特にｍは平均して７〜６０個の場合が優れている。
れる界面活性剤含有ポリイソシアネート（Ｄ成分）に於
いてＲ3 はメチル基、エチル基、プロピル基及びブチル
基であり特にメチル基が好ましい。又良好な水希釈性を
得るには十分なオキシエチレン基（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）の存在
が必要であり、ｍは平均して５〜１００個が必要であ
る。特にｍは平均して７〜６０個の場合が優れている。
【００１７】Ｘはジ−又はポリイソシアネートの残基で
あり少なくとも１個の遊離イソシアネート基を含有する
ものである。使用可能なイソシアネートの例としてはヘ
キサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、イソホロ
ンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、リジンイソシアネー
トメチルエステル、キシリレンジイソシアネート（ＸＤ
Ｉ）、メタキシリレンジイソシアネート、水添キシリレ
ンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシ
アネート、シクロヘキシルメタンジイソシアネート等の
無黄変型イソシアネートやｍ−及びｐ−フェニレンジイ
ソシアネート、トリレン−２−４−及び−２，６−ジイ
ソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタン−４，４′
−ジイソシアネート、クロルフェニレン−２，４−ジイ
ソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネー
ト、ジフェニレン−４，４′−ジイソシアネート等の黄
変型イソシアネートはもちろんの事、それらのイソシア
ヌレート体、ビュウレット体、トリメチロールプロパン
アダクト体、活性水素をもつ化合物、例えばアミン類、
カルボン酸類、アルコール類及びそれらの誘導体とのア
ダクト体等が使用できる。
あり少なくとも１個の遊離イソシアネート基を含有する
ものである。使用可能なイソシアネートの例としてはヘ
キサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、イソホロ
ンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、リジンイソシアネー
トメチルエステル、キシリレンジイソシアネート（ＸＤ
Ｉ）、メタキシリレンジイソシアネート、水添キシリレ
ンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシ
アネート、シクロヘキシルメタンジイソシアネート等の
無黄変型イソシアネートやｍ−及びｐ−フェニレンジイ
ソシアネート、トリレン−２−４−及び−２，６−ジイ
ソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタン−４，４′
−ジイソシアネート、クロルフェニレン−２，４−ジイ
ソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネー
ト、ジフェニレン−４，４′−ジイソシアネート等の黄
変型イソシアネートはもちろんの事、それらのイソシア
ヌレート体、ビュウレット体、トリメチロールプロパン
アダクト体、活性水素をもつ化合物、例えばアミン類、
カルボン酸類、アルコール類及びそれらの誘導体とのア
ダクト体等が使用できる。
【００１８】本発明に於いて特に耐候性に優れ且つ高物
性を得るためには、ヘキサメチレンジイソシアネートの
イソシアヌレート体及びビュウレット体を使用すること
が好ましい。このような一般式（ＩＩ）で表わされる界
面活性剤含有ポリイソシアネート（Ｄ成分）の合成方法
はＲ3 −Ｏ−（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）m Ｈのアルコール成分と少
なくとも２個のイソシアネート基を有するイソシアネー
トとを反応させることにより合成でき、その際にアルコ
ール成分１モルに対して少なくとも１モル以上のイソシ
アネートを使用する。この場合、過剰のイソシアネート
を使用すると有利である。反応はアルコール成分をイソ
シアネートに添加し反応混合物を温度５０〜１５０℃で
加熱することにより行わせることが出来る。
性を得るためには、ヘキサメチレンジイソシアネートの
イソシアヌレート体及びビュウレット体を使用すること
が好ましい。このような一般式（ＩＩ）で表わされる界
面活性剤含有ポリイソシアネート（Ｄ成分）の合成方法
はＲ3 −Ｏ−（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）m Ｈのアルコール成分と少
なくとも２個のイソシアネート基を有するイソシアネー
トとを反応させることにより合成でき、その際にアルコ
ール成分１モルに対して少なくとも１モル以上のイソシ
アネートを使用する。この場合、過剰のイソシアネート
を使用すると有利である。反応はアルコール成分をイソ
シアネートに添加し反応混合物を温度５０〜１５０℃で
加熱することにより行わせることが出来る。
【００１９】本発明のイソシアナート水性エマルジョン
組成物には、必要により無機あるいは有機顔料、体質顔
料、アルミニウム片の粉末顔料等を添加して用いること
が出来る。更に硬化促進剤としては、スタナスオクトエ
ート、ジブチルチンジアセテート、ジブチルチンジラウ
レート、フォーメートＫ（武田薬品（株）製品）等の有
機金属触媒、１，４−ジアザバイシクロ（２，２，２）
オクタン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テ
トラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ″，
Ｎ″−ペンタメチルジエチレントリアミン、トリエチレ
ンジアミン、ジメチルアミノエタノール、ビス（２−ジ
メチルアミノエチル）エーテル等のアミン触媒、ジブチ
ルチンジラウレートと１，４−ジアザバイシクロ（２，
２，２）オクタン等のアミン触媒と有機金属系触媒の混
合触媒を用いることができる。また珪砂類、ゴム粉、酸
化珪素等のノンスリップ剤を添加して用いることが出来
る。またタレ防止剤、例えば炭酸カルシュウム、有機ベ
ントナイト、酸化珪素等を添加して用いることができ
る。この他、各種溶剤、消泡剤、レベリング剤、紫外線
吸収剤、シランカップリング剤、樹脂等の密着改良剤、
酸化防止剤等の一般に使用される塗料添加剤等の併用も
可能である。
組成物には、必要により無機あるいは有機顔料、体質顔
料、アルミニウム片の粉末顔料等を添加して用いること
が出来る。更に硬化促進剤としては、スタナスオクトエ
ート、ジブチルチンジアセテート、ジブチルチンジラウ
レート、フォーメートＫ（武田薬品（株）製品）等の有
機金属触媒、１，４−ジアザバイシクロ（２，２，２）
オクタン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テ
トラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ″，
Ｎ″−ペンタメチルジエチレントリアミン、トリエチレ
ンジアミン、ジメチルアミノエタノール、ビス（２−ジ
メチルアミノエチル）エーテル等のアミン触媒、ジブチ
ルチンジラウレートと１，４−ジアザバイシクロ（２，
２，２）オクタン等のアミン触媒と有機金属系触媒の混
合触媒を用いることができる。また珪砂類、ゴム粉、酸
化珪素等のノンスリップ剤を添加して用いることが出来
る。またタレ防止剤、例えば炭酸カルシュウム、有機ベ
ントナイト、酸化珪素等を添加して用いることができ
る。この他、各種溶剤、消泡剤、レベリング剤、紫外線
吸収剤、シランカップリング剤、樹脂等の密着改良剤、
酸化防止剤等の一般に使用される塗料添加剤等の併用も
可能である。
【００２０】本発明のイソシアネート水性エマルジョン
組成物は、特に耐候性、耐久性、基材との接着性の要求
される建築用仕上塗材、防水材、床材、スポーツ施設
材、プラスチック成型材、石材の塗料や木工塗料、金属
塗料、インキ、接着材、結合剤、プライマー等の従来有
機溶剤系塗料が使用されていた分野すべてに適用でき
る。
組成物は、特に耐候性、耐久性、基材との接着性の要求
される建築用仕上塗材、防水材、床材、スポーツ施設
材、プラスチック成型材、石材の塗料や木工塗料、金属
塗料、インキ、接着材、結合剤、プライマー等の従来有
機溶剤系塗料が使用されていた分野すべてに適用でき
る。
【００２１】
【実施例】以下本発明を実施例により更に詳細に説明す
る。なお文中の部および％は特に注記しない限り重量基
準である。実施例１ 共重合体溶液の製造例（１） 攪拌機、還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素導入管
を備えた２リットルフラスコに初期仕込成分としてヘキ
サメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（固
形分１００％、ＮＣＯ基含有量２３％、粘度２３００ｃ
ｐｓ）３５部、メトキシポリエチレングリコール（ｍ＝
２２）１５部、プロピレングリコールモノメチルエーテ
ルアセテート６７部を仕込んだ後窒素ガスを吹き込みな
がら攪拌下で１１０℃まで昇温し、その後３時間反応し
た。脱水剤（アディテブＴ１；住友バイエルウレタン
（株）製）０．５部を添加し１３０℃まで昇温した。し
かるのち滴下成分としてスチレン５部、メチルメタクリ
レート５部、ブチルアクリレート１０部、メタイソプロ
ピニルα，αジメチルベンジルイソシアネート１５部、
メトキシポリグリコールメタクリレート（ｎ＝２２）１
５部、連鎖移動剤（ノフマーＭＳＤ；日本油脂（株）
製）０．２５部、重合触媒（パーブチルＩ；日本油脂
（株）製）１．５部からなる混合物を３時間にわたって
均一に滴下した。滴下終了後３時間熟成を行なった後常
温まで冷却した。こうして得た共重合体溶液（１）は共
重合溶液中のＮＣＯ基対（Ｄ）成分中のＮＣＯ基量の比
が、３．０対７．０、不揮発分６０％、粘度６８２ｃｐ
ｓ（ＢＭ粘度計ＮＯ３ローター、６０ｒｐｍ、２５
℃）、イソシアネート基含有量６．３％の特性値を示め
した。
る。なお文中の部および％は特に注記しない限り重量基
準である。実施例１ 共重合体溶液の製造例（１） 攪拌機、還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素導入管
を備えた２リットルフラスコに初期仕込成分としてヘキ
サメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（固
形分１００％、ＮＣＯ基含有量２３％、粘度２３００ｃ
ｐｓ）３５部、メトキシポリエチレングリコール（ｍ＝
２２）１５部、プロピレングリコールモノメチルエーテ
ルアセテート６７部を仕込んだ後窒素ガスを吹き込みな
がら攪拌下で１１０℃まで昇温し、その後３時間反応し
た。脱水剤（アディテブＴ１；住友バイエルウレタン
（株）製）０．５部を添加し１３０℃まで昇温した。し
かるのち滴下成分としてスチレン５部、メチルメタクリ
レート５部、ブチルアクリレート１０部、メタイソプロ
ピニルα，αジメチルベンジルイソシアネート１５部、
メトキシポリグリコールメタクリレート（ｎ＝２２）１
５部、連鎖移動剤（ノフマーＭＳＤ；日本油脂（株）
製）０．２５部、重合触媒（パーブチルＩ；日本油脂
（株）製）１．５部からなる混合物を３時間にわたって
均一に滴下した。滴下終了後３時間熟成を行なった後常
温まで冷却した。こうして得た共重合体溶液（１）は共
重合溶液中のＮＣＯ基対（Ｄ）成分中のＮＣＯ基量の比
が、３．０対７．０、不揮発分６０％、粘度６８２ｃｐ
ｓ（ＢＭ粘度計ＮＯ３ローター、６０ｒｐｍ、２５
℃）、イソシアネート基含有量６．３％の特性値を示め
した。
【００２２】実施例２ 共重合体溶液の製造例（２） 実施例１の共重合体の製造例（１）の共重合組成を表１
にしめす割合に変更し、実施例１と同様の重合操作を行
って共重合体溶液（共重合体溶液番号２〜１３）を得
た。比較例１ 比較共重合体溶液の製造 実施例１の共重合体溶液の製造例（１）の共重合組成を
表２にしめす割合に変更し、実施例１と同様の重合操作
を行って得た比較共重合体溶液（比較共重合体溶液番号
１〜７）を表２に示めした。
にしめす割合に変更し、実施例１と同様の重合操作を行
って共重合体溶液（共重合体溶液番号２〜１３）を得
た。比較例１ 比較共重合体溶液の製造 実施例１の共重合体溶液の製造例（１）の共重合組成を
表２にしめす割合に変更し、実施例１と同様の重合操作
を行って得た比較共重合体溶液（比較共重合体溶液番号
１〜７）を表２に示めした。
【００２３】実施例３ イソシアネート水性エマルジョンの製造例 実施例１，２及び比較例１で得た共重合体溶液１００部
と水２００部を配合し、攪拌機で２０分間混合してイソ
シアネート水性エマルジョンを製造した。そのイソシア
ネート水性エマルジョンの安定性について表３に示めし
た。
と水２００部を配合し、攪拌機で２０分間混合してイソ
シアネート水性エマルジョンを製造した。そのイソシア
ネート水性エマルジョンの安定性について表３に示めし
た。
【００２４】
【表１】
【００２５】
【表２】
【００２６】
【表３】
【００２７】
【表４】 実施例１の共重合体溶液はいずれも安定なイソシアネー
ト水性エマルジョンが得られ、比較例１の比較共重合体
溶液の場合はいずれも樹脂分離、ゲル化物、増粘等が発
生し、使用できるイソシアナート水性エマルジョンが得
られなかった。
ト水性エマルジョンが得られ、比較例１の比較共重合体
溶液の場合はいずれも樹脂分離、ゲル化物、増粘等が発
生し、使用できるイソシアナート水性エマルジョンが得
られなかった。
【００２８】実施例４ 木工塗料用クリヤー塗料 実施例１で得られた共重合体溶液を１００部、硬化促進
剤（フォーメートＫ）０．００８部、水１００部、消泡
剤（ＦＺ−３３６日本ユニカー（株）製）０．１部を配
合し、攪拌機で２０分間混合してクリヤー塗料を製造し
た。このクリヤー塗料を白木に塗付量１００ｇ／ｍ2 と
なるように刷毛塗りを行ない室温で１週間養生した。こ
の塗装物は耐候性、耐黄変性、耐水性、耐薬品性、耐わ
れ性、接着性に優れ、木工塗料用クリヤー塗料として充
分に使用できるものが得られた。
剤（フォーメートＫ）０．００８部、水１００部、消泡
剤（ＦＺ−３３６日本ユニカー（株）製）０．１部を配
合し、攪拌機で２０分間混合してクリヤー塗料を製造し
た。このクリヤー塗料を白木に塗付量１００ｇ／ｍ2 と
なるように刷毛塗りを行ない室温で１週間養生した。こ
の塗装物は耐候性、耐黄変性、耐水性、耐薬品性、耐わ
れ性、接着性に優れ、木工塗料用クリヤー塗料として充
分に使用できるものが得られた。
【００２９】実施例５ 石材用クリヤー塗料 実施例２共重合体溶液番号４を１００部、硬化促進材
（フォーメートＫ）０．００８部、水２００部、消泡剤
（ＦＺ−３３６）０．１部を配合し、攪拌機で２０分間
混合してクリヤー塗料を製造した。このクリヤー塗料を
大理石に塗付量１５０ｇ／ｍ2 となるようにスプレー塗
装を行ない室温で１週間養生した。この塗装物は耐候
性、耐黄変性、耐汚染性、耐酸性、耐水性、耐われ性、
接着性に優れ、石材用クリヤー塗料として充分に使用で
きるものが得られた。
（フォーメートＫ）０．００８部、水２００部、消泡剤
（ＦＺ−３３６）０．１部を配合し、攪拌機で２０分間
混合してクリヤー塗料を製造した。このクリヤー塗料を
大理石に塗付量１５０ｇ／ｍ2 となるようにスプレー塗
装を行ない室温で１週間養生した。この塗装物は耐候
性、耐黄変性、耐汚染性、耐酸性、耐水性、耐われ性、
接着性に優れ、石材用クリヤー塗料として充分に使用で
きるものが得られた。
【００３０】実施例６ 一液湿気硬化型エナメル塗料 実施例２共重合体溶液番号２を１００部、脱水処理した
白顔料（Ｒ−８２０；石原産業（株）製）２０部、アデ
ィテブＴ１（住友バイエル（株）製）１部、硬化促進剤
（フォーメートＫ）０．００８部、レベリング剤（Ｌ−
７６０７Ｎ；日本ユニカー（株）製）０．５部を配合
後、スーパーミルにて顔料分散を行ないエナメル塗料を
製造した。このエナメル塗料１００部を水２００部で希
釈してスレート板及びブリキ板に塗膜厚が３０μとなる
ようにスプレー塗装を行ない室温で１週間養生した。こ
の塗装物は、耐候性、耐水性、耐薬品性、耐接着性物性
に優れ建築用仕上塗材、防水材、床材、スポーツ施設
材、プラスチック成型材、石材の塗料や木工塗料、金属
塗料、インキ等の用途に充分に使用できるものが得られ
た。
白顔料（Ｒ−８２０；石原産業（株）製）２０部、アデ
ィテブＴ１（住友バイエル（株）製）１部、硬化促進剤
（フォーメートＫ）０．００８部、レベリング剤（Ｌ−
７６０７Ｎ；日本ユニカー（株）製）０．５部を配合
後、スーパーミルにて顔料分散を行ないエナメル塗料を
製造した。このエナメル塗料１００部を水２００部で希
釈してスレート板及びブリキ板に塗膜厚が３０μとなる
ようにスプレー塗装を行ない室温で１週間養生した。こ
の塗装物は、耐候性、耐水性、耐薬品性、耐接着性物性
に優れ建築用仕上塗材、防水材、床材、スポーツ施設
材、プラスチック成型材、石材の塗料や木工塗料、金属
塗料、インキ等の用途に充分に使用できるものが得られ
た。
【００３１】実施例７ 二液硬化型水性塗料用硬化剤 主剤として下記の配合で混合を行ないディスパーで１時
間攪拌してエマルジョン塗料を製造した。 （主剤配合） アクリルエマルジョン（Ｅ−１）*1 ４５ 消泡剤 ０．２ 分散剤 ０．５ 防腐剤 ０．１ レベリング剤 １ 炭酸カリシュウム １０ 珪石粉 １０ クロムオキサイドグリーン １０ 増粘剤 ３ エチレングリコール ２ ブチルセルソルブ ３水 １５2 合計 １００*1 大成化工（株）製水酸基価１０、固形分５０、粘度
１２５ｃｐｓ（２５℃）水酸基含有アクリルエマルジョ
ン 硬化剤として実施例２共重合体溶液１３を使用し主剤１
００部硬化剤２０部、水１００部を混合後床用ウレタン
シート、床用ポリエステルシートに塗付量２５０ｇ／ｍ
2 となるようにローラー刷毛塗装を行ない、室温で１週
間養生した。この塗装物は耐候性、耐水性、耐薬品性、
耐摩耗性、ポットライフ特に伸び、接着性に優れたもの
であった。この塗装物は一液型アクリルエマルジョン塗
料の接着性、耐摩耗性が大幅に改良され、又二液型エポ
キシ塗料の耐候性、伸び、毒性が大幅に改良されたもの
が得られた。このような点より従来使用されている油性
二液型アクリルウレタン塗料の用途分野すべてに適用で
きる。
間攪拌してエマルジョン塗料を製造した。 （主剤配合） アクリルエマルジョン（Ｅ−１）*1 ４５ 消泡剤 ０．２ 分散剤 ０．５ 防腐剤 ０．１ レベリング剤 １ 炭酸カリシュウム １０ 珪石粉 １０ クロムオキサイドグリーン １０ 増粘剤 ３ エチレングリコール ２ ブチルセルソルブ ３水 １５2 合計 １００*1 大成化工（株）製水酸基価１０、固形分５０、粘度
１２５ｃｐｓ（２５℃）水酸基含有アクリルエマルジョ
ン 硬化剤として実施例２共重合体溶液１３を使用し主剤１
００部硬化剤２０部、水１００部を混合後床用ウレタン
シート、床用ポリエステルシートに塗付量２５０ｇ／ｍ
2 となるようにローラー刷毛塗装を行ない、室温で１週
間養生した。この塗装物は耐候性、耐水性、耐薬品性、
耐摩耗性、ポットライフ特に伸び、接着性に優れたもの
であった。この塗装物は一液型アクリルエマルジョン塗
料の接着性、耐摩耗性が大幅に改良され、又二液型エポ
キシ塗料の耐候性、伸び、毒性が大幅に改良されたもの
が得られた。このような点より従来使用されている油性
二液型アクリルウレタン塗料の用途分野すべてに適用で
きる。
【００３２】実施例８ プライマー 実施例２共重合体溶液番号１１を１００部、硬化促進剤
０．００１部、水２００部を配合し攪拌機で２０分間混
合したものをコンクリート表面に塗付量２５０ｇ／ｍ2
の割合でローラー刷毛で塗装した。室温で１日間放置後
実施例７の二液硬化型エマルジョン塗料を塗付量２５０
ｇ／ｍ2 の割合でローラー刷毛で塗装し、室温で１週間
養生した。この塗装物の接着強度は１８ｋｇ／ｃｍ2 で
あり充分にプライマーとしての性能を有するものであっ
た。
０．００１部、水２００部を配合し攪拌機で２０分間混
合したものをコンクリート表面に塗付量２５０ｇ／ｍ2
の割合でローラー刷毛で塗装した。室温で１日間放置後
実施例７の二液硬化型エマルジョン塗料を塗付量２５０
ｇ／ｍ2 の割合でローラー刷毛で塗装し、室温で１週間
養生した。この塗装物の接着強度は１８ｋｇ／ｃｍ2 で
あり充分にプライマーとしての性能を有するものであっ
た。
【００３３】
【発明の効果】本発明のイソシアナート水性エマルジョ
ン組成物は実施例や比較例より明かなように水を添加し
攪拌するだけで容易に水分散物が得られ又その水分散物
は水系であるにもかかわらず実作業に支障のないポット
ライフを有するものである。更に本イソシアナート水性
エマルジョン組成物を従来使用されているアクリルエマ
ルジョン塗料の硬化剤として併用することにより耐候
性、耐水性、耐薬品性、伸び、接着性、物性、水希釈性
ポットライフの優れた組成物が得られ、水性でありなが
ら従来使用されている油性アクリルウレタン塗料と同等
の諸性能を有するため、建築用仕上塗材、防水材、床
材、スポーツ施設材、プラスチック成型材、石材、木
工、金属等の塗料やプライマー、接着材等の分野すべて
に適用できるものである。
ン組成物は実施例や比較例より明かなように水を添加し
攪拌するだけで容易に水分散物が得られ又その水分散物
は水系であるにもかかわらず実作業に支障のないポット
ライフを有するものである。更に本イソシアナート水性
エマルジョン組成物を従来使用されているアクリルエマ
ルジョン塗料の硬化剤として併用することにより耐候
性、耐水性、耐薬品性、伸び、接着性、物性、水希釈性
ポットライフの優れた組成物が得られ、水性でありなが
ら従来使用されている油性アクリルウレタン塗料と同等
の諸性能を有するため、建築用仕上塗材、防水材、床
材、スポーツ施設材、プラスチック成型材、石材、木
工、金属等の塗料やプライマー、接着材等の分野すべて
に適用できるものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 75/04 ＮＦＸ Ｃ０９Ｄ 175/04 ＰＨＲ
Claims (2)
- 【請求項１】 （Ａ） メタ−イソプロペニル−α，α
−ジメチルベンジルイソシアネート 【化１】 １〜８０重量％、（Ｂ） 一般式（Ｉ） 【化２】 （ここで、Ｒ1 はＨ又はＣＨ3 基、Ｒ2 はＣ1 〜Ｃ4 の
アルキル基、ｎは５〜１００の整数を示す）で表わされ
る単量体の一種以上１０〜８０重量％および（Ｃ） 上
記（Ａ）成分（Ｂ）成分と共重合可能な少なくとも一種
以上のα，βエチレン性不飽和単量体１０〜８０重量％
を用いて得られる共重合体溶液に（Ｄ） 一般式（Ｉ
Ｉ） 【化３】 （ここでＲ3 はＣ1 〜Ｃ4 のアルキル基、ｍは５〜１２
０の整数、Ｘはジ又はポリイソシアネートの残基であっ
て少なくとも１個の遊離イソシアネート基を含有する）
を、全体に対して共重合体溶液の量が５〜９５重量％の
範囲でかつ共重合体溶液中のＮＣＯ基量対（Ｄ）成分中
のＮＣＯ基量の比が０．１対９．９〜９．９対０．１に
なるように調整して含有させてなるイソシアネート水性
エマルジョン組成物。 - 【請求項２】 一般式（ＩＩ）のＸがヘキサメチレンジ
イソシアネートのイソシアヌレート体又はビュウレット
体から選ばれる請求項１記載のイソシアネート水性エマ
ルジョン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5030457A JPH0747618B2 (ja) | 1993-02-19 | 1993-02-19 | イソシアネート水性エマルジョン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5030457A JPH0747618B2 (ja) | 1993-02-19 | 1993-02-19 | イソシアネート水性エマルジョン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06239957A JPH06239957A (ja) | 1994-08-30 |
| JPH0747618B2 true JPH0747618B2 (ja) | 1995-05-24 |
Family
ID=12304436
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5030457A Expired - Lifetime JPH0747618B2 (ja) | 1993-02-19 | 1993-02-19 | イソシアネート水性エマルジョン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0747618B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100538846B1 (ko) * | 1997-12-31 | 2006-03-27 | 주식회사 케이씨씨 | 알킬렌모노이소시아네이트/폴리(에틸렌 옥사이드)모노알콜 단량체가 포함된 코어/쉘형 마이크로겔 및 이를 함유한 도료 조성물 |
| EP1054930B1 (en) | 1998-02-18 | 2005-04-27 | PPG Industries Ohio, Inc. | Multi-component composite coating composition and coated substrate |
| US6270905B1 (en) * | 1999-02-16 | 2001-08-07 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Multi-component composite coating composition and coated substrate |
| KR100786618B1 (ko) | 2000-10-20 | 2007-12-21 | 다이니혼 잉키 가가쿠 고교 가부시키가이샤 | 수분산성 폴리이소시아네이트 조성물, 그 제조 방법,수성경화성 조성물 및 그 응용 |
| JP4551115B2 (ja) * | 2004-04-22 | 2010-09-22 | クボタ松下電工外装株式会社 | 外壁材 |
-
1993
- 1993-02-19 JP JP5030457A patent/JPH0747618B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06239957A (ja) | 1994-08-30 |
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